BE342814A - - Google Patents

Description

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  P.mRBJ!1CTIOVI1n'S A LA MBHMATMN OU AU TRUTMMNT BBBERIVES CELLULOSIQUES. 
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  Cette Invention a trait aux procédés pour modifier la viscosité des esters Cellulosique$* Dans certaines industries, il est désirable d'utiliser des 
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 solutions d'esters eellulesiquM do concentration rela- tivement élevée. Pour rendre   paisible   l'emploi de telles solutions, il est nécessaire de traiter les esters cellulosiques de façon à diminuer leur viscosité, afin que les solutions conservent leur fluidité malgré la concentration élevée. 



   On connaît actuellement diverses méthodes permettant   tie   diminuer la viscosité de la cellulose. Parmi 

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 ces méthodes, en peut mentionner les suivantes 1) On emploie une température de réaction maximum pendant la formation des esters cellulosiques; 2) on prolonge la durée de la réaction; 3) on limite la quantité   d'eau   employée pour l'hydrolyse du produit; 4) on élève la température du mélange pendant   l'hydrolyse;   5) on augmen- te la quantité d'agent de condensation employée. Toute- fois, ces procédés présentent l'inconvénient de donner usuellement un produit inférieur. En outre, ils exigent beaucoup de temps et sont coûteux . 



   L'objet de cette invention est un procédé simple  économique et rapide permettant de modifier la viscosité des esters cellulosiques. Un autre objet de l'invention est un procédé permettant de diminuer la vis- cosité d'esters cellulosiques de ce genre. 



   L'invention a en outre pour objet un procédé permettant de diminuer la viscosité de l'acétate de cellulose et d'élargir ainsi son champ d'application. 



   L'inventeur a découvert que la viscosité des esters cellulosiques peut être diminuée rapidement et efficacement en traitant   l'ester   soit à l'état de suspension solide, soit à l'état dissous, par du peroxyde d'hydrogène et des sels de fer.   En   addition au fait que ce traitement accélère la vitesse à laquelle la diminution de la viscosité est réalisée, il permet d'abaisser la viscosité à un degré plus grand que celui qui est possible quand l'ester est traité par du peroxyde d'hydrogène seulement
Le procédé suivant l'invention peut &tre réalisé de diverses façons. Ainsi, une   acétylation   peut être effectuée dans un récipient de fer et l'on peut ajouter à ce mélange d'acétylation, après l'achèvement de l'acétylation, du peroxyde d'hydrogène.

   Si on le désire, 

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 l'ac'tylatîon peut encore Otro réalisée dans un récipient fait d'une matière non active telle que le cuivre, la 
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 porcelaine, le verre, te v et l'on peut ajouter à ce mélange d'acétyl&tion des sels de fer et du peroxyde d'hydrogène. Lorsque l'aeétylatiom est réalisée dans un récipient en matière non ctiV@D il est possible d'ajouter les sels de fer au mélange d$acétylation pendant 1acétylai9n et de ucajouter le peroxyde clhydregène que lorsque l'aaétylati@)1i! est terminée,, Les sels de fer ajoutés peuvent être 3@ii des sels ±8@UX, soit des sels ferriques.

   On a trouvé ÇLuJ!. est avantageux d'ameuter des sels ferreux parce que se#ei effectuent une diminution plus rapide et plus grando de la viscosité de l'ester. 
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 On donnera ci-aprè# quelques exemples de réalisation de l'invention
Exemple 1. On traita urne dissolution d'acétate 
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 de cellulose dans de l'acide acétique telle que celle obtenue immédiat ment à 1'achèwent de 1acétylat1on dans un récipient en porcelaines, par 25eo d'une solution de peroxyde ci'hydrogène à 3% et d'acétate ferreux à z8 %. Après avoir laisse pepssoF pendant quelques heures, on constata que la viscosité de la cellulose avait été considérablement réduite en comparaison avec celle du même acétate ayant été traité par une quantité semblable 
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 d'eau.

   Après l'hydrolyse, 1actate de cellulose qui avait été traité par le peroxyde d9hydrogène et l'acétate ferreux avait une viscosité qui m'était que le quart de celle d'un acétate de cellulose analogue n'ayant pas subi un tel traitement ,
Exemple 2     On   traits une dissolution d'acétate de cellulose dans de l'acide acétique, telle que celle 
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 obtenue immédiatement , leachèvement de leaoêtylation dans un récipient de fort   :par 25%   d'une solution à 3% de 

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 peroxyde d'hydrogène. On constata aussi dans cet exemple que, après l'hydrolyse, la solution d'acétate de cellulose avait une viscosité égale au quart de celle d'une solution analogue préparée à l'aide d'acétate de cellulose   n*ayant   pas été traité par le peroxyde d'hydrogène. 



   Exemple 3. On acétyla 100 parties de cellulose dans un récipient de porcelaine avec un mélange composé de 300 parties d'acide acétique, 400 parties d'anhydride acétique et 5   à   15 parties d'acide sulfurique contenant 0,2 partie d'acétate ferreux. Lorsque   l'aoétylation   fut terminée, on ajouta 25 parties de peroxyde d'hydrogène 
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 (3 au mélange et on laissa le touta!rol78er..A,prèa l'hydrolyse poussée jusqu'à la solubilité désirée dans l'acétone, on   obtint.,   un acétate de cellulose dont la viscosité était le huitième de celle d'un acétate de cellulose préparé d'une façon analogue mais. auquel on n'avait pas ajouté d'acétate ferreux ou de peroxyde d'hydrogène. 



   Exemple 4. Une dissolution de butyrate de cellulose dans de   l'acide   acétique et (eu) butyrique, telle 
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 qu'on l'obtient immédiatement à l'achèvement de la butylation dans un récipient de fer, fut traitée par 20 à 25 % de peroxyde d'hydrogène (3%). Après l'hydrolyse, on constata que le butyrate de cellulose avait une viscosité comprise entre le cinquième et le tiers de celle d'une solution analogue de butyrate de cellulose ayant été traitée par une quantité semblable d'eau au lieu de peroxyde d'hydrogène. 



   Dans cet exemple et   le    exemples précédents, les pourcentages indiqués sont basés sur la cellulose initialement traitée* 

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 Les exemples   dansée   ci-dessus   n'ont   pour 
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 but que de faire comprendre l'invention et n'indiquent que quelques-unes des méthodes possibles permettant de réaliser l'invention. Des   résultats   analogues à ceux spécifiés plus   haut   furent aussi obtenus lorsqu'on 
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 traita de la nitrocellulc8 à titre de solides neutres, suivant l'invention. Le   procède   est, en outre applicable aux esters organiques autres que   ceux   indiqués dans les exemples donnés ci-dessus.

Claims (1)

1. RESUME EMI5.3 am a es # m os m> tm tm on e <a> # = 1 . Un procédé pour diminuer la viscosité EMI5.4 des esters cellulosiques et cpéeial.ement de l'acétate de cellulose ce procédé consistant a. traiter les dits esters par du peroxyde d'hydrogène en présence d'un ou plusieurs sels de fer ou en présence de fer;

   ce procédé pouvant en outre être caractérisé par les peints suivants ensemble ou séparément s a) Le traitement est effectué en présence d'un au plusieurs, sels. ferreux, spécialement en présence d'acétate ferreux . EMI5.5 b) Le peroxyde d' d ne est appliqué sous forme d'une dissolution aqueuse. c) On fait usage â'an diesolution aqueuse de peroxyde d'hydrogène de 3 % environ de concentration. d) L'ester cellulosique est soumis au traite- EMI5.6 ment avant de l'enlever du xélastge de réaction d'eaté- rification .

   e) Les sels de fer sent ajoutés pendant EMI5.7 l'eatérit1cat1eD de la ell û>s0 tandis qu'on ajoute le peroxyde d'hydrogène après l'e8rif1cation& <Desc/Clms Page number 6> 2 A titre de produit* Industriels nouveaux, les esters cellulosiques de faible viscosité obtenus par le précède spécifié nous 1 .