BE397105A - - Google Patents

Description

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  "Procédé de production de colorants azoiques insolubles dans l'eau,sur des fibres et des corps de surface préparés à partir d'esters cellulosiques et d'éthers cellulosiques". 



   Pour la production de colorants azoiques,insolublesdans l'eau,sur des corps en esters cellulosiques ou en éthers cellu-. losiques, on était réduit jusqu'ici à un nombre relativement restreint de composants de copulation. Cela est le cas, en partioulier pour des composes oxy capables de copuler,dent les groupes importants,tels que les   arylides   de l'acide   2.3-   oxynaphtoïque,leurs analogues et leurs dérivés,n'ont trouvé   jusqu'à   ce jour presqu'aucune application pratique,parce qu'ils ne sont pas suffisamment absorbés par les corps artificiels, par exemple par la soie artificielle d'acétate.On a essaye 

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 à maintes reprises de re/médier à ce défaut et, en particulier, d'améliorer la capacité de tirage des arylidas de   l'acide.   



  2.3-oxy-naptoique. C' est ainsi que l'on a déjà proposé d'ef-   fèctuer   le traitement préalable de la fibre en présence d'urée. 



  Mais le progrès ainsi réalisé ne suffit pas.   En   outre, on a recommandé de réduire la quantité d'alcali dans les bains de naphtolate et d'opérer en présence d'agents de gonflement pour la fibre qui servent en même temps de dissolvants pour les composants de copulation. De cette manière, on obtient des colorations notablement meilleurs ,bien qu'elles soient encore relativement faibles, et les corps qui contiennent des groupes d'esters sont encore sujets à une saponification superficielle due à l'action du milieu alcalin. De plus,des corps gonflés,tels que des soies artificielles préparées à partir de dérivés cellu losiques,sont   @@@@@@@@   sensibles, et pour éviter toute détérioration, il est nécessaire qu'ils soient traités très soigneusement.

   Enfin on a déjà proposé de substituer,lors de la   disso-   lution des arylides de l'acide 2.3-oxynaphtoîque.l'alcali par des quantités considérables de triéthanolamine. Le traitement par des solutions concentrées est cependant très coûteux et encore les colorations obtenues ne sont-elles que très faibles. 



  Comme les sels des   énols   n'ont pas de substantivité envers des dérivés cellulosiques et composés analogues et ne tirent qu'en fonction de la solubilité des composés d'hydroxyle libres du substratum et en correspondance à l'équilibre de l'hydrolyse, l'utilisation des bains laisse beaucoup à   désirer.   



   Suivant la présente invention, on peut obvier à tous ces défauts tout en réalisant une bonne utilisation   des   bains de teinture, et obtenir des colorations intenses sans   occasion   ner aucune détérioration de la fibre. Au lieu des composés Qxy libres, on emploie les composés c-acyliques qui peuvent à nouveau être facilement   décomposes   et on les lai sse réagir avec la masse à colorer soit à l'état dissous,soit à l'état 

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 dispersé.

   On a constaté que,dans beaucoup de cas,les composés o-acyliques sont absorbés plus facilement et plus abondamment par les fibres et les corps de surface que les   compasés   oxy et respectivement les composés cétoniques qui copulent sous leur forme   énolique.   Souvent on   réussit,marna   en préparant dess colorations intenses, à épuiser les bains pratiquement. Le cas éch/ant, on peut faciliter le tirage des   canposés     o-acyliques   par   l'application   d'agents de gonflement. 
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  On décompose à nouveau les restes ac3.liqnes,soit avant soit après la copulation, à l'aide d'une saponification modérée qui s'effectue sans l'application de moyens auxiliaires , parfois déjà en élevant la température, Toutefois, il est préférable, en général,d'intercaler dans le procédé de taintura un traitement par des moyens   saponifiants,tels   que l'acétate de soude,le phosphate de soude ,le carbonate de soude, mais plus spécialement l'ammoniaque et ses produits de   substi-     tution   organiques.

   Il convient d'employer pour la   saponifica-   tion des amines qùi sont difficilement solubles dans   l'eau,   et qui sont absorbées par la masse à   teindre,par   exemple les pi- 
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 péridines aluoyliques,les héxahydrodialcoylanilines et les amines oxybenzyliques.Si la saponification a lieu après la diazotation, il y a lieu d'employer des amines tertiaires.Il en est de même si   l'on     copule .après   le traitement préalable de la fibre ou des corps de surface, en appliquant des sels   diazoïques,   Dans le cas d'un traitement préalable intense, on   ajoute   aux bains de saponification des  sale,pour   éviter un 
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 saignement (Auabluten) du colorant dans le bain.

   Z' anmoniaqua et les amines peuvent réagir aussi dans une forme gazeuse avec la masse à traiter. La saponification peut être effectuée aussi parfois par voie acide,par exemple au moyen d'acide 
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 sulfurique dilué,d'acides sale oyl 0" sul fur igue ou d'acide for-   miqua.   



   Somme la préparation des   composés   o-acyliques ne présente 

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 pas, à l'ordinaire,des difficultés,le procédé a pris une importance assez générale. Par un choix judicieux des restes acyli- 'lues, on peut influer dans le sens voulu sur la solubilité dos 
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 composés o-acyliques dans les corps à teindre et, en amséquen- ce, sur leur pouvoir de tirage. Dans la plupart descas, il suffit d'employer des esters des acides gras simples. En général,les esters de l'acide   acétique,les  esters de l'acide 
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 -3&1-n:ce alcoxy-càrboniqne et les uréthanes ont une solubilité particulièrement bonne.

   En principe, cependant, on peut employât tous composés oacyliques,tals que des composés o-trichloracé- 1 tyliques, des composés o-benzoyliques,de.9 composés ophénylacé tyliques ,des composés o-ph6nylcarbaminyliques, ou des composés 0-P-toluolsulfonyliques. 



  On se servira des composés o-acyliquas ayant des restes acyliques d'un poids moléculaire élevé, surtout dans tous les cas où il sera désirable que ces substances soient moins   faci   lement décomposables ou aient une solubilité moindre dans   l'eau.   



  Dans d'autres cas, on doit employer ceux des composés   o-acyli-     ques,dont   les restes acyliques augmentent la solubilité des composés o-acyliques dans le   substratum.:par   exemple des restes 
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 d'oxacides ou des restes d'acides c6toniques. 



  Dans la plupart des cas,les composés o-acyliquas ne se dissolvent pas ou ne se dissolvent qu'insuffisamment dans les bains de teinture.   -Pour   cette raison, ils doivent être transformés, en général, en dispersions ou émulsions stablespar les agents de dispersion usuels,ce qui ne présente pas, en général,des difficultés. On peut les employer aussi   à l'état   de 
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 pâtes consarvables, additionnées d'agents de dispersion,ainsi qu'à l'état de poudres facilement solubles dans l'eau et dans des solutions de savon.

   On obtient ces poudres de manière con- 
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 nue, en traitant les composes s o-acyliques ensemble avec de colloïdes protecteurs et des agents de   dispersion,par   exemple avec de la lessive résiduaire concentrée et purifiée résultant 

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 de la fabrication de la cellulose sulfitée, et avec un produit sulfoné d'un acide gras, en les séchant dans le vide et en les broyant. 



   La fabrication des teintures peut être effectuée de   dif-   férentes manières. C' est ainsi que l'on peut d'abord -comme il est d'usage dans la teinture par développement sur de la soie artificielle d'esters cellulosiques - laisser la base tirer sur la fibre,puis diazoter et faire suivre ensuite, le traitement par le composé   o-acylique.   La copulation qui,selon les   circonstances,commence   déjà lors'du tirage,peut être terminée par un traitement subséquent à l'aide d'un agent   saponi"   fiant,par exemple la triméthylamine. Cependant,les composes o-acyliques peuvent aussi être incorporés dans la fibre après que le traitement par la base est accompli et la diazotation peut suivre en même temps que la séparation du groupe acylique ou après sa séparation.

   Il est évident que l'on peut aussi procéder suivant la voie inverse   c'est-à-dire   que l'on peut commencer par le traitement par le composé o-acylique et faire suivre le traitement par la base. La méthode la plus simple consiste, en tant que cela est possible, à laisser réagir simultanément la base et le composé o-acyliqua, particulièrement si l'on peut compter sur un épuisement des bains dans une très large mesure. Tour des raisons connues, il est recommandable d'opérer avec de faibles excès en composes   o-acyliques.   



  Ici également la saponification peut être effectuée, suivant les cire on stances, soit avant ou après la diazotation. Les conditions les plus favorables dans chaque cas particulier doivent être déterminées par des teintures expérimentales, Enfin, les fibres traitées préalablement par le composé o-acylique peuvent aussi être traitées, après une saponification préalable, par des solutions aqueuses de composés diazoïques. Dans ce cas, le gonflement des fibres qui se produit lors de la saponification des composés o-acyliques en augmente 

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 le pouvoir de pénétration du colorant. Suivant le besoin, on peut encore ajouter des agents de gonflement spéciaux, par exempledu cyclohéxanone, de l'alcool diacétonique, de la pyridine,de la thiourée ou des sels de zinc. En général, il suffit de produire un gonflement faible. 



   Les   canposés     o-acyliques   peuvent aussi être incorporés aux solutions déjà avant la formation de fils, films,etc... avec ces solutions. Dans ce cas, on développe les teintures à l'aide de   composes   diazoïques quelconques que l'on produit de préférence sur les corps mêmes.   Comparativement   à une proposition récente   d'ajouteraux   solutions de filage et solutions analogues des composés oxy libres capables de copuler, ce mode opératoire présente l'avantage que les produits bruts non développés reçoivent une stabilité considérablement augmentée pour la conservation. En général, des changements de couleur ne se produisent pas ou se produisent seulement après un grand lapsde temps.

   Sil'on fabrique des filss ou desfeuilles d'après un procédé de filage au mouillé, on peut aussi introduire les composés o-acyliques dans les bains de précipitation et les laisser agir ainsi sur les corps qui se forment. 



   Le procédé peut aussi être appliqué pour des buts d'impression. Ainsi ,par exemple, on imprime les tissus avec le composé c-acylique et un composé   diazoTqua   stabilisé en   présen,   ce d'un agent de gonflement indifférent et on effectue le déve-   loppement   de la teinture par un traitement à la vapeur en présence d'amines,par exemple de triméthylamine. 



   -Parmi le grand nombre de composés o-acyliques qui peuvent être employés pour l'exécution du procédé suivant la présente   invention., quelques-uns     sontdindiqués     ci-âpres   à titre d'exemple:
Le composé o-acylique,préparé à partir de :
L'anhydride de l'acide acétique et le 2-cxynaphthaline-3carboylaminobenzène. 



   L'anhydride   de 'l'acide   acétique et le 1-(2'-oxynaphtaline- 

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 3carboylamino)2méthylbenzène. 



  Le chlorure acétylique et le 1-.phényl-3-méthyl,b-pyrazolo- ne. 
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  L'ester méthylique de l'acide chloro-carbonique et le 2   oxyn apht al ine  3   c ar b oylamino be nz è ne . 



  L'ester méthylique de l'acide chioro-.carbonique et le l  ( 2 , 4  di ohl orp7aényl -;5-mét hy1   5 pyraz ol one . 



  L'ester méthylique de l'acide ohloro-caronique et l'éther 2oxyna:phtaline3..:phénylique. 



   Les composés   o-acyliques   peuvent être préparés d'après n'importe quelle méthode connue, par exemple en laissant agir des chlorures d'acides,des anhydrides d'acides, des isocyanates sur des composes oxy, le cas échéant en présence   d'un   alclai ou d'une amine capable de fixer des acides ou d'exercer une action   catalytique,par   exemple de la pyridine. Les   aryli   
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 des acylés de l'acide oxynaphtoique peuvent aussi e'tre obtenus en laissant réagir des halogénures de l'acide aayl oxpiapht o Î- que avec des bases aromatiques quelconques (voir: Anschütz et Graff "LiebigsAnnalen   (1907),   367, page   254).   



    EXEMPLES.   



   1. ) On dissout dans une petite quantitéd'alcool 3   gram-   mes   du compose   acétylique, obtenu en laissant réagir de l'an- 
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 hydride de l'acide acétique avec du  oxynaphtalin9 3-carboyl- aminobezène en présence de pyridine à la température du b ainmarie, on mélange la solution chaude avec un agent de dispersi on neutre et on dilue avecde l'eau chaude contenant 20 cm3 de   lassive   résiduaire purifiée et concentrée provenant de la fabrication de la cellulose sulfitée, jusqu'à ce que la solutien soit amenée à un volume de 3 litres.

   Dans ce bain de teinture, on traite 100 grammes de soie artificielle d'acétate, pendant 1 heure, à une température comprise entre 60 et 75 , 

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 on la rince légèrement et on la saponifie pendant 10 minutes à une température de 40  avec une solution d'ammoniaque à 1% contenant 20 grammes de sel commun par   li tre.   La soie arti- ficielle à l'acétate ainsi traitée montre une fluorescence vert-jaunâtre intense qui,par le lavage à l'eau,perd quelque peu de son intensité.

   Ensuite, on traite pendant 45 minutes, à une   température/de   40 à 65 , dans un bain qui contient en 3 litres 2 grammes d'aminoazobenzène et 10 grammes d'acide formique, et finalement on développe la teinture en la dia- zotant dans de l'eau froide contenant 2 grammes de nitrite de soude et 5 cm3 d'acide chlorhydrique à 20    Bé   par litre, On rince avec de l'eau contenant de l'acide chlorhydrique et on saponifie à une température de 60 . 



   En examinant au   microscope   les coupes transversales de la soie artificielle, ayant une coloration rouge-jaunâtre in, tense , on constate que les fibres sont uniformément pénétrées par le colorant. La substance de la fibre n'est pas attaquée par le procédé de teinture. 



   2.) On soumet 100 grammes de soie d'acétate à un traite- ment préalable avec 3 grammes du composé acétylique préparé   à ,   partir d'anhydride de l'acide acétique et de Z-cxynaphtaline- 3-carboylaminobenzène, ainsi qu' il est indiqué dans l'exemple   l,puis   on la traite avec 1.3 gramme de 3-nitro-4-aminotoluène. dissous de manière usuelle .pendant 45 minutes, à une tempéra- ture comprise entre 40  et 60 . On saponifie ensuite pendant 15 minutes, aune température de 40 , avec une solution   d'ammo-   niaque à 1 pour cent et on   diazote   comme indiqué dans   l'exem-   ple 1. On obtient une coloration d'un rouge lumineux intense. 



   3. ) Dans une solution de 1.5 gramme de 3-nitro-4-amino- toluène, on remue pendant 45 minutes 100 grammes de soie d'acétate, en maintenant la solution aune température   comprise   entre 40 et 60 . On la traite ensuite par une émulsion contenai   @   

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 2.5 % du produit de condensation préparé à partir de chlorure 
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 acétylique et de 1-Dhényl3-méthyl-5pyrazolone. Après la àia zotation, on saponifie pendant 10 minutes, à   la température   d'appartement avec une solution de triéthylamine à 5 %. On obtient une coloration brun-jaunâtre intense. En substituant 
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 le 3nitro4-aminotoluène par le 2.3-dinitrol-aminobouzène, on obtient une coloration jaune.

   Par l'application des 1-phényL" 3-méthyl-5-'pyrazolones halogènes, on obtient des tons jaunes qui tirent un peu sur le vert. 



   De la même manière, on peut   teindre   aussi d'autrescorps préparés à partir de dérivés cellulosiques, par exemple du coton esterifié, des films en esters cellulosiques ou en éthers cellulosiques. 
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  4.) Aune solution de fil8{;,e,cmJ?osée d'une solution de cellulose acétylique dans de l'acétone, on ajoute le composé acétylique de 2...oxynaphtaline3carboylaminobenzène en une quantité de 3% calculée sur la cellulose acétylique. En filant cette solution suivant le procédé de filage à sec, on obtient une soie d'acétate incolore et capable d'être   conservée,dent   les constantes physiques sont égales à celles d'une fibre similaire,mais préparée sans aucune   addition..Pour   développer la teinture, on traite la fibre, soumise à un traitement   préala,   ble par une solution d'ammoniaque diluée contenant du sel commun, par une solution d'un sel de diazonium préparé au moyen 
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 de 3.3 de 4.4'méthoxy-aminodiphënylamine,pa.n.dant une demi- heure, à une température comprise entre 40 et 50 .

   On obtient une coloration bleue qui tire sur le rouge. 



     5. )   On teint de la s oie d'acétate,pendant 1 1/2 heure à une température comprise entre 60 et 65 , avec une dispersion neutre préparée à partir de 2.7%d'éther diméthylique de 
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 2-amino-5benzoylamino-1.4hydroquinone et de 3,blij du composé acétylique de 2oxynaphtaline3-carboylaminobenzèns, Ensuite, 

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      on   diazote   et on termine le développement dans une solution d'ammoniaque faible. On obtient une coloration bleu-violet. 



   6. ) On teint, pendant 45 minutes, à une température compri- se entre 60 et   70 ,   la soie   d'acétate,  obtenue suivant l'exemple 4 avec une dispersion de 1.2% d'c-dianisidine, on   diazote   et on traite ensuite par une solution d'ammoniaque à 5%. On ob- tient une coloration bleue marine intense. 



   Si l'on saponifie le composé   acétylique   avant que l'on   diazote,   on obtient une coloration bleue qui tire sur la vio- let. 



   Si l'on teint de la même manière une fibre contenant une quantité équivalente d'anilide de l'acide oxynaphtoique, la diazote et la traite ultérieurement par de l'ammoniaque, on n'obtient qu'une coloration bleue impure et sensiblement plus affaiblie qui tire fortement sur le rouge.

Claims (1)

1. RESUME.

   L'invention a pour objet: 1. ) Un procédé de production de colorants azoïques inso- lubles dans l'eau,par copulation de composes diazoïques avec des composes oxy capables de copuler,sur des fibres ou des corps de surface préparés à partir d'esters cellulosiques ou d'éthers cellulosiques ou d'esters polyvinyliques, qui consis- te à employer des substances additionnées pendant leur prépa- ration de composés o-acyliques de composés oxy capables de copuler, ou traitéesultérieurement avec de telscomposés et a séparer les restes acyliques, avant ou pendant la copulation avec le composé diazoique, par un traitement au moyen d'agents de saponification doux.

   2.) Un procédé d'après 1) , qui consiste à laisser réagir les fibres traitées préalablement aveo les composés o-acyliques avec des agents saponifiants doux et à développer le colorant par un traitement avec de solutions aqueuses de composés <Desc/Clms Page number 11> diazofiques, le cas échéant en présence d'agents de gonflement.

   3.) Un procédé d'âpres 1 et 3,qui consiste à incorporer les composés acyliques des composés oxy aux solutions destinées à la préparation des corps,soit pendant soit avant leur transformation dans les corps voulus.