BE370395A

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Publication number: BE370395A
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Description

Procédé pour la fabrication de carbamates métalliques et de leurs produits de transformation.

On a trouvé que l'on peut préparer d'une manière simple des carbamates métalliques,le carbamate de calcium par exemple;, aux dépens de carbamate d'ammonium, facile à obtenir, en traitant par des composés métalliques inorga- niques ou par des sels organiques le carbamate d'ammonium au sein de dissolvants liquides, qui le dissolvent sans le modifier, c'est à dire sans altérer pratiquement le ra- dical carbaminique.

Les alcools, par exemple, comme l'alcool méthyli- que, ethylique, etc., la formamide et l'ammoniaque liquide sont des dissolvants appropriés. Selon la solubilité du carbamate d'ammonium, devant être aussi grande que possi- ble, et celle du carbamate métallique à préparer, devant

être aussi petite que possible, on opère à température ordinaire plus élevée ou plus basse, et selon la tempé- @ rature employée, sous pression ordinaire ou élevée. Il vaut mieux opérer en l'absence d'eau. -Le carbamate d'ammo- nium se décompose en solution aqueuse en formant le car- bonate; cette décomposition rétrograde en partie comme on .sait en présence d'ammoniaque libre.

Si le dissolvant est très hygroscopique, comme l'ammoniaque liquide par exemple,de petites quantités d'eau peuvent être présen- tes, elles sont même désirable-s dans certains cas. On peut ajouter au dissolvant d'autres substances, influençant d'une manière favorable la solubilité des matières ini- tiales ou des produits obtenus par exemple.

On peut transformer ensuite directement les car- bamates métalliques en produits de grande valeur. On peut convertir par exemple le carbamate de calcium en cyanamide de calcium,ou le carbamate de potassium en potasse carbo- natée.

On peut aussi éliminer le dissolvant, par évapora- tion par exemple, sans séparation préalable des carbama- tes métalliques, et obtenir ainsi des mélanges de sels où l'on peut transformer le carbamate métallique comme il vient d'être indiqué. On obtient ainsi par exemple des engrais mixtes de grande valeur. On peut aussi ajouter a- vant ou après l'élimination du dissolvant d'autres sels etc., des substances contribuant à l'alimentation des plantes - qui'ne s'y trouveraient pas encore - par exem- ple, particulièrement si le mélange de sels doit être employé comme engrais mixte ou complet.

. Comme on sait, on peut obtenir du carbainate de po-

tassium sous forme de petites aiguilles et de prismes, en ajoutant une solution de potassium dans l'alcool absolu, sous forme d'éthylate de potassium, aux eaux-mères alcali- nes, contenant encore un excès d'ammoniaque, résiduelles de la préparation de carbamate d'ammonium. Mais ces don- nées d'une publication scientifique ne laissaient pas prévoir que le présent procédé permettrait de préparer industriellement., par une réaction nette, des carbamates métalliques, aux dépens de carbamate d'ammonium et de composés métalliques inorganiques ou de sels organiques.

EXEMPLE 1
Dissoudre du chlorure de sodium dans de l'ammonia- que liquide. Ajouter peu à peu à la température ordinaire , tout en agitant, sous une pression de 8 atm. environ, une solution de carbamate d'ammonium dans l'ammoniaque liqui- de, contenant encore du carbamate d'ammonium en suspension.

Le carbamate de sodium précipite et on le sépare par fil- tration du chlorure d'ammonium dissous dans l'ammoniaque liquide.

EXEMPLE 2
Dissoudre du chlorure de calcium dans de l'alcool éthylique, ajouter peu à peu à une température de 50 C et à la pression atmosphérique, une solution diluée de car- bamate d'ammonium dans l'alcool éthylique. Il se dépose du carbamate de calcium contenant du chlorure de calcium. Le chlorure d'ammonium reste dissous dans le grand excès d'al- cool éthylique, et on le sépare du carbamate par filtration.
EXEMPLE 3 Ajouter une solution de carbamate d'ammonium dans

l'alcool méthylique à un lait de chaux contenant beaucoup d'alcool méthylique. On sépare par filtration des eaux- mères le carbamate de calcium formé et on le transforme en cyanamide de calcium en le chauffant.

EXEMPLE 4
Dissoudre du nitrate de potasse dans de l'ammo- niaque liquide, et ajouter une solution de carbamate d'am- monium dans l'ammoniaque liquide, contenant encore du carbamate d'ammonium en suspension. On opère entre 50 et 70 C. On ajoute du phosphate d'ammonium finement divisé à ce mélange. On fait évaporer l'ammoniaque liquide. Le ré- sidu contient du phosphate d'ammonium, du nitrate d'ammo- nium et du carbamate de potassium, bien mélangés.

EXEMPLE 5
Ajouter une solution de carbamate d'ammonium dans l'alcool méthylique à une solution d'oxyde de baryum dans l'alcool méthylique, contenant encore de l'oxyde de baryum en suspension. Il est avantageux d'employer un excès de car- bamate d'ammonium par rapport à l'oxyde de baryum. On sé- pare, par filtration des eaux-mères le carbamate de baryum précipité, et on le lave à l'alcool méthylique.

EXEMPLE 6
Traiter à environ 10 C, tout en agitant continuel- lement, une suspension de cyanate de sodium ou de potassium dans l'ammoniaque liquide, par une quantité équivalente de carbamate d'ammonium. Il se forme du carbamate de sodium !\ou de potassium, que l'on sépare par filtrage du cyanate

d'ammonium, dissous dans l'ammoniaque liquide, et que l'on peut obtenir comme sels solide par évaporation de l'ammonia- que.

EXEMPLE 7
Ajouter peu à peu, à la température ordinaire et sous la pression atmosphérique, tout en agitant, une solu- tion de nitrate de zinc dans l'alcool méthylique à une solution de carbamate d'ammonium dans l'alcool méthylique.

Il se précipite du carbamate de zinc, que l'on filtre et que l'on lave à l'alcool méthylique et à l'éther.

EXEMPLE 8
Ajouter peu à peu, à la température ambiante, sous pression ordinaire, tout en agitant continuellement, une solution alcoolique d'acétate de plomb à une solution alcoo- lique de carbamate d'ammonium. On obtient du carbamate de plomb pur par filtration du précipité, que l'on lave à l'al- cool et à l'éther.

Claims

RESUME.

------------ L'invention concerne: 1) un procédé pour la fabrication de carbamates métalliques, de leurs produits de transformation et de mélanges de ces substances avec d'autres sels, consistant à traiter du carbamate d'ammonium au sein de dissolvants liquides qui le dissolvent sans altérer, par des composés métalliques inorganiques ou par des sels organiques et, à transformer le cas échéant les carbamates formés en d'au- tres produits. <Desc/Clms Page number 6>

2) une variante du procédé défini sous 1); consis- tant à éliminer le dissolvant sans séparation du carbamate obtenu, et à traiter ultérieurement, le cas échéant, le mé- lange résiduel pour transformer le carbamate métallique.