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Publication number: BE360901A
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Description

"PERFECTIONNEMENTS A LA FABRICATION DE NOUVEAUX @ COLORANTS ET A LEUR APPLICATION'.

Cette invention a. trait a la fabrication de nouveaux colorants azo et à leur application, et plus particulièrement à leur application à des matières constituées par ou conte- nant de l'acétate de cellulose ou d'autres esters cellulosi- ques, comme par exemple les formate, propionate ou butyrate de cellulose et les produits obtenus par le traitement de la cellulose alcalisée par des agents estérif iants (par exemple les produits appelés "coton immunisé" obtenu par le traite- ment par les p-toluène-sulfo-chlorures) ou constitués par ou contenant des éthers cellulosiques tels que les celluloses méthylique,

éthylique ou benzylique ou les produits de con- @

d'ensation correspondants de la cellulose et des glycols ou autres alcools polyvalents.

On prépare les nouveaux colorants azo suivant l'inven-
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tion en couplant une a.4-dinitra-6-alkaxy-ou alkyl-aniline diazotée ou des dérivésid-o ecttc aniline avec tout composant de couplage convenable.

En général, les nouveaux colorants peuvent être rongés facilement par l'un quelconque des agents d'enlevage réduc- teurs ordinaires, par exemple les sulfoxylates ou hydroaul- fites de la formaldéhyde, et l'invention rend ainsi utilisa- bles une grande variété de colorants susceptibles d'être ron- gés facilement, ce qui est plus particulièrement précieux dans la coloration de l'acétate de cellulose ou des autres esters ou éthers cellulosiques.
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Comme exemples de1 eo.ee diazo convenables pouvant être appliqués pour produire les nouveaux colorants azo, on mentionnera les suivants:
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3" -à in it r o-o-anis id ine 6,p-dinitro-o-phénét±dme 3.5-dinitro-o-toluidîne Tous de couplage convenables peuvent être appliqués, comme par exemple l'aniline, les alkyl anilines, les amino phénols, leurs homologues ou produits de substitu- tion ou d'autres composants de couplage de la série du ben-
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zène, les pyrazolones, l'ester 30Ót9 aQÓtiuo ou les aryli- des mais les colorants les plus précieux sont obtenus à l'aide d'un composant de couplage de la série du naphtalène,
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'at.ù.uL ùamié t.1Utl 1Ga nuu cGa ol}I:

IIlUC8 vont.. ecy3néra,l au volet au bleu, ce dui permet d'obtenir une nouvelle gamme de cou- leurs avec des colorants facilement rongeables. Comme exem-
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ples de ces composants de couplage du type naphtalénia¯ue pré.- féré, un indiquera les suivants: naphtylamines, amino-naphtola, alkyl-naphtylamines et leurs produits de substitution, par

exemple le l'amino-2-éthoxy-naphtalène. Des composants de couplage contenant des groupes # -hydroxy, par exemple la # -oxyéthy 1- Ó -naphtylamine etlay-chlor- ss -oxy -propy1-1- naphtylamine (préparée en condensant la-naphtylamine et l'épichlorhydrine) sont particulièrement précieux du point de vue des nuances obtenues.

Les nouvoux @@lerants azo peuvent sontenir, en plue des agents de substitution qui caractérisent l'invention, des groupes nitreo, alkyl ou alkoxy supplémentaires et peu- vent en outre contenir tous autres groupes de substitution désirés, par exemple les groupes amino, alkylamino, carboxy, halogène, hydroxy, mercapto et sulfonique.

Les nouveaux colorants azo peuvent être engendrés sur les fibres ou matières ou préparés en substance. Ces colo- rants, et plus particulièrement les colorants azo non sulfo- nés, sont spécialement précieux pour la teinture, l'impres- sion, le ponçage. ou autre coloration de matières comprenant de l'acétate de cellulose ou d'autres esters de cellulose ou des éthers de cellulose, que ces colorants soient appliqués comme tels ou qu'ils soient engendrés sur les fibres. Les co- lorants ou leurs composants (lorsque le colorant lui-méme doit être engendré sur la. matière) peuvent être appliqués. sur les esters ou éthers cellulosiques sous forme de solu- tions aqueuses (par exemple de solutions aqueuses de sels), sous forme de suspensions ou dispersions aqueuses produites par tout procédé convenable, ou sous toute autre forme com- mode.

Des dispersions des colorants ou composants qui sont insolubles ou relativement insolubles dans l'eau peuvent être obtenues, par exemple, en broyant ces corps, avec ou sans col- lordes protecteurs (par exemple dans les broyeurs à colloïdes), en les dissolvant dans un dissolvant et mélangeant la disso- lution avec de l'eau pouvant ou non contenir des colloïdes protecteurs ou agents de dispersion, ou en les dispersant à

l'aide d'agents de dispersion, par exemple par les procédés décrits dans le brevet belge ? 311.612 du 16 Juillet 1923, le brevet de perfectionnement ? 311.613 du 16 Juillet 19a3, le brevet de perfectionnement N 328.736 du 4 Septembre 1925, le brevet N 328.117 du 10 Août 1925, le brevet N 338.391 du 28 Décembre 1926, le brevet N 340.

536 du 17 Mars 1927 et le brevet de perfectionnement N 340. 537 du 17 Mars 1927.

Les couleurs acides obtenues suivant l'invention sont utiles pour teindre la laine.

Ainsi qu'on l'a dit plus haut, les nouveaux colorants sont particulièrement précieux en ce sens qu'ils permettent
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d'obtenir des effets d'onlevago sur des mra,t9.iroc constituées par ou contenant des esters ou éthers de cellulose et, à cet effet, on peut les appliquer sur les matières avec ou sans l'application de tous autres colorants -- rongeables ou non-- et ayant une affinité pour les dérivés cellulosiques ou pour toutes fibres associées avec eux, ces autres colorants pou- vant être appliqués avant, après ou -- lorsque cela est pos- sible -- en même temps que les colorants de la présente in- vention.

Pour la production d'effets d'enlevage sur des ma- tières, on peut appliquer tout agent d'enlevage réducteur convenable, et l'on peut incorporer à l'agent réducteur ap- pliqué dans la pâte ou liqueur d'enlevage des colorants qui résistent aux agents d'enlevage, comme par exemple des cou- leurs de cuve, basiques ou autres, de façon à obtenir des
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offaba d'anloVH.a aulorào.

Des effets d'enlevage réservés peuvent être obtenus par l'application d'un agent d'enlevage blanc ou aoloré sur les matières avant l'application des colorants rongeables.

En plus de leur application pour- la production de nuan- ces propres, les nouveaux colorants peuvent être appliqués conjointement avec d'autres colorants convenables pour la production de leurs nuances composées rongeables telles que:

fauves, verts, noirs., etc.. Si on le désire, l'un ou plu-
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sieurs. ciu,e:Zco.nciue.s des nouveaux colorants qui contiennent des gro.upes amine diaz.atahles peuvent être d iazotés sur les fibres et développés avec tout développeur convenable.

Les exemples suivants, qui concernent la production des nouveaux colorants en substance et sur les fibres ainai que la production d'effets d'enlevage à l'aide de ces colo- rants, ne doivent pas être considérés comme limitant l'inven- tion en aucune façon.
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Exemple 1.- On dissout :,13, kg. de a.5-dinitro-o-ani- sidi.ne en chauffant ce corps à 40 C. avec 20 kg. d'acide suflurique concentré, et l'on ajoute à. cette dis.solution une solution de nitrosyl-acide sulfurique préalablement préparée en dissolvant 800 gr. de nitrite de sodium dans 8 kg. d'aci- de sulfurique concentré, chauffant lentement à 70-80 C. et refroidissant à 40 C. Après avoir chauffé pendant une heure, on verse la solution, en remuant, sur dix fois son poids de fragments de glace, et l'on remue pendant un quart d'heure.

On dissout 2,2 kg. du produit obtenu par la condensation de 1'Ó -naphtylamine et de l'épichlorhydrine (point de fusion 249 C. sans correction) dans la quantité d'eau bouillante la plus petite possible, et l'on verse cette dissolution sur de la glace. On introduit alors la solution diazo et l'on per- met au couplage -- qui commence aussitôt dans la solution for- tement acide -- de s'effectuer jusqu'à l'achèvement. On filtre alors le colorant précipité, on le lave d'abord à l'aide d'eau, puis. d'alcali dilué jusqu'à ce qu'il ait été débarrassé de l'acide, et on le conserve sous forme d'une pâte aqueuse.

Ap- pliquée sur des produits d'acétate de cellulose par les pro- cédés de dispersion, cette pâte les teint en un bleu brillant qui pe.ut être rongé. par les procédés d'enlevage à réduction.
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'Exemple 2..- On diazote p:,13 kg. de 3.5-dinitro-o-ani- sidine comme dans l'exemple 1 et l'on couple le produit ob-

tenu en le versant dans une solution.préparée en faisant bouillir 1,43 kg. d'Ó -naphtylamine avec 1,7 kg. d'acide chlorhydrique à 28 % dissous dans 12,5 litres d'eau, diluant ensuite pour obtenir 30 litres environ et laissant refroidir.

Le couplage a lieu dans la solution fortement acide et, lors- qu'ilest terminé, on filtre le colorant, on le lave pour le débarrasser de l'acide et on le conserve, de préférence sous forme d'une pâte aqueuse.

Appliquée- sur les produits d'acétate de cellulose par les procédés de dispersion, cette pâte teint ces produits en un violet foncé qui peut être rongé par les procédés de ré- duction. Par exemple, on peut obtenir une impression d'enle- vase -roue@ sur un fond violet en imprimant des produits d'a- cétale de cellulose précédemment teints avec 2; % du colorant ci-dessus avec la pâte suivante :
400 grs. de gomme arabique 1:1
100 - de pâte écarlate R.Durindone
60 - de pâte d'anthraquinone à 10 %
30 - de soude caustique
10 - de carbonate de sodium
30 - d*hydrosulfite
50 - d'alcool dénaturé 170 - d'eau
150 - de sulfoxylate de sodium-formaldéhyde.

On vaporise les produits de la faç¯on nécessaire, par exemple dans le vaporiseur "Cottage" ou le "vieillisseur ra- pide" et on les oxyde pendant 5 minutes à 50 C. dans un bain contenant 2,5 gr. par litre de bichromate de sodium et 5 gr. par litre d'acide sulfurique (96-98 %). Les produits sont alors savonnés légèrement, rincés et séchés ou autrement trai- tés de la façon requise.
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Exemple 3.- 1,97 kg. de 3.5-dinitro-a-toluidine sont diazotés de la façon décrite dans l'exemple 1 pour la diazo- tation de la dinitro-o-anisidine. On verse alors la solution ainsi obtenue dans une dissolution de 1,53 kg. de nitro-m-phé- nylènediamine dans 100 litres d'eau à laquelle une quantité
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auffiaante décide Clil ;?iYdrlquc a Été ajoutée pour effectuer la- dissolution. Le couplage commence aussitôt et est facilité

par l'addition d'une quantité suffisante d'acétate de sodium pour neutraliser l'acidité minérale. On recueille le colorant, on le lave et on le conserve, de préférence sous forme d'une pâte aqueuse.

Appliquée aur des produita d'acétate de cellulose par les procédés de dispersion, cette pâte teint ces produits en une nuance jaune d'or foncé..

Exemple 4. - On diazote 2,27 kg-, de 3..5-dinitro-o-phéné- tidine. par le procédé. indique, dans l'exemple 1 et l'on verse le produit obtenu dans une- solution obtenue en dissolvant
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dans. 50 litres d'eau 3,5 kg. du sel monosodigue de l'acide l-amino-8-nap?itol-516-diàulfonigpa, Bel auquel une anL1L6 suffisante de carbonate de sodium a été ajoutée pour effec- tuer la dissolution. Le couplage commence aussitôt et est complété' par l'addition d'une quantité suffisante d'acétate de sodium pour neutraliser l'acidité minérale, aprèa quoi on s.épare le colorant en le précipitant à l'aide de sel, on le filtre et on le sécha.

Appliqué sur la laine à l'aide d'un bain acide, ce co- lorant'la teint en violet foncé.

Exemple 5. - On traite des filés. d'acétate de cellulose en écheveaux par 2 %de leur poids de Ó-naphtylamine sous forme d'une dispersion dans l'huile de rouge turc produite par des méthodes connues. Le traitement est exécuté $ 75 C. pendant une heure ou jusqu'à ce qu'une quantité suffisante de naphtylamine ait été absorbée.

On plonge alors- les filéa dans une aolution de dinitro- o-anisidine diazotée, préparée comme dans l'exemple 1, l'aci- di.té minérale étant neutralisée en ajoutant d'abord les 3/4 de la quantité calculée de bicarbonate de sodium et ajoutant ensuite la quantité requise d'acétate de sodium, le tout étant finalement dilué pour donner une solution à 0,5 %.

Le couplage commence aussitôt et eat terminé en peu de

temps, les produits se teignant progressivement en violet foncé. On les enlève alors, on les savonne légèrement, on les rince et les sèche ou les traite autrement de la façon. requise.

Claims

RESUME ' 1. Procédé pour la production de nouveaux composés azo, EMI8.1 ce procédé. consistant à diazoter des c-4-dinitro-6-alkoxy-ou alkyl-anilines ou des dérivés de ces anilines et à les cou- pler aveo des composants de couplage convenables. Ce procédé peut, en outre, être caractérisé par les points suivants, en- semble ou séparément: EMI8.2 a) La 3.5-àînîtro-o-anisidine, la 3,5-dinitro-o-Dhàn( tidine ou la 3.5-dinitro-o-toluidine sont appliquées comme composants diaza. b) Le composant de couplage fait partie de la série du naphtalène.

2. Procédé pour colorer des matières comprenant de l'a- cétate de cellulose ou d'autres esters ou éthers de cellulose, ce procédés consistant à appliquer sur ces matières des colo- rants azo ayant une affinité pour lesdites matières, ces co- lorants étant obtenus par le procédé suivant 1. Ce procédé peut, en outre, être caractérisé par les points suivants, e@- semble ou séparément: a) Les colorants insolubles sont appliqués sous forme de dispersion aqueuse. b) On produit les colorants sur les matières en cou- EMI8.3 plant sur la matière des .-dinitro-6-alkoxy -ou alkyl-ani- lines diazotées. ou leurs dérivés avec des composants de cou- plage convenables:.

3. A titre de produits industriels nouveaux : a) Des colorants azo préparés ou produits par le pro- cédé spécifié sous 1 ou par des. équivalents chimiques évi- dents de ce procédé. /Il' <Desc/Clms Page number 9> b) Des matières textiles ou autres, pouvant, le cas échéant, contenir de l'acétate de cellulose ou d'autres es- tera ou éthers de cellulose, ces matières ayant été colorées. par les susdits colorants azo, ces matières pouvant en outre présenter des effets d'enlevage.