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BREVET D'INVENTION aux noms de: Ernst THEOBALD et Mademoiselle Pauline THEOBALD " Prooédé de préparation de composés aromatiques, contenant du s él énium, de l'azote et du soufre, et produits obtenus par ce procédé ".
La présente invention a trait à la préparation de composés aromatiques, de l'acide sélénique et de l'anili@e benzo-sulfoni- que, ou de oomposés aromatiques de constitution similaire.
Si, par exemple, on arrose l'anilide benzo-sulfonique aveo de l'acide sélénique concentré, fondu, que l'on obtient par fu- sion de l'aoide sélénique cristallisé (H2Se04.2H20 ou bien H2SeO4.4H2O), il se produit une violente réaotion. L'anilide benzo-sulfonique se oolore en gris violet aveo grand dégagement de ohaleur et le mélange entre en ébullition d'une intensité telle que le mélange réaotionnel est projeté hors du réoipient.
Si, par eontre, l'anilide benzo-sulfonique est introduite progres- sivement par petites portions'dans l'aoide sélénique concentrée en refroidissant avec de la glace et aveo agitation il passe progressivement en solution, en prenant une ooloration bleue.
La. masse, au début visqueuse devient plus fluide ou bout de
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quelques jours de repos,par exemple après huit jours à la tem- pérature ambiante et sa coloration passe au brun-noir. Si, au bout de ce temps, on dilue le mélange réaotionnel avec de l'eau, on obtient une solution brun-rouge, aveo séparation d'un résidu brun fonoé, contenant du sélénium.
Si l'on précipite l'excès de l'acide sélénique avec du carbonate de barium, et le bariurn dissous aveo du carbonate de potassium, en ramenant le liquide à un faible volume,des pail- lettes jaune-brûnatres cristallisent complètement au refroidis-,- sèment. Si l'on fait cristalliser le corps à l'aide de noir animal, on obtient de superbes feuilles fortement réfractai- res qui fondent en se déoomposant à 211-212 . Ces feuilles ou follicules sont facilement solubles dans l'eau bouillante,plus difficilement solubles dans l'eau froide,insolubles dans l'é- ther, dans l'alcool, dans le benzol. Le corps est diazo table.
L'analyse élémentaire a donné'les résultats suivants:
EMI2.1
<tb> Valeurs <SEP> trouvées <SEP> : <SEP> Valeurs <SEP> oaloulées <SEP> pour:
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<tb> C24H23N3SeSO3
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<tb> -----------------------
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<tb> C <SEP> : <SEP> 56,40 <SEP> % <SEP> C <SEP> : <SEP> 56,25 <SEP> % <SEP>
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<tb> H <SEP> : <SEP> 4,46% <SEP> H <SEP> : <SEP> 4,49 <SEP> % <SEP>
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<tb> N <SEP> : <SEP> 8,25 <SEP> % <SEP> N <SEP> : <SEP> 8,39 <SEP> % <SEP>
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<tb> Se <SEP> : <SEP> 15,50 <SEP> % <SEP> Se <SEP> : <SEP> 15,43 <SEP> % <SEP>
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<tb> S <SEP> : <SEP> 6,10 <SEP> % <SEP> S <SEP> : <SEP> 6,25 <SEP> % <SEP>
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<tb> 90,71 <SEP> % <SEP> 0 <SEP> :
<SEP> 9,37 <SEP> % <SEP>
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<tb>
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<tb> 100,18 <SEP> %
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D'après sa façon de se composer vis-vis des agents de réduction et sa réaction aveo le sélénooyanure de potassium, on peut déduire que ce corps a la constitution suivante :
EMI2.2
Exemple 1.
Dans 10 grs. d'aoide sélénique liquide oonoentré refroidi
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avec de la glace, on introduit 5 grs. d'anilide de l'acide benzo-sulfonique finement pulvérisée, par petites portions, progressivement en remuant continuellement. Pour préparer l'aoide sélénique concentré, on fond l'aoide sélénique cristal- lisé et l'on laisse refroidir le produit de la fusion ; mo- ment où la cristallisation commence, on réchauffe à nouveau jusqu'à fusion complète et laisse ensuite refroidir lentement.
Cette mesure de précaution peut, en cas de besoin , être répé- tée. On laisse reposer le mélange réactionnel dans un réoi- pient fermé, en agitant de temps à autre. Ensuite, au bout de 8 jours environ, à la température ambiante, on dilue 1 e mélan- ge avec 3/4 de lire d'eau, en refroidissant au début,et l'on sépare par filtration du produit non dissous . On ajoute alors à la solution filtrée du carbonate de barium délayé jusqu'à disparition de réaction acide, au papier tournesol. On sépare le sélénate de barium par filtration et l'on précipide le barium passé en solution au moyen de carbonate de potassium.
Après filtration, on concentre la solution par évaporation, jusqu'à ce qu'il oommenae à se former à la surface une pellicu- le cristallisée, et après refroidissement, le corps cristalli- se. De la lessive-mère, évaporée jusqu'à dessioation,on sépa- re, au moyen de l'alcool, du benzo-sulfonate de potassium. La substance cristallisée est reoristallisée dans l'eau avec addi- tion d'une petite quantité de noir animal.
Au lieu d'anilide benzo-sulfonique, on peut employer également d'autres compo- sés de la série aromatique ayant une constitution analogue, par exemple l'anilide de l'acide toluo-sulfonique, l'anilide de l'acide éthyl-benzo-sulfonique, ou encore le produit de réac- tion de la [alpha] ou ss naphtyl-amine aveo le ohlorure benzo- sulfonique eto...
Exemple 2.
Pour 10 parties d'acide sélénique cristallisé, on prend à la température ambiante par petites portions 5 partiesd'ani- lide benzo-sulfonique. En laissant reposer le mélange,il se
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produit progressivement une légère ooloration bleue, qui se propage ensuite à travers toute la masse de l'acide sélénique cristallisé, aveo faible dégagement de chaleur. La ooloration passe ensuite au brun-noir. Au bout de 24 heures,le mélange est devenu liquide et présente extérieurement les mêmes carac- téristiques que lorsqu'on opère avec de l'acide sélénique fon- que du. La suite de la préparation est la même/pour l'exemple 1.
Exemple 3.
On introduit par petite portion 5 grs. de o-toluidide de ltaoide benzo-sulfonique dans 10 grs d'acide s élénique liquide concentré en refroidissant de préférence le mélange réactionnel au moyen de glace. En aucun cas, on ne devra effectuer cette introduction d'un seul coup, car dans cette éventualité,il pourrait facilement se produire une détonation du nélange. Une fois l'addition d'anilide terminée, on laisse reposer le mé- lange avec refroidissement parla glace pendant un temps assez long. Après un nouveau repos de 8 jours dans un récipient avec fenné, on dilue le mélange réactionnel dans 1/2 à 3/4 (le litre d'eau et l'on continue l'opération comme pour l'exemple 1.
En réduisant la solution, on constate la séparation d'une huile brune, qui séparée de la lessive-mère, durait à l'air et se transforme en une masse dure et cassante. Le produit est diazotable.
Les produits obtenus sont destinés à l'usage médical.