BE407231A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Frocédé pour la préparation d'acide 2-céto-1-gulonique. 



   Selon le procédé de 1 demande du brevet principal, on obtient l'acide 2-céto-1-gulonique en transformant, la 1-sorbose en éthers bisméthyléniques au moyen de combinaisons carbonylées, telles la formaldéhyde, l'acétone, la méthyléthyloétone, la   benzaldéhyde;   puis en traitant ces dérivés en solution alcaline avec des corps oxydants susceptibles d'oxyder le groupe CH2OH en COOH et en dissociant les combinaisons oarbonylées en chauffant avec de l'eau ou des acides dilués, les éthers bisméthyléniques des acides 2-céto-1-guloriques obtenus. 



   On a alors trouvé qu'également les combinaisons 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 de la 1-sorbose avec les otones al1o'o11C;ues se laissent facilement transformer en acide 2-oéto-1-auloni¯ue. Les pro- duits Intermédiaires obtenus de cette façon cristallisent 
 EMI2.2 
 très bien, ce qui permet de les purifier faoileuent. exemple. 



   5 parties de 1-sorbose pulvérisée, 40 parties de cyclohexanone et 2   perties   décide sulfurique concentré 
 EMI2.3 
 sont agités mécaniquement pendant 20 heures ans un flucon de verre   fermé     l'émeri.   La solution de couleur brune est diluée avec de l'éther est agitée avec une solution de potasse.   Apres   dessiccation, la solution est libérée de   l'ther   et de la cyclohexanone par distillation et le résidu est distillé dans le vide à base pression. On obtient un liquide huileux, presque incolore, consistant et ayant un point d'é- 
 EMI2.4 
 bullition situé 195-199 a 0,2 nm, qui se prend sous forre vitrée et qui, lorsqu'on la frotte avec de la benzine chaude, 
 EMI2.5 
 cristallise partiellement presque instantanément.

   Les cristaux essorés et lavés ensuite avec de la benzine, sont constitués par le dérivé de la oono-cyclohexanone pure. Point de fusion 161-162 . La dicyclo-hexanone-sorbose se trouve en solution dans la benzine. Elle cristallise en quilles fines fondant 
 EMI2.6 
 1 124o corrigé et ¯,ui sont facilement solubles froid dans la plupart des solvants organiques, à l'exception de la ben- 
 EMI2.7 
 zine,et de l'éther-pétrole; a chaud, elles sont facilement solubles dans la benzine et 1!éther-pétrole. Ce dérivé est
18 
 EMI2.8 
 presque insoluble dans l'eau. j D8 = -23 (0-2,0. dans le méthanol absolu). 



  5 perties de dicyclohexanone-1-sorbose sont suspendues dans une solution de 0,51 parties de potasse caus- 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 tique dans 15 parties d'eau; puis additionnes de 30 parties de pyridine stable au permanganate et une solution de 0,95 parties de permanganate de potassium   dans   25 Parties d'eau. 



  Puis on agite le tout en portent la température de 60  jus- qu'à ce ue la couleur du permangenete disparaisse co plètement. 



    On décante le liquide de l'oxyde e maganèse et on lave à l'eau.   



  Le filtrat est additionné d'acide carbonique, puis d' cide sul-   furique   jusqu'à ce que la phénolphthaléine ne rougisse plus. 



  Le tournesol reste encore bleu et on   decsche   le tout dans le vide. On débarasse au moyen d'éther le résidu solide des quan- tités de   dicyclohexanone-sorbose   non-modifiées, puis on obtient le sel potassique de l'acide par chauffage répété avec de 1'alcool absolu. Il cristallise par refroidissement de la solu- tion alcoolique, filtrée, sous forme d'aiguilles facilement solubles dans l'eau, assez difficilement solubles dans l'al- cool absolu et insolubles dans l'éther et la benzène. Par recristallisation dans l'alcool absolu, on obtient le sel potassique tout   @   fait pur.   [[alpha]]D18 =   -15,6    (c=0,3   dans l'eau). 



   1,3 parties de sel potassique sont dissoutes dans   4   parties d'eau, additionnées de 2 parties de glace et ensuite d'une solution de 0,6 parties cide chlorhydrique concentré Pans 5 parties d'eau et une partie de glace. L'acide précipite immédiatement, il est décanté, lavé l'eau glacée et séché dans le   vide   basse pression.   Apres   recristallisa- tion dans la benzène-benzine, on obtient des paillettes in- 
0 colores et fondant à 132-133 . L'acide dicyclohexanone-2-céto-   1-gulonicue   est constitué par de petites aiguilles incolores fondant à 132-133 , facilement solubles dans l'éther, la ben- zène et les autres solvants, difficilement solubles dans la 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 benzine, l'éther-pétrole etc.

   Il se dissout assez difficilement
18 
 EMI4.1 
 dans l'eau. e(-7 D . -2j,ó (o-0992 dans le ohloroto#e). 5 parties d'oide dioyolohexanone-2-oéto-1- gulonique sont chauffées aveo 1CO parties d'eau. Les cristaux se ramollisent lentement, puis se dissolvent insensiblement. On évapore le liquide dans le vide jusqu' consistance sirupeuse. En introduisant quelques cristaux d'acide   2-céto-l-   gulonique, il se produit immédiatement une cristallisation. 



  Le corps ainsi obtenu, est   identique    l'acide   2-céto-1-   gulonique   obtenu suivant le brevet principal. 
 EMI4.2 
 



  ,$'LV F :; : I C n T I 0 i 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. Procédé pour la préparation de l'acide 2-céte- 1-gulonique selon le brevet .......... (demande de brevet du 3 octobre 1934), aonsistant à utiliser comme combinaisons carbonylées des cétones alicycliques. **ATTENTION** fin du champ CLMS peut contenir debut de DESC **.