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NOUVEAUX COLORANTS AZOIQUES,
La présente invention à pour objet de nouveaux colorants azoïques possédant une excellente affinité pour la cellulose et les celluloses régénérées,, en particulier pour les textiles formés par ces .matières ou. qui en contiennent, par exemplepour les mélanges de laine et de fibres artificiel- les de celluloses régénérées.Ces colorants teignent oes tex- tiles en nuances jaune-verdâtre à jaune rougeâtre.
Les soli- dités à la lumière et aux traitements auxquels ces textiles
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peuvent être soumis en présence d'eau., par exemple au lavage, etc., peuvent être notablement améliorées lorsqu'on traite ces colorants, après les avoir teints, avec des sels de métaux, no-.-
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tamment du cuivre. Une m6tallisatiol1. df' ce genre peut aussi être effectuée en même temps qu'on effectue la teinture.
Les nouveaux colorants a@oïques de la présente invention sont caractérises par la formule générale suivante:
K (R)n,
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dans laquelle 1 représente le reste d t un composé hétêrocyel¯i- que qui contenait au minimum 2 et au maximum 3 atomes d'halo- gène mobiles dont deux au minimum ont été éliminés par échange,
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(R) un nombre de restes correspondant au nombre n (n représen- tant l'un des chiffres 2 ou 3 ) de compe sés aminogènes jaunes ou incolores dont on fait réagir l'un c es atomes d'hydrogène du groupe m2 avec l'un des atomes d' 11.± logène des composes h4-, térocycliqneg définis ci-dessus, 2 de ces composes aminogènes au minimum étant des composés aninoazai ues jaiJ1nes , et d- 'autre part :
[1) l'un au minimum de ces composes am moënes contient au mi-- nitnum une fois l'un des groupes - p-UH- ou --0-OJI---NH- et
C - O au maximum 2 2 groupes azoïques,
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lu) l' un. au minimum de ces composés a'::j l10gènes contient les groupes -cool et -011 fixes en position ortho l'un par rap- port à l'autre sur un noyau b ené:r:i ue 0) dans ces composés aminogènes, aussi bien le reste arylique li,3 , dev;r G,','onl1c8 3,zoiClUP.S, que le reste arylique lié d'une part à un groupe azoïque et d'autre part 8. 1 un des groupes -g-lrH- ou -.0-CH---NH-, ainsi que le reste arylique lié au 0 0
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groupe aminogène des composés aminoazo@ques, sont des restes de la série benzénique.
Les nouveaux colorants définis ci-dessus sont particulièrement précieux lorsqu'ils contiennent plus d'un noyau benzénique substitué par un groupe OH et un groupe COOH en position ortho l'un par rapport à 1 autre= ces colorants peuvent être obtenus pac les procédés analo- gues aux procédés connus pour fabriquer les colorants de ce genre.
Comme opposés correspondant aux restes R, on peut mentionner tout d'abord les acides sulfoniques de composes amino-azoïques de formule gémérale:
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danslesquelles le groupe -NH-CO- ou :Le groupe -NH-CO-CH2-Opeuvent aussi être en position méta par rapport au groupe -NH2ou au groupe -N=N-, et les noyaux benzéniques des com-posés de ces formules peuvent aussi porter des substituants tels que les atomes d'halogène,les groupes méthyliqucs ou oxyalcoyles. Les modes d'obtention de ces composés découlent sans autre des formules générales ci-dessus.
Le groupe sal- fonique se trouve en général dans le --,este du composant de
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diazotation A; ce reste A peut être un reste de la série benzënique ou de la série naphtalënique. Comme exemple de composante de diazotation initia1n, on peut mentionner: l'acide 2-aminonaphtaléne-6,E-éixulfoniqae " 2-awinonaphtaléne-3,6.<isalfoniqae t1 2-ac?5.rionaphtalne-3, 6 "8-trieulfoni.que " 1-aminonaphtaléne-4-siafonique Il 1--arninonaphtal.2ne-5-sl2fonique Il 2=aminonaphtalène-6-s\llfoniqpe Il 1-anüona;htalne-6so1Pon3.aue " 2-aminozs.aa9z.ta28ne.3.-s!alfoz2ique il l-aminonaphtalëTie-7-sulfonique Il l-arn-i noilo.plltaléne-3 g G disulfonique " 1.¯e,.,i.nonapttalne-4-, 7- 'di aulfonique " l-aminobenzene-3-sulfunique Il que " l--amil1o-2-mé thy l be:;'1zè;
1e-4--13 ulf ol1ique rr lma:¯,'¯no--2 c111¯o-rîe!znc:.-5-suJ¯fonique " 1-am:no-4-Grlo.rbenzénc;-3.sulfonicue '' l.arrinobenzne-2, 5-cliauifonicue " l-a]Tiinoben.eno-5? 5-dirmlfoniq,ue Il lwa,nino-4-oxybene:>--c..rboxylicuc: 11 l-aciino-4-oxybensène-' -su.lfo-3-carboxylique " â-arino-2-oxyâenzne-'-sulfo-3-car'pox;rlieue " A -ar.d.nobe:nzothiazol0u:.fol1ique " ,déhydrothiotoltdc1imemonosulfonique. etc.
Comme oomtosants médÜ:i1',s qui 011 peut employer pou-r préparer les o.orc.ats (le ce 2,(;mra 9 entrent en. ligne do compte <?c'u3C de la série 6' 'be:ïlzèn? par exempta l' 0..111- li.:ne9 qu'on peut employer ara3ta;eLosmsni sous forme de son. aGide(Jf:léth8.ns1J.:].f'oni(ltle puis 1 ' - ou la m-'tolu:L<lin6 la.
>-xx;j+1 ;Ldàne , la cresidine, l'éther djnéthylique de l'arino- jI:"droquinon0 ector L'introduction du croupe -KR-c0- @ a
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lieu de manière connue, au moyen du chlorure de l'acide p- ou de l'acide m-nitrobenzoïque. On obtient,des .corps analogues lorsqu'au'lieu de ces chlorures, on emploie
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les chlorures des acides p-, o- bu m-.nïtroph6noxyaoéti- ques, ou les dérivés or6soxyacétiqueJ correspondants.
OepeP:dal1t, dans les produits de. formule générale ci-dessus, le reste A peut aussi être le reste d'un composant de. copulation; c'est par exemple le cas pour les composés de formules générales:
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dans lesquelles l'un au minimum des noyaux benzéniques peut porter un groupe sulfonique et u'des substitùants tels que les atomes d'halogène, les groupes méthyles ou 0-alcoyles, et dans lesquels le groupe -NH-CO- peut être
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remplacé par 1e groupe -NH-OO-CII2-0-, ces groupes pouvant aussi se trouver en position méta pai rapport au groupe -ItH ' ou' au'roupe :Tï=î1-o.
Iea modes. opératcires permettant d'ob- tenir ces colorants découlent aussi sans autre des f.or- mules ci-'dessus. ' Comme autres composés correspondant au reste (R)n'on'peut en outre mentionner les composés tels que:
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L'acide q.maanïno-lyl'-azobenne--4'--oy-3'-carboxylicTue9
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?'acide 2-zthyl-4-aino-l,l'-azobenzne-°'-oxy-3'-carboxylique, " 2,5-diraëthyl-.-.arnino-1,1'-azcbenzne-4'-oxy-3'-earboxy-
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lique,
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11 2-méthyl--5-r.'étlloxy-4-a.mino-1,1'-azobenzne-q.'-oxy-3'-carbo- xy1ique , Il --,"-8,'1'1.110iJen.zoyl af¯71i10l,l'-O,ZObenzne-°'-o<;
y-3t-carbo-
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xylique,
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Tf 4-( 411-aDinolJenzoyl )-amino-l, l' -azobenzène-2 '-oxy-3Lcarbo-
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xy-5'-sulfonique,
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il 4-(4"-e.rainoâenzoylj¯amino-2-ri tlyl-l,l'-azobenzne-°'-oxy - -3'-carboxy-5'-sulfon.iqu.e.
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Lorsque les composants déjà définis contiennent un noyau benzé-
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nique portant un groupe OIi et un groupe COOH en position ortho l'un. par rapport à l'autre, on peut également employer des com- dopants réactionnels de colorants azoïques jaunes qui ne possèdent pas ce groupement, par exemple lta.miro--azoben2ne ou ses acides sulfoniques. On peut aussi employer des composants plus com- pliqués, par exemple des colorants arriinoasoiquea, poux la pré- paration desquels on a déjà fait réagir des composes hét6ro- czc7¯ié;ues portant des atomes el 1 ha.loè(le mobiles.
On peut enfin employer oralement des composes ardl10 ;ènes incolores tels que l'ammoniaque, la r',0.10- eu la. dimÓtlYl J.min8 , l'aniline, l'acide 1-ami;ebenzne-°-svlfowi,7uer la mouorrthyllL..e,1'ai:la 1-amino- -4-oxy" or?zéne-5-ca-rboYyli;¯ue 1\ a- ou la p-na'..htylamine et leurs acides aulfoniques, la J-:?1.1é1171nediQ;!ine ,etc.
Les composes dont dérivant les restes hétÓro- cycliques K sont J1ot8rnment les halojc mres c;çantlriqaes tels ODe le chlorure cya;1UTique puis les composes tels que la txibrornpyr ini dine la dichlorph6nyl tr Lazine la dîchlorméthyl- pyrimidine, la 2,6-dichlorqainazoli:le> la dichlorphtalazine, etc.
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On obtiendra donc les colorants de formule générale K(R)n' définie ci-dessus, en faisant réagir les
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composés hôtéroayoliques portant des atomes d'halogène mobiles, d'une part avea un oomposé aminoazoïque .jaune qui contient au maximum 2 groupes azoïques et un groupe ..NH40- ou un groupe -NU-00-OH 2-0-y et dans lequel aussi bien le reste arylique lié à 2 groupes azoïques que le reste arylique lié d'une part à. un groupe azoïque et d'autre
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part à l'un des groupes -NH-o0- et -DH-OtI-GIi2-(7-, ainsi que le reste arylique qui porte le 5rOu.pE: aminogène du composé arninoazoïclue, appartient à la écrie tenzénique;
on fait ensuite réagir d'autre part ce compo@é hétérocyclique avec n'importe quel composant aminoazoïque jaune, ces deux com- posant? aminoazoïques étant choisis de telle façon que l'un
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au l:..il1irnum contienne des groupes -cocn et -OH sur un noyau benzénique, en position ortho l'un par rapport à l'autre.
On fait enfin le cas échéant réagir un atome d'halogène
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pouvant encore être fixé au composé hétérocyclique aveo un composé aminogène jaune ou incolore. On peut aussi effec-
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tuer les réactions des atomes d'halozène du composé hétéro- cyolique dans un autre ordre.
On peut aussi obtenir d'une autre manière une série de oolorants de formule générale K(R)n'définie ci-des- sus, par exemple les colorants qui dérivent des composés
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aminoazoïques dont les formules sont .Lonnées à la pa3e 5, Par ce mode opératoire, au lieu de faire réagir au minimum 2 des atomes d'halogène des composés '.ic't6rocycliques avec 2 composés aminoazoïques jaunes, on p3ut faire réagir au
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minimum l'un de ces atomes d'halogène avec un composé aminogène qui, à côté du groupe aminogène réagissant avec l'atome d'halogène, contient un autre groupe amino- gène diazotable, ou un groupement atonique susceptible de redonner un groupe aminogène de ce genre.
Lorsque cette réaction est effectuée et qu'on a retransformé ,le cas échéant en groupe aminogène diazotable le groupe- ment atonique correspondant, on peut diazoter ce groupe aminogène et oopuler le composé diazoïque ainsi formé avec un composant de copulation approprié.
Par composante de copulation appropriés, il faut comprendre ici ceux qui copulent avec les composés diazoïques pour former des co- lorants azoïques jaunes, par exemple 'L'acide salicylique, ou un composé possédant un groupe cétonique énolisable, par exemple une 5-pyrazolone, un arylLde de l'acide acétyl- acétique ou la résorcine,la dioxyquinoléine, etc. Le choix du composé aminogène qu'on fera réagi@ avec le composé hété- rocyclique halogène, et le choix du composé de copulation, dépendent naturellement de l'autre partie de la molécule du colorant à obtenir.
Lorsque par exemple l'autre partie de la molécule du colorant à obtenir contient déjà le reste d'un composé aminoazoïque jaune contenant un noyau benzénique portant un groupe OH et un groupe COOH en position ortho l'un par rapport à l'autre, ou qui doit contenir un reste benzéni- que de ce genre, on peut alors employer comme composant de copulation un composant qui ne contient pas de noyau benzéni- que portant un groupe OH et un groupe COOH en position ortho l'un par rapport à l'autre, par exemple un anilide de l'acide
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acétylacétique, un dérivé pyrazolonique ou une dioxyquino- léine de structure simple.
Lorsque l'autre partie de la mo- lécule du oolorant à obtenir ne contient pas encore le reste d'un composé aminoazoïque jaune contenant ou devant contenir comme on l'a indiqué ci-dessus un groupe -NH-CO- ou -NH-CO-CH2-O-, on fera réagir avec le composé hétérocyclique un composé aminogène qui contiendra un groupement atomique de ce genre.
On peut enfin aussi obtenir les nouveaux colo- rants de la présente invention en effectuant l'une des réao- tions du compose hétérocyclique halogène aveo un composé ami- né d'une constitution telle, qu'à côte du groupe aminogène il contienne un groupement atomique susceptible de réagir avec un composé diazoïque pour former un colorant jaune.
Lorsqu'on a effectué cette réaction, on passe alors à la for- mation du colorant azoïque en copulant le composant de copu- lation ainsi obtenu avec un composé diazoïque approprié.
Dans ce cas également l'autre partie du colorant à obtenir dirige le choix du composé aminé qu'on fait réagir avec le composé hétérocyclique, ainsi que du composé diazoïque,
Etant donné que, pour obtenir les colorants de la présente invention, on opère par des modes opératoires analogues aux modes opératoires connus, qui résultent sans autre de la oonstitution des colorants qu'on désire obtenir, l'ensemble des possibilités envisagées ci-dessus permet de prévoir comment il faudra opérer pour obtenir les colorants de la présente invention, par exemple l'un des colorants de formule suivante :
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Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois la limiter. Sauf mention spéciale les quantités indiquées s'entendent en poids.
Exemple 1
On introduit 54 parties du colorant mono-
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azoïque obtenu à partir d'acide ;'-aroinobenzoyl-2-amino- napitalbue-4#8-disulfonique diazoté et de l-mthy.-3-araino- benzène, sous forme d'une solution neutre dans 500 parties d' eau, dans une suspension de 18,4 parties de chlorure oyanurique dans 500 parties d'eau froide. On neutralise l'aoide chlorhydrique qui se forme pendant la condensation avec la quantité correspondante de carbonate de sodium.
Puis on ajoute une solution de 27,8 parties du sel de so-
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dium de l'aoide ámino-.,1'azobenzéne-°'-.osr.3'-.carboxy- lique dans 500 parties d'eau et élève la température à 40 .
On neutralise prudemment l'acide chlorhydrique libéré pen- dant la réaction, avec du carbonate de sodium. Au bout de 2 heures on ajoute encore la solution de 24 parties du sel
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de sodium de l'acide 4-aminol.f7.'.azdbonzne-4g-oxy-3'-carba- xylique dans 400 parties d'eau, et maintient pendant 3 heu- res à 80 .A ce moment le produit de condensation tertiaire est forme. On le précipite en ajoutant du chlorure de sodium, le filtre et le sèche. Il forme une poudra brun jaune qui teint le coton, on bain faiblement alcalin, en présence de sulfate de cuivre et de tartrate de sodium, en nuanoes jaunes, solides au lavage.
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LOl'f3ql1.' on :#mplaoe dans cet exemple l'acide 3 acinobenzorl--aminonaphta.ne-°,8-disul.fonicue par l'aci-
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de 4'-aminobenzoyl-2-aroinonaphtalène-,8-diaulfonique, on obtient un colorant qui teint le cotcn en nuances jaune rougeâtre. exemple 2
On introduit 57 parties du oolorant mono-
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azoïque obtenu à partir d'acide 3'-aminobenzoyl-2-aàno- naphtalbiie'418-disiilfonique dis,zot6 et de 1-méthyl-3-ami- no-4-m.oxybenzne sous forme d'une solution neutre dans @ 500 parties d'eau,dans une suspension de 18,4 parties de
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chlorure cyanuricue dans 500 parties d'eau froide.
Z',èi- de chlorhydrique formé pendant la réaction est neutralisé par la quantité correspondante de carbonate de sodium. On ajoute ensuite 2718 parties du sel de sodium de l'acide
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4-amino-l,l'-azobenzéne-4'-oxy-3'-carboxylique dissous dans 500 parties d'eau,, puis élevé la température à 40 . On neu- tralise prudemment l'acide chlorhydrilue mis en liberté pendant la réaction avec du carbonate de sodium. Au bout de 2 heures on ajoute encore la solution de 24 parties de
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sel de sodium de l'acide 4-amino-l,lt.-azobenzène-41-oxy-30-carbo- xyl.ique dans 400 parties d'eau et maintient pendant 3 heures à 30 . Le produit de condensation tertiaire est alors formé.
On le précipite en ajoutant du chlorure de sodium, le filtre et le sèche Il forme une poudre brun jaune et teint le ooton, en bain faiblement alcalin, en présence de sulfate de cuivre et de tatrate de sodium, en nuances jaunes, solides au lavage.
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Lorsqu'on remplace le l-mcthyl-3-amino-4-mëthoxybOl1zène par le 1-mé.thoxy-2-aminobenzè:ie, on obtient un colorant qui teint également le coton en un janne possédant les mêmes solidités.
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Les colorants correspondante, obtenus en
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employant l'acide °-amxno8enzoyl,2--alnino-naphtalna-°,8-di- sulfonique, teignent le coton-en nuances plus rougeâtres.
Exemple 3
On introduit 54 parties du colorant mono-
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azoïque obtenu à partir de l'acide 4"-aminobonzoyl-2-aNinonaph- talène-4,8-disulfonique diazoté et de l-méthyl-3-aminobenzène, sous forme d'une solution neutreldans 2500 parties d'eau, dans une suspension de 18,4 parties de chlorure oyanurique dans 500 parties d'eau froide.,L'acide chlorhydrique qui se forme pendant là réaction est neutralisé avec la quantité correspon- dante de carbonate de sodium. On ajoute ensuite une solution
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de 5p4 parties de 1,4-àiauinobenzéne dans 50 parties d'eau et élève la température à 40 .
L'acide chlorhydrique libéré pen- dant la réaction est neutralisé prudemment avec 5 parties de carbonate de sodium. Au bout de 4 heures, on ajoute une solu-
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tion de 27,8 parties de sel de sodium de l'acide 4-amino-l,1'-azo- benzéne°j-or3'oarboxylique dans 500 parties d'eau et main- tient la température pendant 3 heures à 80 . Le produit de condensation di-tertiaire est alors forme. On le précipite en ajoutant du chlorure de sodium, le filtre et le sèche. Il forme une poudre brune et teint le coton, en bain faiblement alcalin, en présence de sulfate de cuivre et de tartrate de sodium, en nuances jannes, solides au lavage.
Exemple 4
On dissout 45,1 parties du colorant monoazoïque
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obtenu à partir d'acide 2-aminonaph.ta:¯éne-.°,Sdiaulionicue et de 1-méthyl-3-amino-4-méthoxybenzéne aoui forte de sel de se-
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dium, ainsi que 13,5 parties d'acétate de sodium dans 500 parties d'eau. On traite cette solution à environ 60 avec 18,5 parties de chlorure de l'acide 4-nitroben- zoïque, auxquelles on a ajoute 5 parties d'acétone. On réduit ensuite à 65 - 70 le produit nitrobenzoylé avec 42 parties de sulfure de sodium cristallisé dissoutes dans 70 parties d'eau, en produit aminobenzoylé.
On ajoute la solution de 57 parties de ce produit dans 100 parties d'eau à une suspension de 18,4 par. fies de chlorure cyanurique dans 500 parties d'eau froide., L'acide chlorhydrique formé pendant la réaction est neu- tralisé avec la quantité correspondante de carbonate de sodium. On ajoute ensuite une solution de 5,4 parties de l,4-diaminobenzène dans 50 parties d'eau.
On élevé lente- ment la température à 40 et maintient 2 heures à 40 - 45 0 On ajoute alors la solution de 27,8 parties du sel de so- dium de l'acide 4-amino-l,l'-azobenzène-4'-oxy-3'-carboxy- lique dans 500 parties d'eau et main.tient la température pendant 3 heures à 80 A ce moment le produit de oonden- sation di-tertiaire est formée Ce produit forme à l'état sec une poudre brune qui teint le coton, en bain faible- ment alcalin, en présence de sulfate (le cuivre et de tar- trate de sodium, en nuances jaune rougeâtre, solides au lavage.La sohappe artificielle est teinte en nuances ana- logues.
Exemple 5
On dissout 40 parties du sel de sodium de l'acide déhydrothiotoluidinedisulfonidue,ainsi que
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13,5 parties d'aoétate de sodium, dans 500 parties d'eau, On traite cette solution à environ 60 aveo 18,5 parties de chlorure de l'acide 4-nitrobenzoïque, auxquelles on a ajou- té 5 parties d'acétone. On réduit ensuite le produit nitro- benzoylé formé avec 42 parties de sufure de sodium cristal- lisé, dissous dans 75 parties d'eau, 'CI 65 - 70 , en produit aminobenzoylé.
On ajoute alors 63,7 parties du colorant mono- azoïque obtenu à partir du produit de réduction ci-dessus, diazoté, et de l-méthyl-3-aminobenzène, sous forme d'une so- lution neutre dans 1000 parties d'eau, à une suspension de 18,4 parties de chlorure cyanurique dans 500 parties d'eau froide. L'acide chlorhydrique formé pendant la condensation est neutralisé par la quantité correspondante de carbonate de sodium. On ajoute ensuite une solution de 27,8 parties du sel de sodium de l'acide 4-amino-1.1'-azobenzène-4'-oxy- -3'-carboxylique dans 500 parties d'eau, et élève la tem- pérature à 40 .
On neutralise prudemment l'acide chlorhydri- que libéré avec du carbonate de sodium., Au bout de 2 heures on ajoute encore la solution de 24 parties du sel de sodium de l'acide 4-amino-1, l'-azobenzène-4'-oxy-3'-carboxylique dans 400 parties d'eau, et maintient la température pendant 3 heures à 80 .Le produit de condensation tertiaire est alors formé. On le précipite en ajoutant du chlorure de so- dium, le filtre et le sèche. Il forme une poudre brune qui teint le coton, en bains faiblement alcalins, en présence de sulfate de cuivre et de tartrate de sodium, en nuances jaune rougeâtre, solides au lavage.
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Lorsqu'on, remplace le chlorure de l'acide
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4-nitrobenzoïque par le chlorure de 3 ' 'acide 3-nitrobenzo:Lque, on obtient un colorant analogue.
Exemple.6
On dissout 70,2 parties du colorant mono-
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azoïque obtenu 8, partir de l'acide 3-amino-2-oxy-I-.carbop- benzène.5-sulfonique diazoté et du 1.éthyl-3-aminobenznep sous forme de sel de sodium, ainsi que 27 parties d'acétate de sodium, dans 500 parties d'eau. O@ traite cette solution à environ 60 avec 39 parties de chlerure de l'acide 4-ni- trobenzoïque additionne de 10 parties d'acétone. On réduit le produit nitrobenzoylé formé avec 84 parties de sufure de sodium cristallise dissoutes dans 15C parties d'eau, à 65 à
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700p en produit ar:J.il1obenzoylé.
On ajoute 94 parties de ce produit réaction.- la¯eJ¯psous forne d'une solution neutre d::.ns 1000 parties d'eaup à une suspension de 18,4 parties de c->1<>rure cyanurique dans 5CO parties d'eau froide. L'acide &Morhydrique qui se forme pondant la. réaction est neutralisé par la quantité correspon- dante de carbonate de sodium.
On élève lentement la tempéra-
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ture à 40 et maintient 2 heures à 4C - 45 ün ajoute ensuite une solution de 27,8 parties du sel de scdium de l'acide saminoll'a,zobenzéne-4'-oy-3'-ca,rboxy:Lique dans 500 par- ties d'eau au produit de dicondensationp et maintient la tem- pcrature pondant 3 heures a 8000 A ce moment le produit de condensation tertiaire est forme. 01: Le précipite avec du chlorure de SO(Um'1p le filtre et le s3aie Il forme une poudre brun jaune et teint le coton, en bain faiblement al-
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câlin, en présence de sulfate de cuivre et de tartrate de sodium, en nuances jaune rougeâtre, solides au lavage.
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Lorsqu'on emploie le i .mé?hyl-5-amino-4-mé?hoxy- benzène au lieu du 1-métbyl-3-aminobeuzènep on obtient un colorant qui teint le co#on en nuances un peu plus rouge- âtres, possédant .les mêmes solidités.
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Lorsqu'on emploie l'acide 5-amin.o-2.oxr.h.carbo- xybenzene-3-sulfoniquë à la place de l'acide 3-amino-2-oxy- -l-oarboxybenzène-5su'-fon.que, on obtient un produit teig- nant le coton par le procédé de teinture indiqué ci-dessus, en nuances jaune verdâtre.
Exemple
On dissout 45,2 parties du sel de sodium du
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colorant monoazoïque réduit, obtenu à partir de l'acide 2-nitro.5-ama..obenzneml.mcarboxylique: diazoté et de l'aci- de 2'chlorohényl-3-méthylpyrazoloneQ.'sulonique, ainsi que 13,5 parties d'acétate de sodium, dans 300 parties d'eau. On traite cette solution, à 60 , aveo 18,5 parties
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de ohlorure de l'acide 4-nitrobenzoïQue additionnées de.5 par- ties d'acétone. On réduit le produit nitrobenzoffl6 formé avec 42 parties de sulfure de sodium cristallisé, dissou- tes dans 70 parties d'eau, à 65 - 70 ,en produit amino- benzoylé. On ajoute ensuite une solution neutre de 57,1 par- ties de ce produit aminobenzoylé dans 500 parties d'eau, à une suspension de 18,4 parties de chlorure oyanurique dans 500 parties d'eau froide.
On neutralise l'acide ahlorhydri- que formé pendant la condensation avec la quantité correspon- dante de carbonate de sodium. On ajoute ensuite au produit
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de monooondensation 50 parties du colorant monoazoïque,
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acide 4"-aminobenzoyl-4-amino-5-méth<xy-2-méthyl-1,1'-azo- benzne.4'-oxy-3'-carboy-5'-sulfonioue, sous forme de sel de sodium, en solution dans 500 parties d'eau, en élevant la température à 40 . On neutralise l'acide chlorhydrique formé pendant la réaction avec du carbonate de sodium. Au bout de 2 heures on ajcute encore 9,3 par- ties d'aniline et maintient la température pendant 2 heu- res à 80 . A ce moment leproduit de condensation ter- tiaire est formé. On'le précipite avec du chlorure de so- dium, le filtre et le sèche.
Il forme une poudre brun rougeâtre qui teint le coton, en bain faiblement alcalin, en présence de sulfate de cuivre et de tartrate de so- dium, en nuances jaunes, solides au lavage.
Lorsqu'on emploie l'acide 5-nitro-2-amino-
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benzene-l'-'carboxylique au lieu de l'acide 2-nitro-5-ami- nobenzéne-1-aarboxylique, on obtient un produit teignant le coton également en nuances jaunes possédant les mêmes solidités.
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1SeDple 8, On dissout 36,7 parties du colorant mono-
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P,7oïcrlie obtenu à partir de l'acide 2-inobenzne-1-caxbo- xylique diazoté et de l'acide 4'-amin3phcnylpyrazolone-3-oarbo- xylique, sous for.-,-c de sel de sOdi1.:U:1, ainsi que 13,5 par- rie9 d'aoêtate de sodium,, dans 300 pacties d'eau. On trai- te cette solutions à 60 , avec 18,5 parties de chlorure de l'acide 4-nitrobenzoïque auquel on a 3.jouté 5 parties d'acé-
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tone.
On réduit le produit n .trober7o-rl, avec une solution
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de 42 parties de sulfure de sodium dans 70 parties d'eau, à 65- 70 , en produit aminobenzoylé. On ajoute alors une solution neutre de 48,6 parties de ce produit aminoben zoylé dans 500 parties d'eau., à une suspension de 18,4 par- ties de chlorure cyanurique dans 500 parties d'eau froide.
On neutralise l'acide chlorhydrique forme pendant la con- densation avec la quantité correspondante de carbonate de
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sodium. Au produit de monooondensaticn ainsi forme, on ajoute une solution de 50 parties du colorant monoazoïque, acide ."-aminobenzoy7.-4.am.no-5-.éthoxy-2-méthyl-1,.'-azo- benzéne-4'-oxy-5'-carboxy-5'-sulfonique, sous forme de sel de sodium, dans 500 parties d'eau, en élevant la tempéra- ture à 40 . L'acide chlorhydrique formé pendant la conden- sation est neutralisé avec du carbonate de sodium. Au bout de 2 heures on ajoute 9,3 parties d'aniline et maintient la température pendant 2 heures à 80 .A ce moment le pro- duit de condensation tertiaire est formé. On le précipite avec du chlorure de sodium, le filtre et le sèche.
Ce pro- duit forme une poudre brune qui teint le coton, en bain faiblement alcalin, en présence de sulfate de cuivre et de tartrate de sodium, en nuances jaunes, solides au la- vage.
Exemple
On dissout 53',4 parties du colorant mono-
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azoïque obtenu à par kir de l'acide 4'-a[3inophénoxyacé- tyl.2-aminonaphtalénc.-q.,3-disulfoninu: diazoté et de l.raéthyl-3-amino-4-iz:tliox.ybGnzéne, sons forue de sel de sodium, dans 500 parties d'eau, et ajoute celte solution
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à une suspension de 18,4 parties de chlorure oyanurique dans 500 parties d'eau froide. L'acide chlorhydrique formé est neutralisé avec la quantité correspondante de carbonate de sodium.
On ajoute ensuite une solution
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de 27pì parties du sel de sodium de l'acide 4-amino-l,l'-azo- benzéne-4'-oxy-3'-carboxylique dans 300 parties d'eau, et élève lentement la température à 40 Au bout de 2 heures on neutralise l'acide chlorhydrique formé et ajoute encore une solution de 24 parties du sel de so-
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dium de l'acide 4-arino191' -azabenzne-4'-oxy-3' -carbôxy- lique dans 300 parties d'eau, puis J..k..intient la tempéra- ture pendant 3 heures â. 30.
0 A ce mor..ent le produit de condensation tertiaire est formé, On le précipite avec du chlorure de sodium,, le filtre et le sèche. Ce produit forme une poudre brun jaune qui teint le coton, en bain faiblement alcalin, en présence de sulfate de cuivre et de tartrate de sodium,, en nuances jaune rougeâtre, soli- des an lavage.
Exemple 10
On dissout 76,2 .parties du colorant mono-
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a':30ï(;U8 obtenu à partir de ')'acide 5-niino-.2-oxy-l-carboxy- benzne-3sV.fOnJ.cue diazoté et de 1-Cthyl-3-amino-° méthoxy benzine;, sous forme de sel (le sodium, ainsi que 8,3 parties de bicarbonate de sodium, dans 1000 parties d'eau. On trai- te cotte solution, à environ 60 , avec 43 parties de chlo-
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rure 'le l'acide Il l1i tro;JhénoxyacétiC]lJ:
3 additionnées de 10 pe-ties d,,ao6'L'onc. 0.-. réduit le produit ni trophénoxy-' acétyléavec 84 parties de sulfure de sodium dissoutes dans
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150 parties d'eau, à 65 - 7ut, eu produit aoinophunoxy- acétyléo On ajoute une solution neutre de 106 parties de ce produit réactionnel dans 1000 parties d'eau, à une suspension de 18,4 parties de chlorure cyanurique dans 500 parties d'eau froide.L'acide chlorhydrique formé pendant la condensation est neutralise avec la quanti- té correspondante de carbonate de sodium.
On élevé en- suite lentement la température à 40 et maintient 2 heu- res à 40 - 45 .On ajoute 9,3 parties d'aniline et main- tient 2 heures à 80 .A ce moment le produit de conden- sation tertiaire est formé.On le précipite avec du chlorure de sodium, le filtre et le sèche.
Ce produit forme une poudre brun jaune qui teint le coton, en bain faiblement alcalin, en présence de sulfate de cuivre et de tartrate de sodium, en nuances jaune rougeâtre, so- lides au lavage. exemple 11
On dissout 33,1 parties du colorant mono-
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azoïque obtenu à partir de l'acide 5-aaino--2-oxy-l-carboxy- benzéne-3-sulfoniqae diazoté et de l.-.a.thyl-3--a.màl.o--4-métho-- , benzène, sous forme de sel de sodium, ainsi que 13,5 5 par- ties d'acétate de sodium, dans 300 parties d'eau. On trai- te cette solution, à 60 , avec 18,5 parties de chlorure de
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l'acide 4-ni%robenzoiqney additionn-- ,,,,3 de 5 parties d'acé-- tone.
Cn réduit le produit nitrobenzoylé avec 42 parti'es de sulfure de sodium cristallise en solution dans 70 .or- ties d'eau, à. G 5 -- 70 , on ;z.^odezit a:' illoberzû0yl: Cd ajoute une solution :.leut1'e de 50u,rt.o
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de ce produit aminobenzoylé dans 500 parties d'eau à une suspension de 18,4parties de ch@orure cyanurique dans 500 parties d'eau froide. L'acice chlorhydrique forme pendant la oondensation est neutralisé par la quantité correspondante de carbonate de sodium.
On
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ajoute ensuite au produit de monor,oncensation 60 par- ties du c-olorant monoazoïque obtenu 1, partir daside 2-rni..obenzne,7.-carboxylicue àstazotù et du pyrazolone de formule :
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dissoutes sous forme de sel de sodiun dans 500 parties d'eau,, en élevant la température à 40 . L'acide chlor- hydrique formé pendant la réaction est: neutralisé avec du carbonate de sodium.
Au bout de 2 heures on ajoute 9,3parties d'aniline et maintient la température pen-
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dant 2 heures à 80 o .f ce moulent le produit de condensa- tion tertiaire est forméeOn le précipite avec du chlo- rure de sodium, le filtre et le sèche. Il forme une pou- dre brun jaune qui teint le coton, en bain légèrement alcalin!, en présence de sulfate de cuivre et de tartrate
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de sodium, en nuances jaune v(rdâ,-bre, solides au lavage.
Lorsqu'on emploie le coLorant monoazoïque obtenu à partir de l'acide 2-a ino-6- :j3¯orbenéne-.1--carboxy- lique diazoté at du p;r'), ',01011(.) èc8 f or iule,
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au lieu du colorant monoazoïque obtenw à partir de 11 Q.oi rie i.anbex=oboxy.3.que diazoté et de ce même pyrazolone on obtient un colorant teignant le coton en nuances analogues,possédant les mêmes solidités
Résumé
La présente invention a pour objet: 1) Un procédé de fabrication de colorants azoïques de formule générale:
K (R)n dans laquelle K représente le reste d'un composé hétéro-
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cyclique qui oonte21ai t au minimum 2 e;
au maximum 3 atomes d'halogène mobiles, dont deux au minimum ontété éliminés
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par 3hr,ngeP (ruz lui nombre de restes correspondant au nombre n (n représentant l'un des chiffres 2 ou 3) de com- posés aminogènes jaunes ou incolores dont un fait réagir
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l'un des atomes dehydxogne du groupe NE2 avec l'un des atomes d'halogène des composés hétéronyoliques définis :
J.=.{1.e6Sus 2 de oes oomposés aminogenos au minimum étant des oompoeé-o aïnoazo5.ques jaunes, et d'autre parts a) l'un au minimum de oes composas aminogènes con- tient au minimum une fois l'w des groupes -C-NH-
O ou -O-CH2-C-NH- et au maximum 2 groupes azoïques
O b) l'un au minimum de ces composas aminogènes contient les groupes COOH et OH fixés on position ortho l'un par rapport à l'autre sur unnoyau benzénique
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.