BE442564A - - Google Patents

Description

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  "Nouveaux   produits   de condensation et leurs emplois industriels" 
La demanderesse a trouvé qu'on peut obtenir des pro- duite de condensation de grande valeur, lorsqu'on transforme les diamides qui dérivent de diamines aromatiques ou cycloaliphati- ques, en dérives halogèneméthyliques et qu'on remplace le cas   échéant   au minimum   l'un   des atomes d'halogène des dérivas ha- logéneméthyliques par un groupe provoquant ou augmentant la so-   lubilité   dans l'eau. 



   Les diamides qu'on empiétera, comme produits initiaux Pour le procédé de la présente invention   son-!;   ceux qu'on ob- tient en faisant réagir les deux groupes aminogènes de diamines 

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 on due façon à former de-e sui- des des PV, des 1,,OZ5es, On empiciera dons comme produits initiaux les dia!ai<?es PQ1;

  '=' sêdant le groupement e-tomique 
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 dans lequel R re présent un reste aromatique om cycloàliphati- 
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 que diraient 
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 Les diaddnes aromatiques et nyeloaliphatiques desquel- les dérivent les diamides employés comme produits initiaux, 
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 sont par exemple les diamines de la série du benzène et du, 
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 naphtalll,?, telles que la m- et la pphénylènediaroine9 1? 2.4- dîa*inoxoZuène, 1> la4.. et la les di- amines.de la série du diphényle, telles que la benzidine, Ilo-tolidinee la diap.i8idine les dizaines dérivait du. di-- phênylmêtbane, de lO!thryde diphénylique, du sulfure de di- phényle, de la benzeph6none ou de la dÎphénYI?VIfQne, ou les diamines cyelcalipha, tiquas, telles que le m-ia#incyc'lahé- xanea Les restes aoyies des d::!.:

  ,\.midtH3 carboxyliques employés comme produits 1ài%lamx pour le procède de la présente inven- tion, pouvant etre des restes mono- ou polyvalents d'acides carbo2,-jliqffls saturés ou non saturée des séries aJLipha-tique , aromatique, alîphatique-aromatique, cycloaliphatique ou hétéro- cyclique;

   ils pèsent le cas échéant conteàir un reste aliphj- tique ou éYC1 alàPha'îoUe de poids moléculaire élevé, Les ami des entrant en ligne de compte sont par exemple ceux qu'on 

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 obtient à partir de diamines aromatiques ou cycloaliphutiques définies ci-dessus et décides carboxyliques tels que les acides forndquee acétique, prapîonique, butyrique,, valérianique, oaproXq#, caprique, laurione, mynstique, palmitique jt steari- que, 9 bébénique uudéoylêniquoq 9 oléique linolique, linoléniquB, chloracétique, oalloyllquee ozynaphtoyque, phénylaaé%ique phtMiquev he:xabydrobanzo5:

  quev ou d'acides montaniqueng naph- téniquee on réainiqueso Les diamiden obtenue en acylant les diamines aiowa%1- ques ou cyoloaliphatiquee avec des acides carboxyliques, et employées comme produits initiaux pour le procédé de la pré-   sente ihventicnt,   sont connus ou peuvent être préparés sans autre par des procédé analogues à des   procèdes   connus, par exemple en faisait réagir les   halogénures   ou les éthers-sels 
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 des acides oarboxyliques correspondants ou les acides carboxy- 11q1Jl.ea eux-mêmes avec les aminez. 



  Les d1amidea à -restes carbamidiquee entrant en ligne de compte comme produits initiaux pour le procédé de la présente invention, sont les urées qui dérivent des diamines   aromati-   
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 ques ou cycloalipliatiquez et qui peuvent aussi contenir des restes alcoyles ou acyleu. Ces composes carbamidiques pour autant qu'ils ne sont pas décrits, peuvent être obtenus par les méthodes usuelles. 



   Les diamides contenant des groupes   uréthanes     en%tant   en ligne de compte comme produits initiaux pour le procédé de la présente invention, sont par exemple ceux qu'on obtient en acylant les 2 groupes aminogènes des diamines aromatiques et 
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 cycloalipbatiquea avec des êthers-sela de l'acide ohloroformiquer par exemple des   éthers-sels'd'alcools   de poids moléculaire élevé 

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 teT.s qe i,é?.co>1 c±%yàiqixe, Les mréthanes de 'Ce genre, poi>r autant qu'ils ne sont pas décrits,, pèsent etre préparés par des m6thodea en elles-mêmes connues. 
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  Dans les diamides employés comme produits initiaux pour le procéda de la présente invention les deux restes acyles peuvent être identiques \pU différents,. Les diamides de ce 
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 genre sont par exemple la, distéaroyl-mphénylènedi<àJJline, la lu xtéaroyl-acé%yl-m=phénylè- nedîamine, La transformation des dta-utidez définis ci-dessus en dé- riTës hi':ÙQgèJi'!:roéthy:

  UqueB peut avoir lien par traitement avec les éthers-oxydes tel$ que les éther3oxydes (tu-dichlordiméthylique ocnocu-dibromdiméthy- lique, oc--ce o r-mé thyl--  1 .-chl or,6 thyli que ou C(. eX' '-dich1ordiéthylic'cu 
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 Les nouveaux produits de condensation des 
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 groupee halQgèeméthliqv.es ottenu per le procède de la pré- sente Invention, sont des produits liquides ou aoliden, qui con- tiennent des atomes d "halogène réagissant très facilement" Ces 
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 atomes d'halogène mobiles peuvent être très facilement rempla- 
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 céa de manière en elle-même connue par des groupes provoquant ou augmentant la sc l1';1.bi Ii té d2JY:lS Il'eau, par exemple par des groupes ammonium quaternaires 0 ou p*r des groupes ët.hers-oy- des pDl.yg3y<::

  oàLà.quea Ces a-1--ameE5 d haàogène mobiles peu-vent aupsi atye remplacée par des grtO'i4pes a.miBtOgènes ou iz;1.n.?génes ou par des restes de, 3hi?iarées ainsi que par des re tes qui d<Sri-vent "  la pu de le4 dicyfmdiamida-, restée qui. à l'état de Gel pnav>Jqi>en. également àa solubilité àaà l'eau. 

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  On peut en outre rempid-cer les atomes d'halogène mob1- les en les faisant réagir avec des sels d'acides halog'enecarb- 
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 obliques par des restes éthera--sala correspondant aux acides ha.1Qgne<Ci2.rboxylique6 employés, restes dans lesquels on peut intl'odu1re de manière comme des groupes provoq3idut ou augmen- tant la   solubilité   dans l'eau. 



   Les produits obtenus par le procédé de la   présente   in-   . vent ion   à partir de produis initaux   appropriés   peuvent être 
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 employée CO:tl!n1la produits aw4liaires, par exemple dans l'industrie des textîleap du caîr et du -papier. 



   Les exemples   suivante     illustrent   la présente invention sans toutefois la limiter. Sauf mention spéciale les quantités 
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 indiques s" étendent en poids. 



  E;;eIIlp)..fL1; On oh-tuffe 2 heures à 100-105 , en remuant, 50 parties de distéar?yl-phényènediaroine avec 75 parties en volume cP éthel"-oJtYde e(.'*-dieM.ordiméthyliqe; à ce moment le dga,# gement d'ao3-de chlorbydrlque est terminé" Après avoir di&il# 16 1 étbel".,,{)xyde dibloJ!.'d1métbyliq# en excès, il reste 77 par- ti3.. On dissent ce résidu dans. 750 parties en volume d'aodto- ne son On filtre la solution, fefroidi t à 0 ;, et introduit à cette température 24 parties de thlour6a finement pulvdrieée On élève la température à 20  en environ 30 minutes ; à ce moment une prise   d'essai   se dissout dans   l'eau.   On filtre et 
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 élimine .1 D acétone du produit solide par évaporation dans le vide.

   On obtient   une   poudre légèrement jaune, dont   une   solu-   tien   dans l'alcool   t'orme avec   de   l'eau     des soldions     claires,   
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 :mOûsàa.nt fortement et ae troublant lorsqu'on le chiffe longtemps à Ilébllition 

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 Exemples 
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 On chauffe 2 heures à 100-105 9 ea remuant, bzz? parties en volbm? d"éther-c-.xyde ef.o''-dichlcyo-imthylique avec 20 par- ties de obtenue en chauffait das qntitée éai#QlécMlires de ¯sa.a,. dIaDi- e le cas éoh4,ant en présence de a.ss, jus- iu â s@ que, la quantité ùhéo 1q¯me d'ieau se soit échappée A cg mimant le dëgagesent d'acide chlerbyâriqae cga, 6'4ait fort 9.u 0.but, a eessé.. Aprss axoîr I âl .

     tk -câ. dichlor- diméthylique en excès dans le 'vide? à la température du bain- Btarie, on dissout le résidu dans 500 parties en -volume d'asé- tons sec, filtre la solution et ii-Ltrodul-4 en remuant, à 10 10 parties de thicrêe finement piil;rétixéeo On élevé la tempé- rature à 20ç eB environ .tu misâtes: à ce moment une prisa d'es- ei se dî8%çlxt clairement dans . .0 Après avoir refroidi à 5 , on filtre et chasse l'acétone du solide par évapara tion d%d3là le vide, à tblpéPlÀ 8Àte ordinaire. le produit de con- da.aa obtenu forme une pondre blanche. lorsqu'on dissout .e certains quantité de ce produit dans un peu d'alcool et qu'on 6.. 6î7t..$ eette solution dams de .   C.'aQ$ 4é<aî obtient une solu- tion ciaire gui Ee trouble lorsqu'on chauffe longtemps à 1 eé.- et pins rapidement en. ajoetant de l"acéta,t9 de sodium. 



  On obtient un pTodult se  aak.:. d manière analogue ..rc.Q. emp),oie comme produit initial le produit de condensa- tion partir àe lamine et du mélange, des ,WGt4) Î1¯y.dx.ogén,és de 1 b141.? de foie de morue. 



  Excîsgl<3¯ 3 .4fi, chuf. 2 "  " 100-.? 35", W:F T'7rTbroFWp 10 piles s stMyl-bMa,, Q#'îVRUOE P*1" Ònd6n-àìon de 1 mo]-éculç 

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 de benzidine avec 2 molécules de chlorure de l'acide stéarique dans de la pyridine; à ce moment le dégagement d'acide chlor- 
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 hydrique est termina. Après avoir distillé 1'.6ther-oxyde di- chlordîméthylique en excès il reste un résidu, jaunâtre, visqueux. 



  Lorsqu'on chauffe peu de temps ce résidu avec un excès de pyri- dine, on obtient un produit soluble dans l'eau. Les solutions aqueuses de ce produit moussent fortement et possèdent de fortes 
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 propriétés catioïl-aetiwes. 



  Exemple 4 
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 On chauffe 2 heures à 100--LO5 01, en remuant, 30 parties d'acétls%éaroyl-m"-phénylénediamiiie, obtenue par condensation d'acetyl-m-phëRylenediamine avec le chlorure de l'acide stéari- que dans de la pyridine,   aveo     50''parties   en volume d'éther-oxyde 
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 Agrée avoir distillé 1 éther-oxyàe di.cblOi iméthyliqtlJI1 en excès au bain-marie dsms le vide on dissout le résidu dans 200 parties en volume d'acétone sec On filtre la   solution,)   la refroidit à 0 , puis introduit 14,7 par- 
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 ties de thiourée finement pulvérisée. Le produit de condensa- tion se précipite   sous   forme d'une masse résineuse, jaune. Après avoir décanté 1'acétone, l'acétone qui reste est éliminée par évaporation dans le vide.

   Le produit obtenu est soluble dans l'eau en donnant   des solutions   qui moussent fortement et qui se 
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 treublen-ë lorsqu'on les maintient longtemps à l'ébullition. x@mle - -5 
On dissout à chaud 10 parties du produit de   l'exemple   1 dans   20-30   parties   d'alcool   et coule cette solution dans 1000 
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 Parties d  e8,tt)l froide On obtient <me solution parfaitement Cl*ire, moussant faib3êmeht,"'et dent la composition ne change pour ainsi dire pas lorsqu'on   l'abandonne   à elle-même pendant   24   heures- 

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 A la solution ainsi obtenue, on ajoute 10 parties d'a- cétate de sodium, puis on foularde 2 fois un tissu de coton débQu111t nommé en allemamd, dans cette 
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 solution,,

   comprime ce tissu juaqu'à ce que l'augmentation de son 
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 poide soit de 70% et è0,he à 6070Q. Le tissu ainsi traité est ensuite chauffe pendit 4 minutes à 100,-145 0; il est alors bien impermée-ble l'eau, propriété qui ne disparaît pas,même ap:1l'ès un traitement llêbulliti-ar, pendant 1/2 heure doms un bain ç1):Qi.en<:mt 5 g de 88.?OR et deV\X grammes de carbonate de 
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 sodium par litre, 
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 Le tissu aJ-nsi traite possède ea outre un toucher doux subsistant aussi aprèa lavage g9vend±gaìçns La pABsante invention 3 pour objet 1.) Un procédé de préparation de nouveaux produits de con- densationj, conaÀs1ant à transformer en dérivés halogénométhyli- 
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 ques les diamides qui dérivent de diamines aromatiques ou 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. EMI8.7 et à faire réagir le cas échéant au minimum l'ms des atomes d'hadogène présents dans les dérivés balogéno- m.ê-l;hyJ. iqU,{;\B de façon qu2il se forme au minimum un groupe provo*- q'Kaat Qu augEientsmt la solubilité dans 1 eau: 2.1 On emploie des diamides dérivant de diamines aromatiques ou cycisalipha-tiqes qui contiennent au minimum un reste alipha- tiqpc ou cyciQaliphg.tiqae de poids moléculaire élevé.

   3,.) On transforme en dérivés halogénométhyliques les diamides dérivant de di&min-ss aa-tiques ou oyciojiphatiqusx, par trai- tement. avec les éthetfi..QXYdeIS puis on fait réagir le cas échéant au laimimum l'un des atomes d 9halo= <Desc/Clms Page number 9> EMI9.1 gêne des dérivée halogénométàyliqueo àe façon qu'il se forme au minimum un groupe provoquant ou augmentant la solubilité @ dans l'eau. EMI9.2

   4.) On transforme les diamines diprimaïres de la série aro- mat1qe dans lesquelXex ohaeon des deux groupes azinogénos est asylé) par le reste d'un aride aliphatique de poids molê- culaire dle-wé, par traitement avec les o é-di- halogénedialooyle6ten derivés JHSOêBON8hyjLS!,6S puis on fait réagir le cas échéant au minimum l'un des atomes d'halogène EMI9.3 présents dans les dérivés halogénométbyliques de façon qu'il se forme un groupe provoquant on augmentant la solubilité dans l'eau.

   5.) On transforme en dérivée le? diami- EMI9.4 nes d1p1"1mairesde la série aromatique dans lesquelles chacun des deux groupes aminogne:neo est ..1C11é par un reste d'un acide aliphatique de poids moléculaire élevé, par traitement avec les éthers-oxydes puis on remplace au mi- nimum l'un des atomes d'halogène présente dans les dérivés hs- EMI9.5 logénométhyliquea par un reste thiourêique à l'état de sel, ' par, traitement avec des thiourées qui peuvent réagir sous la forme isc.

   6.) Les nouveaux produits obtenus suivant 1 - 5, ou ces mê- mes produits obtenue par tout antre procédé.

   7.) L'emploi des produits définis sous 6 dans l'industrie.

   8. ) Un procédé pour conférer un toucher doux et des proprié- tés hydrofuges aux matières fibreuses, consistant à traiter EMI9.6 ces W%1'r*a avec les produits 4étinis sous 69 qui contiennent <Desc/Clms Page number 10> un reste aliphatique ou cycloaliphatique de poids moléculaire élevé, le cas échéant en ajoutant des sels d'acides faibles, et en chauffant la ratière traitée, de préférence après l'avoir séchée.

   9,) Les matières traitées avec les produits définis sous 6.