BE448075A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Procédé de fabrication de produits de condensation. 



   On sait que des hydrocarbures aromatiques, particuliè- rement le naphtalène, les naphtalènes hydrogénés, l'anthracène et le phénanthrène, ainsi que le solvent-naphta, l'indëne etc. éventuellement en mélange avec des halogénures   d'aralkyles,   peu- vent se transformer en produits résineux par condensation avec des aldéhydes. Comme agents de condensation on emploie d'habitude des acides inorgani ques, spécialement les acides halogènehydri- ques et l'acide sulfurique., des sels acides   d'aci des   inorganiques, des chlorures d'acides etc., et ce en quantité approximativement égale à celle de l'aldéhyde utilisée. 



   On a également proposé d'utiliser de l'acide-phospho-   rique   ou des acides halogènehdriruqes comme agents de condensation   @   

 <Desc/Clms Page number 2> 

 pour faire réagir des hydrocarbures aromatiques ou leurs déri- vés sauf ceux contenant des groupes acides ou basiques, avec des aldéhydes ou des substances libérant des aldéhydes, en vue de la formation de résines synthétiques solubles dans l'huile de lin. D'après ce procédé, on utilise avantageusement des dissol- vants dans lesquels sont solubles tant l'hydrocarbure à condenser que l'acide, surtout l'acide acéti que.

   Cependant, ce procédé, sur- tout s'il est réalisé avec   l'emploi   d'acide   chlorhydrique   ou phos- phorique comme agent de condensation et en présence d'un dissol- vant approprié, ne donne que très p eu de résine ou n'en donne p as du tout. 



   On a trouvé maintenant quedes hydrocarbures aromatiques, surtout le naphtalène, se laissent transformer, avec des aldéhydes anhydres, de manière simple, rapide et facilement réalisable in-   dustriellement   sans application de pression, en résines de valeur, quand la condensation des hydrocarbures aromatiques avec les aldé- hydes anhydres s'effectue en présence de dissolvants à point d'ébullition aussi élevé que   possible,   qui ne sont ni miscibles ou homogénéisables avec l'eau, ni solubles dans l'eau, et qui sont additionnés de faibles quantités   d' aci des   hydratants forts favori- sant tout particulièrement la réaction de condensation, tout spé-   cialem-ent   l'acide pyrophosphorique.

   En plus de l'acide pyrophos- phorique, les acides hydratants forts suivants se prêtent à la réalisation du procédé suivant l'invention: l'acide para-toluène-   sulfonique,   l'acide   orthophosphorique     concenteé   etc. 



   Comme   dissolvant,   on peut aussi employer des aldéhydes liquides non miscibles avec   l'eau,   et les dissolvants proposés peuvent alors, en partie, participer eux-mânes à la réaction. Le rendement en résine est extrêmement élevé, car les aldéhydes employées dans des proportions moléculaires appropriées réagis- sent   totalement,   ce qui peut être constaté par la mesure de l'eau de réaction form ée. 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 



   La vitesse des réactions et le volume de celles-ci dépend essentiellement de l'élimination continuelle de l'eau de conden-   sati.on   formée, qui est entraînée par le dissolvant. L'élimination continuelle de   l'eau   formée déplace constamment l'équilibre de la   condensation   dans le sens favorable à la   formation   de résines. 



  Le dissolvant évaporé puis condensé et débarrassé de l'eau est ramené dans le récipient de réaction. La séparation de l'eau du dissolvant et le retour de celui-ci dans l'appareillage se réali- sent avec une facilité particulière quand on emploie des   dissol-:------'--   dont le poids spécifique est inférieur à celui de l'eau. Après l'achèvement de la condensation, le dissolvant resté inaltéré est, selon que l'on désire obtenir des résines pures ou des solu-   tions   résineuses, séparé par di stillation ou.lai ssé dans la résine. 



  La condensation est généralement terminée, des que la quantité de l'eau de condensation correspond à celle de l'aldéhyde employée. 



  Dans certains cas, en faisant agir la chaleur sur la résine for- mée, on peut provoquer un épaississement de celle-ci par polyméri- sati on, sans qu'il se forme de produits de décomposition. La marche de la condensation ou le degré de condensation peuvent être déterminés par des essais connus. 



   Comme déjà dit, la polymérisation effectuée conformément à l'invention s'effectue avec une vitesse de réaction relative-   m ent   él evée et avec un bon rendement en résine. Ainsi par   exemple,,   en partant de naphtalène et de formaldéhyde on obtient, aprè s quatre heures de condensation, avec emploi d'un dissolvant appro- prié et élimination continuelle de l'eau formée, une résine arti- ficielle fusible et soluble, alors que les procédés connus ne conduisent, après quatre heures de condensation, qu'à un rendement tout à fait minime en résine.

   Les produits de condensation fabri- qués selon l'invention peuvent trouver de multiples applications et peuvent être trai tés   seul s   ou en combinaison avec d'autres produits naturels ou artificiels, des dissolvants, plastifiants, 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 matières ae remplissage, emulsionnants etc. 



   Les exemples sui vants feront mieux comprendre la façon de réali ser l'invention qui, bien entendu, n'est pas limitée aux proportions, températures, durées ou autres données numériques   ci,-   tées. 



    Exemples.   



   1) . On introduit 210 kg. de benzine, 312 kg de naphtaline pure et 108 kg de formaldéhyde dans un appareil de condensation en matière rési stant à la corrosion, muni d'un agitateur et d'une colonne servant à ramener continuellement le dissolvant et à sépa- rer l'eau de condensation. On chauffe ce mélange en remuant, jus- qu'à environ 80 C ce qui donne une masse homogène. On introduit continuellement, en jet mince, 16 kg d'acide pyrophosphorique, après quoi la condensation débute visiblement.

   Par suite du dégage- ment de chaleur par les substances mentionnées, la température monte à 120-125 C Tout en continuant à agiter énergiquement., en ramenant continuellement le dissolvant à la réaction et en sépa- rant l'eau, on poursuit la condensation pendant 3-4 heures, à une température de 130-150 C Pendant ce temps, il se forme environ 62 litres d'eau, ce qui correspond à une utilisation de presque 100% de   l'aldéhyde   anhydre mise en réaction. on sépare par distil-   lation   le cas échéant dans le vide, la totalité de la benzine. 



  A la suite de la réaction, oh obtient environ   350   kg. d'une résine, artificielle solide, qui est fusible et soluble. 



   2).   On   introduit dans l'appareillage de réaction décrit dans l'exemple précédent, 290 kg de naphtalène (comprimé à chaud), 470 kg de   solvent-naphta   brut et   200   kg de para-formaldéhyde., que l'on fait réagir, comme décrit dans l'exemple 1, sous l'influence de   30   kg   d!acide     pyrophosphorique.   Une grande partie du solvent- naphta employé participe à cette réaction. La quanti té d'eau de réaction formée au cours de la réaction est de 98% de la quantité théori que. 



    @   

 <Desc/Clms Page number 5> 

 3) 260 kg. de naphtalène et 420 kg. d'aldéhyde crotonique 
 EMI5.1 
 sont mélangées avec 15 kg. dfacide para-toluènesultoni que. Après   2-5 heures   de condensation réali sée de la manière décrite dans l'exemple 1, on élimine par distillation l'excès d'aldéhyde cro- tonique, et il reste une résine solide, soluble et fusible. 



   Après la durée de condensation mentionnée, environ 75% de l'aldéhyde crotonique ont participé à la réaction et il s'est formé 80 litres d'eau de   conden sation.   



   REVENDICATIONS.      



   1. Procédé de fabrication de produits de condensation à partir d'hydrocarbures aromatiques et d'aldéhydes anhydres ou de substances libérant des aldéhydes, caractérisé en ce que la réaction est conduite en présence de dissolvants ayant un point d'ébullition aussi élevé que possible, qui ne sont ni miscibles ou homogénéisables avec l'eau, ni solubles dans l'eau, en pré- sence d'acides hydratants forts favorisait   énergiquement   la réaction de condensation, notamment de l'acide pyrophosphorique.

Claims (1)

1. 2. Procédé suivent la revendication 1, caractéri sé en ce que l'eau de condensation se formant au cours de la réaction est continuellement éliminée du mélange de réaction.

   3. Procédé de fabrication de produits de condensation à partir d'hydrocarbures aromatiques et d'aldéhydes, en substance comme ci-dessus décrit avec référence aux exemples numériques.

   4.A titre de produits industriels nouveaux, les produits de condensation fabriqués par le procédé suivant les revendica.- tions précédentes.