BE448799A - - Google Patents

Description

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  Procédé de préparation de produits de condensation. 



   On a constaté que des monoamines et des polyamines aromatiques diazoïques réagissent, en présence du cuivre ou de sels de cuivre, avec des produits halogéno-substitués des butadiènes en formant des produits de condensation qui ne contiennent pas d'azote azoique. De préférence, on exécute la réaction tout en ajoutant des solvants organiques tels que l'acétone ou le tétrahydrofurane. 



   On peut citer à titre d'exemples   d' amines   aroma- tiques appropriées, l'aniline et ses dérivés tels que les to- luidines, les chloranilines, les nitranilines, les acides aminobenzo-carboxyliques et les acides aminobenzo-sulfoni- ques, les naphtylamines et leurs dérivés, la benzidine et ses 

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 dérivés, les phénylènediamines, le diaminodiphénylméthane, les aminoquinoléines, etc.. Le   chlorol-butadiène   ou le chlo-   ro-butadiène   entrent de préférence en ligne de compte comme produits halogéno-substitués de butadiène. 



   Il entre évidemment aussi dans l'esprit du mode opé- ratoire précité que la préparation des monoamines ou des polyamines diazoïques ait lieu non par la diazotation directe de ces amines, mais par dissociation de produits dérivés stabilisés tels que des combinaisons aminodiazoïques ou des nitrosamines. Tant dans le cas des nitrosamines que dans celui des combinaisons aminodiazoiques renfermant, dans le stabilisateur, des restes favorisant la dissolution dans l'eau, la préparation, en solutions aqueuses, des amines diazoïques, peut avoir lieu par l'emploi d'acides. Lorsqu'on emploie des combinaisons aminodiazoïques qui ne renferment pas dans le stabilisateur de reste favorisant la dissolution dans l'eau, on opère de préférence au sein d'un solvant et on provoque la dissociation par l'introduction d'acide chlorhy- drique.

   Un autre mode d'exécution du procédé décrit au préam- bule, consiste en ce qu'on produit les amines diazoïques (soit par dissociation des amines, soit par dissociation des combinaisons aminodiazoïques ou de nitrosamines) en présence des composants utilisés pour la copulation. 



   On exécute la réaction de préférence à des températures modérément élevées, comprises par exemple entre 30 et 50 . 



  Elle a lieu avec dégagement d'azote. Les produits de la réac- tion se séparent, du mélange soumis à la réaction, le plus souvent à l'état huileux ou à l'état solide et on peut les purifier par distillation ou par recristallisation. 



   Les produits de réaction obtenus par ce procédé cons- tituent des produits intermédiaires pour les synthèses or- ganiques les plus variées, par exemple pour la préparation de matières synthétiques, de colorants ou de produits   phar-   

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   maceutiques.   Lorsque les produits de réaction renferment des éléments halogènes, on peut soit en séparer l'élément halogène,à l'état d'hydracide halogéné, soit l'échanger par exemple contre des amines, des radicaux nitrile ou sulfo- nitro cyaniques. Des radicaux nitro, nitrile ou acylamine qui peuvent être introduits dans le produit de copulation par le constituant diazoïque permettent d'autres transforma- tions à la façon connue. Pour autant que les nouveaux corps sont non saturés, on peut les hydrogéner facilement à l'ai- de de catalyseurs. 



  Exemple   1.-   
On dissout à chaud 162 g. de dichloro2.5-aniline dans de l'acide chlorhydrique dilué préparé à partir de 500 g. d'acide chlorhydrique concentré dans un litre d'eau. 



  Après refroidissement, on ajoute 500 g. de glace, on dia- zote, entre 0 et 5  C. à l'aide d'une solution de 68 g. de nitrite de sodium dans 500 cm3 d'eau. On ajoute à la solu- tion du sel de diazonium 3 litres d'acétone dans lesquels sont dissous 100 g. de chlorobutadiène. Après addition d'une petite quantité de chlorure cuivrique, il se produit, entre 25 et 26  C. un vif dégagement d'azote en même temps que se sépare une huile de couleur foncée. Environ 40 g. de chloru- re cuivrique introduits au cours de la réaction, sont né- cessaires en tout. Pendant la réaction, on maintient la température au-dessous de 30 . Après la fin de la réaction, on chasse, à l'aide de vapeur d'eau, les petites quantités de trichlorobenzène qui se sont formées. On distille l'huile restante, après l'avoir lavée à l'éther et avoir évaporé cet éther.

   Le point d'ébullition est de 160 à 1660 sous une pres- sion absolue de 3   mm.   de mercure. 

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     Exemple   2. 



   On diazote 140 g. de   nitrog-aniline ;   on les fait réa- gir avec 90 g. de chloro2-butadiène tout en ajoutant de l'a- cétone jusqu'à ce que le chloro2-butadiène soit complètement dissous. Après addition d'une petite quantité de chlorure cuivrique, de l'azote se dégage à la température de 26  en- viron. Après peu de temps, il se sépare une huile rouge qu'on distille, après avoir chassé l'acétone par entraînement. 



  Cette huile bout entre 155 et 160  sous une pression absolue de 2   mm.   de mercure. Rendement : 120 g. 



   Exemple 3.- 
On fait réagir de la même façon qu'à l'exemple 1 de la   dichloro24-aniline   avec du chlorobutadiène. Les proportions et le rendement sont les mêmes que ceux indiqués plus haut. 



   Exemple   4. -   
On diazote à la façon connue 255 g. de para-chloroani- line. On ajoute à la solution du sel de diazonium 200 g. de chloroprène et suffisamment d'acétone pour qu'il se forme une solution claire. On y introduit ensuite, peu à peu, 70 g. de chlorure cuivrique. Entre 34 et 40 C a lieu un dégagement d'a- zote et le produit de la réaction se sépare en même temps. 



  On entraîne avec de la vapeur d'eau le dichlorobenzol qui s'est formé comme sous-produit et on distille sous un vide très poussé l'huile qui reste. Point d'ébullition : 128 à 1310 sous une pression absolue de 2 mm. de mercure. 



  Rendement . 244 g. 



   Exemple 5. 



     On   diazote à la façon connue 118 g.d'aminobenzonitrile. 



  On ajoute à la solution du sel de diazonium 2 litres d'acé- tone   et 100   g. de chloroprène. Après l'addition de 70 g. de chlorure cuivrique, il y a, à 30 C. environ, un dégagement d'azote , et le produit de la réaction se sépare en même temps. 

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  Par refroidissement, on maintient la température au-dessous de 38 .Après la fin de la réaction, on entraîne avec de la vapeur d'eau de petites quantités de chlorobenzonitrile et on distille sous le vide l'huile restante. Point d'ébulli- tion : 174 à   180 .sous   une pression absolue de 4 mm. de mer-   cure .     Rendement :   114 g.

Claims (1)

1. REVENDICATION.

   Procédé de préparation de produits de condensation caractérisé en ce qu'on fait réagir des amines aromatiques diazoïques avec des produits halogéno-substitués de buta- diènes en présence de cuivre ou de sels de cuivre.

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