BE452544A - - Google Patents

Description

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  Procédé de préparation de   ladipodinitrile.   



   Il a été trouvé suivant la présente invention qu'on obtient de l'adipodinitrile ou dinitrile adipique avec un rendement très favorable et d'une manière aisée, en faisant réagir à température relativement élevée du 1.4-dichlorobutane avec du cyanure de sodium, en ajoutant de l'adipodinitrile comme diluant à l'exclusion d'eau. 



   On sait que le cyanure de sodium est très hygroscopique et se trouve par conséquent le plus souvent à l'état hydrate, et afin de le rendre anhydre aux fins du présent procédé on peut le chauffer dans un récipient distinct ou dans le récipient de réaction,utilement à une pression réduite, par exempleà des températures de 100 à 3500. On peut aussi éliminer l'eau par distillation azéotropique avec des liquides non miscibles à l'eau, par exemple, du benzène, du toluène, du xylène ou de chlorobenzène. 



  Dans ce cas on peut ajouter aussi de l'adipodinitrile qui reste avec le cyanure de sodium séché, après l'élimination du liquide auxiliaire par distillation, et le protège ainsi contre une nouvelle action de l'humidité et de l'anhydride carbonique atmosphérique. 



   Au lieu de sécher le cyanure de sodium on peut aussi procéder en exécutant la réaction avec le 1. 4-dichlorobutane dans de l'adipodinitrile tout formé, jouant le rôle d'un diluant, en présence de substances susceptibles de fixer chimiquement l'eau, en éliminant de bette manière les effets nuisibles de cyanure de sodium humide. Des substances de ce genre sont par exemple les sels métalliques capables de former avec l'eau contenue dans le cyanure de sodium des combinaisons difficilement ou non   solubles,   telles que les oxydes, les hydrates ou des sels basiques, par exemple le sulfate d'aluminium et de potassium, les naphténates et les abiétinates de métaux polyvalents, tels que le naphténate de plomb et l'abiétinate d'aluminium.

   On peut aussi ajouter du cyanure de calcium,qui réagit avec les faibles quantités d'eau présentes dans le cyanure de sodium en formant de l'hydrate de calcium. Du reste, les additions de ce genre rendent inoffensives aussi d'autres impuretés du mélange de réaction. Les dites substancespeuvent être ajoutées généralement seulement en faibles quantités, par exemple de 1 à 4% calculé pour le cyanure de sodium. 



  Dans le cas d'emploi de cyanure de sodium séché on peut ajouter en outre des substances de l'espèce mentionnée. 



   De plus, on peut ajouter avantageusement des substances qui rendent inoffensives les faibles quantités d'acide chlorhydrique se séparant du 1.4-dichlorobutane à la température de réaction. 

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  Par exemple, une addition d'environ 0,5 à 4% de carbonate de calcium améliore le rendement et diminue la quantité du résidu restant de la distillation du mélange de réaction et constitué par des produits secondaires. 



   On travaille avantageusement en chauffant le cyanure de sodium déshydraté et/ou pourvu des additions susmentionnées, ensemble avec l'adipodinotrile tout formé et servant d'agent diluant, à environ 150 jusqu'à 190  et en ajoutant ensuite le 1.4-dichlorobutane tout en agitant énergiquement. La réaction se passe à des températures situées entre environ 150 et 250 , avantageusement à 180 jusqu'à 200 . On a soin d'évacuer au moyen de réfrigérants convenables la chaleur dégagée pendant la réaction. 



   Le traitement du mélange constitué principalement d'adipodinitrile et de chlorure de sodium peut être effectué par distillation à une pression réduite ou par addition d'une telle quantité d'eau que le sel se dissolve, et par la séparation de l'huile de la solution saline. Si l'on a ajouté des naphténates ou des abiétinates, la séparation des deux couches n'est pas aussi facile qu'en cas d'absence de ces substances, mais aussi dans ces cas elle est réalisable en peu de temps a l'aide d'un séparateur. A partir d'un produit brut obtenu par addition d'eau et séparation des couches on obtient, par distillation, de l'adipodinitrile pur. Par extraction de la solution saline, par exemple au moyen de benzène, on peut récupérer des quantités ultérieures de dinitrile. 



   Le procédé peut être rendu continu en faisantpasser le dichlorobutane et le cyanure de sodium sec mélangé à l'adipodinitrile tout formé par un tube de réaction à température réglable. 



   Avec le nouveau procédé on obtient régulièrement d'excellents rendements, supérieurs à 90%. Les corrosions sont évitées dans une large mesure, de sorte qu'on peut travailler aussi dans des récipients en fer. 



   On a déjà fait réagir du   1.4-dibromobutane   et du 1.4-diiodobutane en présence d'alcool et d'eau avec du cyanure de potassium. Mais dans ce cas il se produit des réactions secondaires qui diminuent le rendement. Il est vrai que dans le cas du diiodobutane la formation de produits secondaires est évitée lorsqu' on travaille sans addition d'eau. Mais ce mode de travail est déconseillé parce que la réaction se produirait trop lentement. 



   De plus, on a déjà transformé des 1.4-dihalogénobutanes, ou butines 1.4-dihalogénés, et parmi eux aussi le 1.4-dichlorobutane, en présence de solvants, avec des cyanures de métaux alcalins ou   alcalinoterreux   par exemple aussi avec du cyanure de sodium, à des températures accrues et sous pression, en adipodinitrile. Vis-à-vis de ce procédé le présent procédé offre, outre les rendements meilleurs, l'avantage qu'il est exécuté sans emploi de solvants étrangers et sans pression. 



   Les parties indiquées dans les exemples ci-dessous sont des parties en poids. 



  EXEMPLE 1
Dans un récipient de réaction en fer on sèche 30 parties de cyanure de sodium à 96% en le chauffant pendant plusieurs heures, avec agitation, dans le vide, à 200 . Ensuite on ajoute 28 parties d'adipodinitrile. Puis on ajoute à 185 jusqu'à 190 ,en 1/2 heures, 32 parties de 1.4-dichlorobutane et on chauffe encore pendant 4 heures à 190 jusqu'à 2000. Ensuite le mélange de réaction   @   

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 est additionné d'eau, les couches ainsi formées sont séparées et l'on obtient l'adipodinitrile par distillation de la couche non aqueuse.   94,3%   d'adipodinitrile, calculé pour le   dichlorobutane     @is   en procédé, ont été nouvellement formés. 



   Lorsqu'on emploie du cyanure de sodium frais, non séché, l'adipodin.itrile est formé avec un rendement de seulement   79%.   



  Dans le traitement aqueux les deux couches se séparent plus diffi- cilement qu'en travaillant avec du cyanure de sodium séché. 



  EXEMPLE 2. 



   A un mélange de 30,5 parties de cyanure de sodium, séché de la manière décrite dans l'exemple 1, et de 28,4 parties d'adipo- dinitrile, on ajoute 1,5 parties de carbonate de calcium précité et on introduit à 185 jusqu'à 200 , en 51/2 heures, 33,5 parties de 1.4-dichlorobutane.Après ùn chauffage ultérieur pendant 3 heu- res à 190 jusqu'à 200  on sépare le mélange   transformé   sur un fil- tre en terre cuite et on sépare le résidu salin par lavage avec du xylène. Lors de la distillation de la solution au xylène on obtient 95,4% d'adipodinitrile nouvellement formé (calculé pour le 1. 4-dichlorobutane) et   2%   de résidu de distillation. 



  EXEMPLE 3. 



   On mélange 40 parties d'adipodinitrile dans une chaudière   en fer avec 1 partie de naphténate de plomb et 41,5 parties de cyanure de sodium séché. On y ajoute, a 190 , au cours de 61/2 heures   45,7 parties de 1.4-dichlorobutane. Après le traitement on obtient   92,7%   d'adipodinitrile nouvellement formé, alors qu'un essai com- paratif sans naphténate de plomb donne seulement   84,3%.   



  EXEMPLE 4. 



   30 parties de cyanure de sodium séché par chauffage pen- dant 12 heures, à environ 100 mm.de pression, à 150 , sont mélan- gées dans une chaudière en fer à agitateur puissant avec 28 parties d'adipodinitrile. Au cours de 4.heures on ajoute 33 parties de 1.4-dichlorobutane. Pendant 4 heures on maintient encore une tem- pératurè de 190 à 200  et on distille ensuite, après avoir disposé un réfrigérant à reflux, en laissant tomber la pression. On obtient 0,6 parties de dichlorobutane, 0,17 parties de   W-chlorovaléronitri-   le, 52,9 parties d'adipodinitrile et un résidu de distillation pulvérulent. Le rendement en adipodinitrile nouvellement formé s'élève donc à environ 90% de la théorie. 



   REVENDICATIONS ---------------------------- 
1.- Procédé de préparation d'adipodinitrile par la réaction de 1.4-dichlorobutane avec du cyanure de sodium à une température accrue, caractérisé en ce qu'on exécute la réaction en ajoutant de l'adipodinitrile comme diluant et en excluant l'eau.

Claims (1)

1. 2. - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on travaille avec une addition de substances susceptibles de fixer l'eau.

   3.- Procédé de préparation d'adipodinitrile, en substance comme décrit ci-dessus avec référence aux exemples cités.

   4. - L'adipodinitrile préparé par le procédé suivant les revendications précédentes.