BE458732A - - Google Patents

Description

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   MEMOIRE DESCRIPTIF à l'appui  d'une   demande de BREVET D'INVENTION "Insecticides et leur   procède   de préparation  la Société dite: J. R. GEIGY S.A à BALE (Suisse). 



   Faisant l'objet d'une première demande de brevet déposée en SUISSE, le 7 mars 1940 (N  56.610). 



   Pour combattre les insectes de toutes sortes tels que les mouches, les moustiques, les mites, les cafards., les pucerons ou les différents stades de leur développement, on utilise princi- paiement des solutions de pyréthrine ou de roténone dans du pétrole, ou des émulsions aqueuses de ces composés. Malgré le pouvoir toxique de la nicotine pour   l'homme,,   on s'en sert tout de même pour com- battre lesparasites des plantes, mais il est exclus de l'utiliser dans des locaux habités. 



   Les deux premiers agents ont le désavantage   deprésenter   une odeur désagréable en solution dans du pétrole, ceci malgré de fortes additions d'agents parfumés; ils sont en outre peu stables en émulsions aqueuses et leur activité diminue rapidement déjà au bout de peu de temps. 



   Les essais effectués pour trouver des composés synthéti- ques très actifs et sûrs, inodores ou presque, et qui n'irritent pas la peau, n'ont pas été jusqu'à présent couronnés de succès ; ainsi par exemple l'application de nitriles halogénés, spécialement du trichloracéto-nitrile est réduite aux bâtiments inhabités, ou aux locaux fermés, car ces composés halogénés réagissent très vio- lemment sur les muqueuses des yeux,   même   aux plus petites concen- trations.      



   Il est donc d'autant plus étonnant de constater que les produits de condensation d'une molécule de chloral ou de bromal avec deux molécules de composés identiques qui ne contiennent 

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 aucun groupe phcholique mais par contre un atome   d'hydrogène   labile par molécule neprésenten qu'une très faible odeur pas désagréable, à côté de leur action mortelle sur les insectes et,   même   à l'état de poussière, ne provoquent aucune irritation des Muqueuses des yeux, du nez et de la gorge. 



   On peut utiliser les composés cités ci-dessus, soit sous forme de poudres, soit sous forme de solutions ou d'émulsions oans des solvants ou des agents de dilution appropriés; ils peuvent aussi être utilisés en combinaison soit avec des corps inertes et inactifs, soit avec des   agents   fongicides, bactéricides ou ins6cLi-   cides.   



   A peu   d'exceptions   près, ces   composés   sont très stables tant en solutions neutres qu'en solutions acides ou lêgêrement alcalines ; leur préparation, techniquement très simple, est connue dans beaucoup de cas, dans d'autres elle est   clairement   expliquée dans les exemples suivants :   Exemple 1-      Lorsqu'on   traite un mélange de deux mole de benzène ou de chloro-benzène avec 1 mol. de chloral ou d'hydrate   de   chloral avec un excès d'acide sulfurique concentré   (100%), en   remuant énergiquement, il se produit au bout de peu de temps une élévation de température jusqu'à environ 60 , puis la température baisse lentement;

   on remue   jusqu'à   ce que le mélange réactionnel ait atteint la température ambiante et contienne des particules solides; on verse alors le tout dans beaucoup d'eau, ce qui provoque la   sépara-   tion du produit de condensation brut ; on le lave bien, et après cristallisation dans l'alcool, on l'obtient sous la forme de petits   cristaux blancs ayant une légère odeur de fruits ; lecomposé préparé   à partir de benzène répondà la formule 1 et fond à 64 , tandis que celui qui est obtenu à partir de chloro-benzène fond à   103 -105    et répond à la formule 2; au sujet de la préparation de ces Cailla posés, voir également 0. Fischer (Berichte der   Deutschen   chemisch en Gesellschaft 7, 1191). 



   Ces deux coposés du diphényl-méthane ont une forte action sur lesmouches, lorsqu'on pulvérise par m3d'air 5 cm3  d'une   so- lution alcoolique à 5%; la mort des mouches se produit de façon sûre -dans l'espace de deux heures; déjà au bout de   10-15   minutes, on remarque que pour ainsi dire toutes les mouches sont paralysées au point de ne plus pouvoir voler ; on peut également détruire très rapidement les mites, les pucerons ou d'autres parasites en   pulvé-   risant des solutions de ces composés. 



   Au lieu de solutions dans de l'alcool, dans du pétrole 

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 ou d'autres solvants semblables, on peut aussi utiliser avec avantage, dans beaucoup de cas, des émulsions aqueuses; l'activité de ces composés ne diminue pas, même après avoir été conservés longtemps, comme cela est le cas pour beaucoup d'insecticides connus ; les composés faisant l'objet de la présente invention peuvent aussi être utilisés sous la forme solide, car ils possèdent une volatilité suffisante, tout en ayant une faible odeur pas du tout désagréable. On peut donc les utiliser pour la préparation d'agents solides destinés à détruire les mites (boules à mites, par exemple), naturellement aussi, en combinaison avec d'autres composés utilisés dans le même but. exemple 2. 



   On laisse tomber goutte à goutte 70 parties (en volume) d'acide sulfurique contenant 26% de SO3 dans un mélange de 60 parties d'o-dichloro-benzéne et 30 parties de chloral, ceci en   re     froidissant   avec de la glace, de telle sorte que la température du mélange réactionnel ne dépasse pas 20 -30 ; on remue encore peude temps, jusqu'à ce que la température du mélange ne monte plus lorsqu'on éloigne le bain refroidissant, puis on verse le   tout dans l'eau glacée ; lave soigneusement les cristaux qui   se sont séparés, et après cristallisation dans l'éther de pétrole, on les obtient sous la forme de fines petites aiguilles blanches. 



   On prépare de même les composés correspondants à partir de p-dichloro-benzéne ou de nitro-benzène,- ces trois produits de condensation, utilisés dans les concentrations prescrites, sont d'actifs insecticides. 



    Exemple 3.,   
Par condensation de chloral et d'urée (voir Coppin et   Titherley,   Chem. Soc. 105, 33 (1914), on obtient également des insecticides très actifs, solides et inodores, qui peuvent également être utilisés sous forme solide ou en solutions, comme cela est indiqué dans l'exemple 1. 



    Exemple 4.    



   Par condensation de chloral avec des bases, telles que l'aniline, ses homologues ou d'autres bases organiques (suivant les travaux parus. dans.   Liebig's   Annalen 173, 275 ou dans Berichte der Deutsche Chemischen Gesellschaft 37,   1662),,on   obtient des produits solides, à faible odeur,   et,-qui   détruisent également en peu de temps des mouches ou   d'autres'   parasites, suivant le processus décrit plus haut. 

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  Exemple5.      



   On obtient des mercaptals bien cristallisés par conden- 
 EMI4.1 
 sation de mercaptans (par exemple le p"chloro'-benzyl-mercaptan) avec du chloral en faisant passer un courant de gaz chlorhydrique 
 EMI4.2 
 à la température de 50 ; le mercaptan ainsi obtenu fond à 810-2, et répond à la formule 3. Ces mercaptals sont d'actifs insecticides, lorsqu'on les utilise suivant les méthodes habituelles. 



  Exemple 6. 



   Par condensation de toluène-sulfamide avec du chloral en présence d'acide sulfurique concentré, on obtient un composé solide, cristallisé, facilement soluble dans l'alcool et qui fond à   1150-1160.   Au lieu de toluène-sulfamide, on peut naturellement aussi se servir d'autres sulfamides, telles que par exemple 
 EMI4.3 
 la p-chloro-benzëne-sulfacvide, la 3,4-dichloro-benzène-sulfamide, etc.. Les produits de condensation ainsi obtenus présentent tous des propriétés insecticides, même à de faibles concentrations. 



   Entrent encore en ligne de compte les composés suivants : le diuréthane de chloral, l'éther-sel éthylique d'acide carbamique dérivé de l'alcoolate de chloral, le   formiamide   de chloral, 
 EMI4.4 
 l'imide de chloral trimère, l'hexachloro-d.méthyltétroxane, le di-thiényl-trichloro-éthane, lei,,-tri-chloro -4,4s dihydroxy 2,2' düraéthyl5,5'-di-isojaropyl-at,!-diphényl éthane, le fi potri-chloro4,4'-di-hycro;y-3,3'-dicarboxy-a,dilchényl-éthane, etc..

Claims (1)

1. RESUME.

   La présente invention comprend: 1 - Un procédé de destruction de parasites de toutes sortes, tels que mouches, moustiques, mites, cafards, pucerons, etc.., adultes ou aux divers stades de leur développement, procédé caractérisé par l'utilisation de produits de condensation préparés à partir d'une molécule de chloral ou de bromal et de deux molécules de composés identiques qui ne contiennent aucun groupe phénolique, mais par contre un atome d'hydrogène labile par nlolécule.

   2 - A titre de produits industriels nouve&ux, les produits de condensation préparés à partir d'une molécule de chloral ou de bromal, et de deux niolécules de composés identiques qui ne contiennent aucun groupe phénolique mais par contre un atome d'hydro" gène labile par molécule, qui sont nouveaux, et leur utilisation dans l'industrie, nota:.ment couine insecticides.