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Publication number: BE469352A
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Description


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  " Perfectionnements aux colorants   disazoïques   ". 



   La présente invention'se rapporte à des colo- rants   disazoiques   nouveaux et plus particulièrement à des colorants disazoiques du type urée qui à l'état libre peuvent être représentés par la formule générale : 
 EMI1.1 
   où x   représente de l'hydrogène ou le groupe acide   sulfonique,   R1 représente des radicaux métaphénylènes identiques de 

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 formule : 
 EMI2.1 
 ou des radicaux paraphénylènes identiques de formule : 
 EMI2.2 
 où y représente un radical monovalent qui peut être de   l'hydrogène,   un halogène ou des groupes alcoyle,   alcoxy   et acide sulfonique.

   Le groupe acide sulfonique ne peut figurer qu'une fois dans chaque radical   phénylène   et seulement dans le cas où il n'existe qu'un seul groupe acide sulfonique présent dans chacun des composants amino-naphtol de la molécule de colorant, par   exemple   quand x est de l'hydrogène. Ainsi la somme des groupes acides sulfoniques dans la molécule de colorant est toujours de quatre. R2 représente des radicaux identiques méta- ou   para-phénylène   et n est égal à 1 ou à 2. 



   Ces nouveaux colorants peuvent se préparer par condensation du phosgène avec deux molécules d'un colo- rant amino monoazoique de formule générale : 
 EMI2.3 
 qui peut être prépare par copulation en milieu acide d'un   compose   m-nitro-aminobenzène   diazo té   de formule générale : 
 EMI2.4 
 

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 ou un composé   p-nitro-aminobenzène   diazoté de formule générale : 
 EMI3.1 
 avec une molécule d'acide   2-amino-8-naphtol-6-sulfonique   
 EMI3.2 
 ou d'acide 2-amino-8-naphtol-5a6-disulfonique, réduction du groupe nitro en groupe amino, condensation du composé amino azo résultant avec une molécule de chlorure de m- ou p-nitro-benzoyle et réduction du groupe nitro ainsi   introduit en groupe amino ; oud'un composé de formule générale :

      
 EMI3.3 
 qui peut être préparé de la même manière, mais avec oonden- sation d'une molécule supplémentaire de chlorure de m- ou p- nitro-benzoyle avec le colorant intermédiaire de for- mule 1 et réduction subséquente du   gioupe   nitro en groupe amino. Les radicaux x, y,   Rl et   R2 ont dans tous les cas la signification indiquée ci-dessus. 



   Comme composés m- et p-nitro-aminobenzène appro- priés pour la préparation des composés diazo des nouveaux colorants on peut citer par exemple la   @   m-nitraniline, 
 EMI3.4 
 la p-nitraniline, la 4-chloro-m-nitro'aniline, la 2-chloro- p-nitraniline, l'acide   2-amino-5-nitrobenzène   sulfonique, mes 4 et 5-nitro-o-toluidines, les 5- et   6-nitro-m-tolui-   dine, la   2-nitro-p-toluidine,   les 4 ou 5-nitro-o-anisidine, les 5 ou 6-nitro-m-anisidine, la 2-nitro-p-anisidine, etc. 



   Toutes les opérations précédentes pour la prépa- ration de ces colorants peuvent être effectuées de la 

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 manière connue, celles dans lesquelles les intermédiaires paraphénylènes sont employés se produisant d'une manière remarquablement régulière avec des rendements pratique- ment quantitatifs. 



   Ces nouveaux colorants sont des poudres rougeâ- tres qui se dissolvent dans l'acide sulfurique concentré en donnant une solution foncée de couleur orangé à brun- rouge bleuâtre. Ils teignent les fibres végétales en nuances orangées vives à rouge-bleuâtre qui sont générale- ment solides. 



   Les exemples suivants illustrent plus complète- ment l'invention maïs ils ne sont nullement limitatifs. 



  Les parties désignent des poids. 



   EXEMPLE I 
On diazote 13,8 p. de p-nitraniline au moyen d'une solution contenant 69 p. de nitrite de sodium et 27,5   p.d'acide   chlorhydrique de la manière connue. La solution de sel de diazo est agitée au sein d'une suspen- 
 EMI4.1 
 sion d'acide :-arnïno-8-naphtol-;.6-dïsulfonïc,ue préparée par dissolution de 31,9 p. d'acide dans 375 P. d'eau à l'aide de 5,5 p. de carbonate de sodium, et on verse la solution dans 13,8 p. d'acide chlorhydrique à 30  Bé étendus d'eau, ce qui donne une bouillie onctueuse   gri-   sâtre. n ce   mélange on   ajoute progressivement goutte à goutte une solution acidifiée à   20@   de 275 p,   d'acétate   de sodium anhydredans l'eau.

   La solution rouge-bleuâtre obtenue est agitée jusqu'à ce que la copulation soitcom-   plète.   Le colorant nitro-azoïque est précipité par addi- tion de sel (20 à 25 % en volume du   mélange)   et filtré. 



   La pâte de colorant   nitro-azoïque   est redisjper- sée dans 2000 p. d'eau et additionnée de 10 p. de carbo- nate de sodium. La solution est chauffée à 35 C., addi- tionnée de 48 p. de sulfite de sodium cristallisé dissous dans 250 p. d'eau et chauffée jusqu'à ce que la tempéra-,, 

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 ture atteigne 45 C. Au bout de 30 minutes la réduction est complète et on obtient le colorant   amino-azoique   de formule probable : 
 EMI5.1 
 qu'on sépare par refroidissement de la solution, acidifi- cation et filtration. 



   La pâte du colorant amino-azoïque est dissoute dans 1600 p. d'eau à 50 C. à l'aide de 8 p. de carbonate de sodium. On ajoute progressivement à la solution 19,4 p. de chlorure de p-nitrobenzoyle dissous dans une petite quantité d'acétone ou finement broyé, en même temps que 7 p. environ de carbonate de sodium, la température étant lentement élevée à 75 C. pour promouvoir la condensation. 



  Au bout de deux heures le mélange est filtré pour élimi- ner les petites quantités de résidus. 



   Pour la réduction dégroupe nitro introduit par la condensation, on ajuste la température du filtrat à 45 C. et on ajoute une solution aqueuse de 48 p. de sul- fite de sodium. La réduction est achevée par élévation de la température à 65 C. et le colorant est précipité par addition de sel, puis filtré. 



   La pâte de ce colorant   amino-azoîque   de formule probable : 
 EMI5.2 
 est dissoute dans l'eau et traitée par le phosgène confor- mément à la procédure habituelle, en employant le carbonate 

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 de sodium   conne   agent de neutralisation. Le colorant disazoique qui précipite au cours du traitement par le phosgène est filtré et   sèche.   



   Le colorant, à l'état libre,   a   pour forcule probable : 
 EMI6.1 
 Il teint le coton en rouge-bleuâtre vif, beaucoup plus vif que le colorant disazoïque obtenu par traitement au moyen du phosgène du colorant aminomonoazoique de la formule 3 qui ne contient pas de groupe benzoylamino. 



   EXEMPLE   II   
On dissout dans 300 p. d'eau 21,8   p.d'acide   2-amino-5-nitrobenzène sulfonique à   l'état   de sel de sodium et on diazote au moyen de   27,5   p, d'acide chlory- drique à 22  Bé et   6,9   p, de nitrite de sodium   de/   la manière habituelle. La solution de sel de diazo est alors additionnée à une bouillie froide finement dispersée de 25 p. d'acide 2-amino-8-naphtol-6-sulfonioue dans   l'eau.   



  Le mélange est agité jusqu'à formation complète du colo- rant azoïque violet. On précipite le colorant par addi- tion de s el au voisinage du point de saturation eton filtre. 



   La pâte du colorant   nitro-monoazoïque   est dis- soute dans 1600 p, d'eau à 55  C. à l'aide d'environ 6 p. de carbonate de sodium. On ajoute 70 p. de sulfite de 

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 sodium cristallisé dissous dans l'eau et on élève lente- ment la température à 60 C. La réduction terminée le mélange se présente sous l'aspect d'une solution rouge. 



  Par saturation du mélange au moyen de sel et neutralisa- 
 EMI7.1 
 tion au moyen d'acide, le colorant amiiio-monoazoîque précipite sous une forme granulée facilement filtrable. 



   Ce colorant intermédiaire est condensé, conformé- ment au procédé de l'exemple I avec le chlorure de p-nitro- benzoyle, le dérivé nitré obtenu est réduit au moyen d'une solution aqueuse de 70 p. de sulfite de sodium cristallisé et on bbtient un colorant final amino-monoazoique de for- mule probable : 
 EMI7.2 
 Après condensation par le phosgène en obtient un colorant de formule probable à l'état libre : 
 EMI7.3 
 Ce colorant teint le coton en rose extraordinairement vif et de bonne solidité. 



   EXEMPLE III 
 EMI7.4 
 Le colorant amino-benzoyl-monoazoque de la formule 5, au lieu d'être traité par le phosgène comme 

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 dans l'exemple II, peutêtre condensé avec une seconde molécule de chlorure de p-nitrobenzoyle de la manière suivante. 



   La solution de ce colorant monoazoique obtenue par le procédé de l'exemple II est saturée de sel de ¯¯lanière à précipiter le colorant. La pâte de colorant obtenue par filtration est alors   redispersée     dans   700 po d'eau, la dispersion est chauffée à 80 C. et additionnée de 16,4 p. de chlorure de p-nitrobenzoyle dissous dans 10 p.   d'acétone.   On ajoute alors progressivement une solution de 8 p. de carbonate de sodium dans l'eau et on laisse le mélange refroidir sous agitation pendant 4 à 5 heures. Le mélange froid est alors chauffé à 85 C. pour obtenir la dissolution, et filtré. On sale le filtrat au voisinage du point de saturation ce qui précipite le colorant monoazoique de formule probable : 
 EMI8.1 
 La nuance du colorant a viré légèrement au bleu.

   Il mani- feste une bonne affinité pour le coton et teint également la laine de telle sorte qu'il uonvient à la teinture des fibres mixtes. 



   EXEMPLE IV   On   réduit le colorant nitro-monoazoique de la formule 6 conformément au procédé de l'exemple II au moyen du sulfite de sodium et le colorant amino-monoazoique ainsi obtenu est traité par le phosgène de manière à donner le colorantdisazoique de formule probable : 

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 EMI9.1 
 
L'invention étant susceptible de diverses varian- tes, il est bien entendu que les exemples ci-dessus ne sont nullement limitatifs. 



    REVENDICATIONS   
1. Colorant disazoique, possédant pour formule à l'état libre : 
 EMI9.2 
 ou x représente un radical choisi dans un groupe formé d'hydrogène et du groupe acide sulfonique, R1 représente des radicaux phénylènes identiques choisis dans un groupe formé de : 
 EMI9.3 
 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

où y représente un radical choisi dans un groupe consis- W <Desc/Clms Page number 10> tant en hydrogène, halogène et groupes alcoyle, alcoxy EMI10.1 et acide sulfonique, le groupe acide sulfonique y ne figurant qu'une fois et seulement quand x est de l'hydro- gène, R2 représente des radicaux phénylènes identiques choisis dans un groupe foré de : EMI10.2 -< > ¯ n tant égal à 1 ou à 2.

{suivant la revendication ur EMI10.3 2. Colorant disazoîque, 7rJOs sedan pour forriule à l'état libre : EMI10.4 dans laquelle X et y représentent chacun un radical choisi dans un groupe consistant en hydrogène et Groupe acide sulfonique, le groupe acide sulfonique y ne figurant qu'une seule fois et seulement quand x est de l'hydrogène, R2 représente des radicaux phénylènes identiques choisis dans un groupe formé de : EMI10.5 .##...## - <11"> ex n étant égal à 1 ou à 2.

3. Colorant disazoïque, suivait la revendica- tion 1, possédant pour formule à l'état libre : @ <Desc/Clms Page number 11> EMI11.1 où n est égal à 1 ou à 2.

4:. Colorant disazoique, suivant la revendication 1, possédant pour formule à l'état libre : EMI11.2 5. Colorant disazoique, suivant la revendication 1, possédant pour formule à l'état libre : EMI11.3 <Desc/Clms Page number 12> 6. Colorant disazoîque, suivant la revendication EMI12.1 1, possédant pour formule à l;état libre : SO*'H NF ./####\..¯¯.

S03H -N=N-/\-NR CO- -1:h -OH S03H SOH 3 NH" n .####.

S03H NH2 -BoN-a-lm CO-/##\-NH -OH S03H dans laquelle n est égal à 1 ou à 2.

7. Colorant disazoïque, suivant la revendica- tion 1, possédant pour formule à l'état libre : EMI12.2 8. procédé comportant la condensation du phos- gène avec deux molécules d'un colorant amino-mon@azoique de formule générale : EMI12.3 <Desc/Clms Page number 13> dans laquelle R1 représente des radicaux phénylènes identiques choisis dans un groupe formé de : EMI13.1 où y représente un radical choisi dans un groupe formé d'hydrogène et du groupe acide sulfonique, le groupe sulfonique y ne figurant qu'une seule fois et seulement quand x est de l'hydrogène, R2 représente des radicaux phénylènes identiques choisis dans un groupe formé de : EMI13.2 / ,". et - n étant égal à 1 ou à 2.

9. Procédé suivant la revendication 8, dans lequel le colorant amino-monoazoique de départ a pour formule générale : EMI13.3 dans laquelle n est égal à 1 ou à 2.

10. Procédé suivant la revendication 8, dans lequel le colorant amino-monoazoique de départ a pour formule : EMI13.4 NH2 N -0-NRCO-O -OH = - op3H -OH .tA; . 3 .:!ttXE' 14L rq.-G i30 H Pon.. UAAAJ .;;;;.

MINISTERE DES AFFAIRES ECONOMIQUES Nous vous signalons à toutes fins utiles, que quelques erreurs se sont glissées dans le mémoire des- criptif déposé à l'appui de la demande susdite. page 5 - formule 3 - le radical L H fixé au second noyau benzénique doit être remplacé par le radical 0 H.

- page 9 - formule au sommet de la page - un radical SO H doit être fixé sur l'atome de carbone inférieur de gauche du noyau benzénique qui suit les deux noyaux benzéniques accolé$ à la partie inférieure de la formule. pages 9 et 10 - revendication 1 - les radicaux phény- lènes doivent se présenter comme suit : EMI14.1 - page 10 - le radical phénylène de gauche doit se pré- senter comme suit : EMI14.2 <Desc/Clms Page number 15> - page 11 - revendication 4 - un radical NH doit être fixé sur le carbone supérieur de droite du premier moyau benzénique des deux noyaux benzéniques accolés de la partie supérieure de la formule.

Veuillez avoir l'obligeance de nous renvoyer dûment certifiée la copie timbrée ci-annexée de la pré- sente.

Nous vous saurions gré de bien vouloir verser la présente au dossier de la demande et d'en délivrer une copie aux personnes qui vous demanderaient une co- pie du brevet.

Nous vous remettons ci-joint un timbre fiscal de 15 francs en paiement de la taxe due pour les régu- larisations de l'espèce.

Veuillez agréer. Monsieur le Directeur. nos salutations distinguées.