BE545543A - - Google Patents

Description

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   Il est connu que les colorants azoiques répondant à la   formule  générale : 
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 dans laquelle X représente un groupe OH ou   COOII     eb  le   noynu   benzénique A peut être accole à un autre   noyau   bensénique ou substitué par des groupes non solubilisants tels que les chômes 

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 d'halogène, les groupes alcoyle, alcoxy, nitro, :.ul f': I;.:i.cc;, b.C:T] '<;,11..." sulfone, sont susceptibles de fixer à partir ci,3 .i r¯Gm; sels les métaux de la série dite de transition c'est,-n-cir..: (font le msi6vo atomique est compris entre 24 et 29.

   Ils forment .'!ln:-;i des com- plexes métallifères qui ont déjà été proposés co.n, . copulr-nts uti- lisables en teinture ou en impression; ces   co@ploxes   possèdent, en effet, généralement une certaine solubilité en milieu alcelin dilué et sont aptes à copuler avec des composés diazoïques. 



   Cette propriété a été mise à profit pour la préparation de mélanges applicables à l'impression. C'est ainsi que l'on a déjà réalisé -les mélanges des complexes définis ci-dessus avec certains dérivés diazoaminés. Mais les mélanges préparés jusqu'à 
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 . présent de ces complexes avec des dérivés diazoemlnéa ont tous nécessité un développement en milieu   acide;seuls   les mélanges de ces complexes avec des   nitrosamines   permettaient un   développent   en milieu neutre. Or, les inconvénients des   nitrosamines   sont bien   connus.   



   La présente invention, faite dans les services de la demanderesse, a pour objet les mélanges des complexes métallifères 
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 des colorants de formule générale (I) avec les dérivés diazo:;iinés .susceptibles d'être obtenus par condensation en milieu non acide 
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 de diazoïques ou de tétrazoïques dérivés d'amines ne portant pas de groupes solubilisants avec de dérivés de l'acide anthranilique   de formule générale ci-dessous, ou avec leurs sels soldes dans l'eau :    
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 rormul dans laquelle le noyau ben2<nla¯M b peut être substitué par des groupes quelconques, X représentant également un subs- tirant quelconque.

   Ces nouveaux rnélanges peuvent; êtrf.' dis::;ous dans un alcali dilué; quand on emploie la solution ['i1Jsi obtenue avec un épaississant convenable, imprime sur coLon ou r:utre - 

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 tille cellulosique naturel ou artificiel, sccbc .' ;:! ,..c t J.c tis:;u . à l'action de le;. vapeur d'eau, on observe un .'vo ) c.E, .n.r,uia c: ,'. nuances brunes présentant un ensemble de bonne;; ;so.l¯.i .ii.':; ;/ 1,r- rales. 



  Les dérivés dÍ1.;,zoL1ninfs utilisables! pour Je 2'.4.? :'¯t7¯CJÏ des mélanges de 1'invention peuvent être choisis J1'd'.;,l cou:-;, dé- crits dans les brevets français 1.042.356 du 21.S'..J'51, 1..0lr%;. eCj, du 10.1.1952, 1.049.221 du l$.1.1.g52, 1.058.960 du 27.3.1952, 1.060.993 du   17.7.1952,     1.067.249   du   28.11.1952,   1.093.008 du 
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 27.10.1953, 1.095.386 du 1.12.1953, 1.096.490 du 16.12.1953, 875.276 du 12.9.1941, 1.069.048 dù219,.1-0.1952 et dans la demande de brevet français déposée le 11.2.1955 pour "Procédé' de pr-ipc- ration de dérivés   diazoaminés   et produits industriels nouveaux 
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 en résultant" (Invention : André RICHARD et Nicolas l'OS7i'.Fc) . 



   Les complexes métallifères auxquels sont   mélangés   les dérivés   diazoaminés   précédents peuvent être obtenus à partir des colorants de formule générale (I) suivant les méthodes générales de métallisation connues; il a été constaté cependant, et ceci constitue un objet particulier de l'invention, qu'il y a avantage dans de nombreux cas,' à opérer de la manière suivante :

   
On métallise le colorant en solution aqueuse alcaline par un sel, ou un hydroxyde des   métaux   ayant un numéro   atomique   de 
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 24 à 29 en présence <?une aminé ou d'une amide orgF'niquGj panai celles-ci on peut citer les alcanolamines telles crue les mono- di- et tri-éthanolamines, les propanolamines, le. di(:tb)"lrftbol1ol- alvine, la formamide, la diméthylformamide, la cyclohcxylsjuine, la pyridine et ses homologues.

   On peut préparer à p.-rt une solu- tion d'un sel complexe du métal envisagé avec un vc5 l:i.rl.zr)¯ ou organique et avec famine ou l'amide et   ajouter cette   solution à la solution aqueuse alcaline du colorant.   On   peut   encore     l'aire   
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 réagir le sel ou l'hydroxyde métallique sur le' c:r:1 ox'ar ou solu- tion dans l'amide ou l'aminé, ou bien faire i'CI]' un 11; dJ'o::ydl? 

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 métallique en suspension dans la solution aqueuse du colorant en présence de l'aminé ou de   l'amide   organique. Les complexes   métal-   lifères dérivés des azoïques de formule (i) ainsi   prépares   peuvent être séparés par relargage, acidification ou dilution et acidifi- cation si l'on opère en milieu de solvant.

   Ils présentent généra- lement une solubilité bien meilleure en milieu   alcelin   dilue que les complexes préparés en l'absence d'amines ou d'amides   organi-   ques et l'on constate qu'en utilisant ces nouveaux complexes conformément au procédé d'impression exposé ci-dessus, on obtient des nuances parfaitement unies, beaucoup plus riches et douées de solidité au moins équivalentes. 



   Les nouveaux mélanges et les nouveaux complexes obtenus selon l'invention constituent un enrichissement important de la gamme des colorants pour impression susceptibles de se développer par vaporisage neutre : ils fournissent en effet des nuances brunes très solides à partir de composants facilement accessibles et bon marché. 



   Les exemples ci-après sont donnés à titre non limitatif. 



   Les parties mentionnées s'entendent en poids sauf indications contraires. 



    EXEMPLE 1. -    
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 46 parties de trihydroxy-2.2'./4 azobe .:rze sont dis- soutes à froid dans 200 parties d'eau et 60 parties en volume d'une solution de soude caustique décanormale. On prépare d'autre part une solution de 57 parties de sulfate de cobalt cristallisé à   100%   dans 120 parties d'eau à 50-60 C et 80 parties on volume 
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 de monoéthanolamime. Le mélange limpide est versé dvn - solu- tion du colorant. On laisse brasser pendant une heur, chauffer, puis précipite le complexe du colorant par   au @@ion   de 
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 120 parties en volume d'acide chlorhydrique décanormp 1. On filtre, essore, lave à l'eau froide et sèche sous vide à température modérée. 

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   12 parties de ce complexe sont, mélangéesà 48 parties d'une combinaison diazoaminée obtenue par condensation du dia-   dique   de p-chloro o-aminoanisol sur l'acide N-phénylglycine-o- carboxylique et titrant 32% en base de P.M. 157. Ce   mélange.   est empâté avec 15 parties d'une solution de soude caustique à 36  Bé, 
50 parties d'alcool éthylique et dissous par addition de 315 par- ties d'eau tiède. La solution est ensuite épaissie par addition de 550 parties d'un épaississant à base d'amidon et d'adragante; on ajoute 10 parties d'une solution de chromate de sodium à 7,5% et tamise la pâte homogène obtenue. 



   Après impression sur tissu cellulosique, on sèche à l'étuve et passe au Mather Platt en vapeur d'eau neutre à pres- sion ordinaire pendant quatre à cinq minutes. Après   savonnée,   rinçage et séchage dans les conditions habituelles, on obtient une nuance brun-chocolat corsée et bien unie, possédant d'excel- lentes solidités générales. 



   Le .complexe du même colorant préparé en l'absence   d'éthanolamine   fournit dans les mêmes conditions une nuance plus creuse, irrégulière et mal unie. 



   EXEMPLE 2;- 
On dissout 55 parties de sulfate de cuivre cristallisé dans 150 parties d'eau chaude, ajoute 110.parties en volume de   monoéthanolamine   et introduit la solution bleu   intense   obtenue dans la solution du colorant préparée à l'exemple 1 avec 46 par- ties de ce colorant. On brasse pendant un quart d'heure à 60-70 C, laisse refroidir et précipite le complexe en neutralisant par 
160 parties en volume d'acide chlorhydrique décanormal. On laisse reposer vingt quatre heures et filtre le précipité, l'essore et sèche à température modérée. 



   On prépare avec ce complexe une pâte d'impression d'une façon analogue à celle décrite à l'exemple 1. La nuanceobtenue après développement en vapeur neutre est un brun un peu plus 

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 3"un*tro que le prcdoiit. .1o):d ;;IJ¯fnlC'.af; 1 ' ". 'J' " " -. (' l'Í..1 ..' , , l Le complexe dn a 2cae , co.1 nt J. "1" on ", '. "r-- '-0. ' do buse organique, conduits des iW;'llCC8 peu- cordes; d'être ii¯ s' ;, 1er, pâtes d'Luprepsiun moussent, et sont trop irz;;i,:17¯e,^.. 



  LX'L;'L1. - On remplace dans J.' e.e,,ly7.;: 1 le c : 1. --; ; ¯¯ sulfate de cobilt-:aonoth43nalraine par un complexe pr:7.:rW avec 57 parties de sulfate de cobalt cristallise dissous dans 120 parties et 62 parties de for1l<Jmidc. Après molange avec lé, solution du colorant telle   quelle   est décrite à l'exemple 1, on chauffe pendant un quart d'heure à   60-70 C.   Une partie du complexe   précipite.     On   achève la précipitation par neutralisation au moyen   d'acide   chlor- hydrique. Le précipité est filtré et séché à température modérée. 



  Utilisé dans des conditions identiques à celles de   1' exemple   1, il fournit des résultats tinctoriaux équivalents. 



  EXEMPLE4.- 
A une solution de   57   parties de sulfate de cobalt cris- tallisé dans 120 parties d'eau on ajoute à 70 C 144 parties de 
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 diéthanolamine ou 98 parties en volume de diéthyléthanola..mine, ou 160 parties en volume de cyclohexylamine, ou 108 parties en volume de pyridine. Contrairement à ce   qubn   observe dans les exemples précédents, l'addition de ces aminés à la solution de sulfate de cobalt ne fournit pas de complexes de cobalt solubles. La suspen- sion obtenue est ajoutée à la solution du colorant telle que dé- crite à l'exemple 1 et l'on chauffe pendant une heure à 70 C. Tout passe en solution. Le complexe est précipite par neutralisation au moyen d'acide chlorhydrique. 



   Utilisés suivant les indications donnas à l'exemple 1 
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 ces différents complexes conduisent à des résultats senoibleneut équivalents. 

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    EXEMPLE 5.-    
En remplaçant dans l'exemple 1 le colorant cita par 
53 parties de chloro-5 trihydroxy-2.2'.4 azobenzène et en achevant la préparation du complexe et de lapâte d'impression d'une façon similaire, on obtient après développement neutre, une nuance brun- chocolat dont le rendement tinctorial et les soliditéssont équi- valentes. 



   EXEMPLE   6.-   
En remplaçant dans la composition de la pâte   d'impres-   sion décrite à l'exemple 1 la combinaison diazoaminée utilisée par l'une des combinaisons suivantes ; 
66 parties de la combinaison obtenue par condensation du diazoïque de la chloro-5 méthyl-2 aniline sur l'acide   N-phényl-   glycine dichloro-4,6 carboxylique-2 et titrant 21,4% en base de 
P.M.   141,5,   ou 72 parties de la combinaison obtenue par condensa- tion du diazoïque de la chloro-5 méthy1-2 aniline sur l'acide N- phénylglycine-o-carboxylique et titrant 19,6 en base de P.M.

     141,5,   ou 48,5 parties de la combinaison obtenue par condensation du diazoïque de la chloro-4   méthyl-2   aniline sur l'acide   N-phényl-     glycine-o.-carboxylique   et titrant 29,2% en base de P.M.   141,5,   ou 
85 parties de la combinaison obtenue par condensation du diazoïque de la chloro-2   benzoylamino-4.   méthoxy-5 aniline sur l'acide N-   phénylglycine-o-carboxylique   et titrant 32,6% en base de P.M. 



     276,5,   ou 59 parties de la combinaison obtenue par condensation du diazoïque de la méthoxy-2   benzoylamino-4   méthyl-5 aniline sur l'acide N-phénylglycine-o-carboxylique et titrant 43,2% en base de P.M. 256, ou 42,5 parties de la combinaison obtenue par condensa- tion du diazoïque de la dianisidine sur l'acide N-phénylglycine-o- .carboxylique et titrant 28,8% en base de P.M. 244, ou 49 parties de la combinaison obtenue par condensation du diazoïque de la diméthylsulfamido-5 méthy1-2 aniline sur l'acide   hydroxyéthyl-     anthranilique   et titrant   43,6%   en base'de P.M.

     214,   on obtient dans les mêmes conditions d'application que celles de l'exemple 1, 

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 une gamme de bruns corsos  -.liant du br'un-rol 'C') A Ll") ',l1 hrnu tête- j.' nègre, pressentant tous de très bonnes solirliL'.s ; ,'1': ]#-.:;. 



    EXEMPLE   7. - 
En remplaçant dans l'exemple 1 le colorant décrit par 
 EMI8.2 
 55 parties de nitro-4 triizydraxy-2.?'. azobcrl..é:rm- eb t L'r:.dl¯'l1t la préparation du complexe et de la pâte d'impression suiv nt les indications données à cet exemple, on obtient fLr';"!::"(;:'lt ua brun- noir profond d'excellentes   solidités   générales. 



    EXEMPLE   8. 
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  55 parties de nitro-4 trihydroxy-2.2' . ; ¯ :è<::;0bEOnzne sont dissoutes dans 200 parties d'eau et 60 p.':rt '31.. v01uJ.l(;;: d'une solution de soude caustique décanormale.   On   ejoute une solution de   57   parties de sulfate de cobalt   cristallisa   dans 
120 parties d'eau chaude et chauffe pendant un quart   d'heure   à 
60-70 C. On neutralise la solution par addition   d'acide   chlor- hydrique concentré, filtre et lave le précipité obtenu.   On   sèche à 100 C. 



   On remplace dans l'exemple 1 le   complexe utilise   par 
17 parties du complexe ainsi obtenu et termine   l'application   d'une façon identique. On obtient après développement neutre un brun- noir corsé de propriétés très voisines de celui décrit à   1' exemple   
7.

Claims (1)

1. RESUME L'invention comprend : EMI8.4 1 ) A titre de produits industriels nOl1Y\?ç,l.': les J1 l:' -\::e8 des complexes métallifères des colorants de foruuJ" : 1'r:::¯le : EMI8.5 EMI8.6 Allis laquelle X représente un groupe roll ou Co,)Ii f';, , ï.-: P. <Desc/Clms Page number 9> benzénique A peut être accole à un autre noyau bans inique ou substitué par des groupes non solubilisants, avec les dérives diazoaminés susceptibles d'être obtenus par condensation de diazoïques ou de tétrazoïques dérivés d'amines ne portant pas de groupes solubilisants avec des dérivés de l'acide anthranilique de formule ci-dessous, ou avec leurs sels solubles dans l'eau, EMI9.1 formule dans laquelle le noyau benzénique B peut être substitué par des groupes quelconques,

   X représentant également un subs- tituant quelconque.

   2 ) Un procédé de préparation de complexes des colorants de formule générale (I) qui consiste à faire, réagir ces colorants avec un sel ou un hydroxyde d'un métal ayant un numéro atomique de 24 à 29, en présence d'une aminé ou d'une amide organique.

   3 ) A titre de produits industriels nouveaux'les complexes métallifères susceptibles d'être obtenus d'après le procédé men- tionné sous 2 ).

   4 ) L'application des mélanges définis sous 1 ) et des complexes définis sous 3 ) à l'impression des matières textiles ' cellulosiques, le développement des' impressions ayant lieu en atmosphère neutre: