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"Colorants polyazoïques de la série des pyrazolones et procédé de préparation de ces produits"
La Société demanderesse a trouvé qu'on peut préparer de pré- cieux colorants polyazoïques métallisables de la série des pyrazolones répondant à la formule générale 1, dans laquelle
X représente un groupe CO, CS ou un radical cyanurique,
Y un groupe alcoylique, phénylique, le groupe carboxylique ou un groupe carboxylique transformé.
Z un radical bivalent répondant à la formule -C6H4-,
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-IOE-c0-cE-, -cE=cE-cE4-, dans laquelle le radical -C6H4- peut éventuellement être encore substitué. n un index valant un ou zéro,
B le radical d'une diamine aromatique-tétrazotée polynucléaire, simple ou composée, qui peut encore être substituée, et
A une composante de copulation quelconque pouvant aussi encore contenir des groupes azoïques, en combinant, l'un après l'autre, dans un ordre quelconque, en milieu légèrement alcalin, une quantité équimoléculaire d'une
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diamine aromatique polynucléaire tétrazotée avec une quantité équimoléculaire d'une composante de copulation quelconque , qui peut aussi encore contenir des groupes azoiques, d'une part,
et d'autre part avec une quantité équimoléculaire d'un colorant monoazoique répondant à la formule générale II, dans laquelle X, Y, Z et n ont la définition ci-dessus. on obtient également les mêmes colorants polyazoiques métallisables en combinant l'un après l'autre, dans un ordre quelconque, en milieu légèrement acide, neutre ou légèrement alcalin, la diamine aromatique tétrazotée avec une quantité équimoléculaire d'une composante de copulation quelconque, qui peut aussi encore contenir des groupes azoïques, d'une part , et d'autre part, avec une quantité équimoléculaire d'une dipyra- zolone, que l'on a préparée à partir de 2 molécules d'un dérivé
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de la l-phenyl-5-pyrazolone répondant à la formule générale III, dans laquelle Y, Z et n ont la définition ci-dessus,
par conden- sation avec du phosgène, du thiophosgène ou de l'halogénure cyanurique, puis en faisant réagir le colorant azoïque ainsi formé avec une quantité équimoléculaire du composé diazoïque
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nitré de l'acide l-amino-2-hydroxy-napl1talène-4-sulfonique.
Si la composante de copulation A confère une solu- bilité suffisante, on peut également préparer les nouveaux colorants à partir d'un mélange des deux colorants aminoazoïques qu'on obtient à partir du composé diazoïque nitré de l'acide
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1-amino-2-hydroxy-naphtalène-4-sulfonique d'une part, à partir d'une diamine aromatique tétrazotée, copulée dans un ordre quel- conque avec la quantité équimoléculaire de la composante de copulation quelconque A, d'autre part, et à partir d'un dérivé
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de la l-phenyl-5-pyrazolone répondant à la formule III, en encnaînant, d'après les méthodes connues, deux molécules des colorants aminoazoïques avec du phosgène, du thiophosgène ou de l'halogénure cyanurique.
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Les radicaux bivalents Z ou les groupes iminos peu- vent être fixés, comme indiqué dans les formules, en position 3' ou de préférence en position'4' du radical 1-phénylique du dérivé de la pyrazolone. De même dans les radicaux phényléniques -C6H4- des membres intermédiaires Z les substituants peuvent se trouver en position 1,3, mais de préférence en position 1,4.
Dans les produits de condensation secondaire, obtenus à partir de deux molécules de colorants aminoazoïques et d'une molécule d'halogénure cyanurique, il est favorable de remplacer d'après les méthodes connues, le troisième atome d'halogène par une amine aromatique, l'aniline par exemple.
Comme diamines aromatiques simples ou composées, polynucléaires, convenant pour le présent procédé, on peut mentionner par exemple les composés 4.4'-diaminogènes du di- phényle, du diphényl-méthane, du sulfure de diphényle, de la diphênylamine, de la diphénylsulfone, de la diphénylcétone, de la diphénylurée, du stilbène, en outre les dérivés 4-amino- benzoyliques du 1.3- et 1.4-diaminobenzène ou des composés di- aminogènes mentionnés ci-dessus ou d'autres encore. Les amines précitées peuvent naturellement porter encore d'autres substi- tuants aux noyaux aromatiques, par exemple des groupes alcoyli- ques, de 1'halogène, des groupes hydroxyliques, alcoxyliques, acylaminogènes, carboxyliques, sulfoniques etc.
Comme composantes de copulation A (dans la formule I) on peut avoir par exemple les énols susceptibles de copuler, les composés aromatiques hydroxyliques, aminogènes, hydroxy- aminogènes susceptibles de copuler, parmi lesquels on peut entre autres mentionner comme types : les 5- pyrazolones, le 1.3-di- amino-benzène, l'acide 2-amino-naphtalène-3-carboxylique, l'acide 2-hydroxy-benzoique, l'acide 2-hydroxy-naphtalène-6- sulfonique, l'acide 2-amino-5-hydroxy-naphtalène-7-sulfonique,
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l'acide 2-amino-:.-hydroxy-naphtalène-6-sulf'onique, l'acide 1- amino-,-hydroxy-naphtalène-r.4-disulfonique.
Par composés hydr- oxyanÜno2;ènes aromatiques susceptibles de copuler, on entend naturellement aussi les dérivés obtenus par une substitution quelconque dans le groupe aminogène, par exemple l'acide 2-
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benzoyl-amino-, l'acide 2-phényl-amino-, l'acide 2-(o'-carboxy- ph6 nyl) -a wino-, l'acide 2-(4'-hyâroxy-51-carboxy-phényl)-amino- 5-hydroxy-naphtalène-7-sulfonique etc.
Des composés azoiques susceptibles de copuler entrent également en ligne de compte, tels que par exemple le colorant monoazoique obtenu à partir de l'amide diazotée de l'acide 2-amino-l-hydroxy-benzène-4-sulfo-
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nique et de 1.3-di-hydrox-y-*beiizène, ou les colorants monoazolques obtenus à partir des acides 2-aminobenzolques ou 5-amino-2-hydroxy- benzoïques diazotes et copulés en milieu acide avec de l'acide 2-
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amino-5-hydroxy-naphtalène-7-sulfonique, ou des colorants azoïques, obtenus à partir de quantités équimoléculaires de composés diazoï- ques aromatiques et de dipyrazolones, préparées à partir de dé- rivés aminogènes de 1-phényl-5-pyrazolones répondant à la formule III par condensation avec du phosgène,
du thiopnosgène ou de l'halogènure oyanurique. La composante de copulation A quel- conque peut en particulier aussi être un colorant monoazoïque obtenu à partir du composé diazoïque nitré de l'acide l-amino- 2-hydroxy-naphtalène-4-sulfonique et d'une telle dipyrazolone
Comme le montrent les moues d'exécution ci-dessus, qui ne sont d'ailleurs que des indications, le nouveau procédé se prête à de multiples variations. Il donne des colorants
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oranges, rouges, rouge-oordeaux, bruns, et violet-brun, possé- dant en général une bonne affinité pour les fibres cellulo- siques. Par traitement avec des agents cédant des métaux, on peut les transformer, d'après les méthodes connues, en composés complexes de métaux.
Comme on le sait, on peut effectuer le
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cuivrage par exemple avec du sulfate de cuivre en bain neutre ou légèrement acide à l'acide acétique ou en présence de sels alcalins tartriques en bain légèrement alcalin. On peut également souvent transformer les colorants tels quels, d'après les procédés connus, en milieu acide, neutre ou alcalain, avec les composés de cuivre connus en composés complexes de cuivre.
En traitant les teintures avec des'sels de cuivre, on améliore souvent, outre la solidité à la lumière, aussi les solidités aux alcalis et à l'état humide. Par traitement subséquent des teintures cuprifères avec d'autres sels de métaux formant des composés complexes, par exemple par un traitement subsé- quent avec des sels chromiques, on peut souvent encore amé- liorer la solidité à l'état humide.
Les exemples suivants illustrent quelques modes d'exécution, sans toutefois y limiter la portée de l'invention.
Sauf indication contraire, les parties sont en poids et les températures des degrés centigrades.
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exemple 1
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un tutrazoto 24, part Les a'urée 4.4'-diiaulino;Ji- phényle en solution acide à l'acide avec. ló, 8 parties de nitrite de sodium et on combine le composé tétra- zoïque neutralisé jusqu'à réaction légèrement acide au cono en milieu alcalin au bicarbonate avec 109,8 parties du colo- rant monoazoïque, obtenu par copulation d'uneMol de l'acide
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1-diazo-6-nitro-2-hydroxy-naphtalène-4-sulfionique avec une Loi d'urée de la l-(4'-aminopbényl)-5-méthyl-5-pyrazolone.
Pour achever la copulation, on ajoute ensuite goutte à goutte une solution aqueuse de carbonate de sodium, à température ordinaire jusqu'à ce que la solution de copulation présente une réaction nette au jaune brillant. La copulation une fois terminée, on précipite par du sel le colorant, on filtre et on sèche. Le colorant se présente sous forme d'une poudre foncée, il se dissout dans l'eau avec une coloration rouge et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration orange; il teint les fibres cellulosiques en tonalités brun-rougeâtre, qui, après traitement subséquent avec des sels de cuivre donnent un rouge très solide à l'état humide et à la lumière.
On obtient des colorants aux propriétés sera- blables, si l'on utilise, au lieu de la 4.4'-diamino-diphényle-
EMI6.3
urée, les diamines suivantes : 4.4'-diamino-diphéïyle, 4.4'- diar,,ino-diphényl -méthane, 4.4'-dianino-diphcnyl-sulione, sulfure 4.4'-diamino-dïphénylique, 4.4'-diamino-diphényl- amine, acide 4.4'-diamino-stilbcne-2.'-disulfonic;ue, 1- (5'- Ou 4'-a'rino-benzoyl-amino)-4-amino-benzène etc.
Exemple 2 On.combine 52 parties d'urée préparée à partir
EMI6.4
ae l'ester éthylique de l'acide 1-(4'-amino-phén,1)-5-pyrazoloi?e
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5-carboxylique, en solution alcaline au carbonàte de sodium avec le produit intermédiaire obtenu à partir du composé de tétrazonium de 18,4 parties de benzidine et de 13,8 parties d'acide salicylique jusqu'à obtention du produit de copulation partielle. Si l'on ne décèle plus de produit intermédiaire à base de benzidine tétrazotée et d'acide salicylique, on con- tinue à copuler avec 29,5 parties de l'acide 1-diazo-6-nitro-
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-hydroxy-naphtalène-4-sulfonique dans le même milieu alcalin au carbonate de sodium. On précipite par du sel le nouveau colorant ainsi obtenu, on isole et on sèche.
Le colorant se présente sous forme d'une poudre foncée, il se dissout dans l'eau avec une coloration brun-rouge et dans l'acide sulfu- rique concentré avec une coloration rouge intense, il teint en bain neutre au sulfate de sodium les fibres cellulosiques en tonalités brun-rouge. Par traitement subséquent avec du sulfate de cuivre, on obtient un orange qui présente de bonnes solidités.
On peut aussi préparer le même colorant en copulant
EMI7.2
le produit intermédiaire . acide 6-nitro-l-diazo-2-hydroxy- naphtalène-4-sulfonique # urée de la dipyrazolone avec le produit intermédiaire à base de benzidine tétrazotée avec la quantité équimoléculaire d'acide salicylique. Si l'on remplace
EMI7.3
l'urée de l'ester éthylique de l'acide l-(4'amino-phényl)-5- pyrazolone-3-carboxylique par les urées préparées à partir de la 1-(31-amino-phényl)-3-méth-yl-5-pyrazolone, 1-(4"-a mino- benzoyl-4'-amino-phényl) -3-méthyl-5-pyrazolone, l-phényl-(4'- phényl-4"-amino)-3-méthyl-5-pyrazolone, acide 5 '.2"-disulfonique de la 1-phényl-(4'-styryl-4"-amino)-5-niéthyl-5-pyrazolone, on obtient des colorants aux propriétés semblables.
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Exemple 3
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un copule 28,'I parties d'acide 1-diazo-6-nitro-4- hydroxy-naphtalêne-4-sulf'onique avec 6.1q8 parties d'orée de la 1-(4"-amino-benzoyl-4'-amino-phényl)-3-méthyl--pyrazolone, jusqu'à obtention du produit intermédiaire monoazoïque Quand la copulation est terminée., on copule ensuite en solution alca- line au carbonate de sodium, avec le produit intermédiaire obtenu par copulation d'un composé de tétrazonium préparé
EMI8.2
partir de 24,4 parties de 4.4'-diamino-::.'-dinzsi;z.oxy-diphén;le et de z5'7,5 parties d'acide 2-(4'-oxy-5'-carboxy-phényl)-aniino- à-hydrozsi-napntalène-7-Sàifoi?ique.
Une fois séché, le nouveau colorant trisazoïque se présente sous forme d'une poudre foncée, il se dissout dans l'eau avec une coloration violette, dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration violet-grisâtre et teint le coton et les fibres de cellulose régénérée, en bain neure au sulfate de sodium en tonalités brun-violet, dont on améliore notablement la solidité à l'état humide et à la lumière par traitement subséquent avec des sels de cuivre, Si l'on
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utilise au lieu de l'acide &-(4'-1:;
qàroxy-à'-carboxy-phényl)- amlno-5-hydroxy-naphtalène-7-sulfonique, les acides 2-benzoyl- amino-, 2-phényl-amino-5-hydroxy-riaphtalène-'-sulfonique ou les colorants monoazoïques, obtenus par copulation acide de l'acide 2-amino-benzoique ou de l'acide 5-axnino-2-hyâroJ<y-benzoïque avec l'acide 2-amino-5-hydroxy-naphtalène-7-sulfonique, on obtient des colorants semblables.
Exemple 4
On tétrazote 18,4 parties de benzidine dans une solution acide à l'acide chlorhydrique avec 13,8 parties de nitrite de sodium et on copule en solution acide à l'acide acétique avec, une solution aqueuse acide au tournesol de 31
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parties du colorant monoazoique: acide 2-amino±1-hydroxy-benzéne 4-sulfonique # résorcine. Au bout de plusieurs heures, la formation du produit intermédiaire est terminée. On ajoute en- suite une solution neutre de 21,9 parties d'acide 1-(4'-amino-
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phényl)-5-pyrazolone-3-carboxylique et on introdu it goutte à goutte, lentement, 10 parties de bicarbonate de sodium dans 20 parties d'eau.
La copulation une fois terminée, on isole le nouveau colorant ainsi formé, on le dissout à nouveau dans de l'eau et on rend la solution nettement alcaline au jaune brillant par au carbonate de sodium. On le condense avec du phosgène et le colorant monoazoique, préparé à partir de 29,5 parties d'acide
EMI9.3
1-diazo-6-nitro-2-hydroxy-naphtalène-4-sulionique et de 21,9 parties d'acide 1-(41-amino-phényl)-5-p-yrazolone-3-carbo-x-ylique jusqu'à ce qu'il n'y ait plus de groupes aminogènes libres dé- celables. On précipite par du sel le colorant d'urée de la di- pyrazolone asymétrique ainsi'formé, on isole et on sèche.
Il se présente sous forme d'une poudre foncée, il se dissout dans l'eau avec une coloration brun-rouge et dans l'acide sulfurique avec une coloration rouge-violacé; il tient les fibres cellu- losiques en tonalités brun-rouge, dont on améliore notablement les solidités à l'état humide et à la lumière par traitement subséquent avec des sels de cuivre.
En copulant le produit intermédiaire benzidine # (résorcine # acide o-amino-phénol-sulfonique) avec le colorant
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monoazoïque, préparé à partir de 1'aciae 1-diazo-6-nitro-2-hydr- oxy-naphtalène-4-sulfonique et de l'urée de l'acide 1-(4'amino- phényl)-5-pyrazolone-5-carboxylique, on obtient le même colorant.
Exemple 5
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On tétrazote 28 parties de 4.4'-dihydroxy-3.3'-di- aminodiphényl-sulfone dans une.solution acide à l'acide chlor-
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hyarique avec 0 1:),6 parties de nitrite ae souium. un cor..bine le composé téf;cJzolqu8 neu+r 7¯i s=: au carbonate de noaiu:. jusqu'à disparition .ce la réaction acide au congo eu Milieu alcalin au carbonate ae sooiw" avec 13,e parties du colorant monouzoïque préparé à partir ou composé diazoïque nitro de l'acioe 1- amino-2-hyctroxy-naphtalène-4-sulfonlque et de l'urée te la 1- (4 Lo.,rüno-phi311yl)-.:..-méthyl-:j-pyrazolone. Puis, on agite pen- (tant quelques Meures à température ordinaire. La copulation une fois terminée, on précipite le colorant par du sel, on filtre et on sèche.
Le colorant se présente sous for@e d'une poudre foncée, qui se dissout cans l'eau avec une coloration
EMI10.2
brune., <Ja;is l'acide sulruriqL18 concentré avec une coloration orange et teint les fibres cellulosiques en tonalités brunes. :;n traitant s:.¯uséquemcnert avec aes sels de cuivre, on obtient un rouge-orange d'une très bonne solidité à la lumière et à l'état humide.
EMI10.3
Si l'on utilise au lieu de 4.4'-di-hydroxy-5.5'- diamino-dïphényl-sul'one une quantité correspondante de 4.4'- dihydro.xy-5.5'-dia;;iino-diphényl-cétone ou de 4,4'-diarnino-:,3'- dihydroxy-phényle, on obtient des colorants aux propriétés sem- blables .
Exemple
On tétrazote 18,4 parties de oenzidine en solution acide à l'acioe chlorhydrique avec 13,8 parties de nitrite de sodium et on combine, en solution alcaline au bicarbonate avec
EMI10.4
69,9 parties de colorant rr.onoazo3:cue, obtenu par copulation d'une Mol de l'acide l-diazo-6-nitro-3-hydroxy-naphtalène-4- sulfonique avec une ol de l'urée de la l-(4'-amino-phényl)- 5-méthyl-b-pyrazolone, jusqu'à formation du produit intermé- diaire.
La 'copulation une fois terminée, on ajoute 73,4 par- ties du colorant monoazoïque obtenu par copulation d'une Kol
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de l'acide 2-amino-l-hydroxy-naphtalène-4.8-disulfonique diazoté
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avec une Mol de l'urée de la l-(4'-aminophényl)-5-méthyl-5-pyra- zolone, et l'on achève la copulabion en ajoutant goutte à goutte une solution de carbonate de sodium jusqu'à réaction alcaline nette au jaune brillant. On précipite alors le colorant par du sel, on filtre et on sèche.
Le colorant se présente sous forme d'une poudre foncée, il se dissout dans l'eau avec une coloration brun-rouge et dans l'acide sulfurique concentré avec une colora- tion orange, il teint les fibres cellulosiques en tonalités brun-rouge qui, lors du traitement subséquent avec des sels de cuivre, deviennent un rouge se distingant par de bonnes soli- dités à l'état humide et à la lumière.
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j"*'t""-"'"'"' ----- '"''""'"1-'---------------r------- .----.----¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯
EMI12.2
<tb> Colorant <SEP> monoazoïque
<tb>
<tb> préparé <SEP> à <SEP> partir <SEP> du <SEP> Tonalité <SEP> de
<tb>
<tb> compose <SEP> diazoïque <SEP> ni- <SEP> à <SEP> = <SEP> comoosantes <SEP> la <SEP> teinture
<tb>
<tb> tré <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 1-amino- <SEP> Diamine <SEP> aro- <SEP> quelconques <SEP> cuivrée <SEP> sur
<tb>
EMI12.3
Io S-hydroxy-naphtalene-4- matique de copulation,
fibres cel-
EMI12.4
<tb> sulfonique <SEP> et <SEP> de <SEP> la <SEP> di- <SEP> Ilulosiques
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> pyrazolone <SEP> suivante <SEP> ré- <SEP> luiosiques
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> pondant <SEP> à <SEP> la <SEP> formule <SEP> II
<tb>
EMI12.5
-- --------------------------------------- ---------------------------- 1 urée préparée à partir '4.4'-diamino- acide 2-hydroxy orange de la l-(j'-amino-pnény3)diphényle benzoïque 1 -o-méthyl-5-pyrazolone 2 urée préparée à partir acide 4.4'-di- aciae nitro-di- 1 rouge de la 1-(4.1-ar,,ino-phényU phényl- ,>zoï7ue) --j.
-3-r4thyl-5-pyrazolone ;) .:5 '-i\icarbo- urée préparée xi1ijue partir de la 1- ( 4' -at.iino- phény 1)-:5- méthyl; 5-pyruzolone 3 Il Il iLl e 4 . 4 ' -à 1- Il Il Il .C221n0-d 7. phényl- urè e -:5 . ,) , - el i- carboxylique Il Il 14,4'-diamino- Il Il Il
EMI12.6
<tb> !diphényle
<tb>
<tb> 5 <SEP> urée <SEP> oréparée <SEP> à <SEP> partir <SEP> acide <SEP> 4.4'-di- <SEP> " <SEP> " <SEP> :
<tb>
EMI12.7
oe la l-(4'-amlnophényl)- l'amino-iPhé ny1- a-ohér;
l-5-p,yrrzolone Ó .0 1--dihydroxy-
EMI12.8
<tb> acétique
<tb>
<tb> 6 <SEP> thio-urée <SEP> préparée <SEP> à <SEP> 4.4'-diamino- <SEP> acide <SEP> nitro-dipartir <SEP> de <SEP> la <SEP> 1-(4'- <SEP> d <SEP> iphényle <SEP> azoique <SEP> -
<tb>
EMI12.9
amino=phényl)-3-phényl- thio-urée pré-
EMI12.10
<tb> 5-pyrazolone <SEP> parée <SEP> à <SEP> partir
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> la <SEP> 1-(4'-
<tb>
EMI12.11
rii no-ph,-,nyl)- 5-métiyl-5-oy- razolone 7 urée préparée à partir acide 1-(.11- c-méthyl-5-py- or a 1:1l;:;
e de l'amide de l'acide amino-benzoyl- razolone oiase l-(4'-an-inophényl)-5- amÍno)- '-3 dno-
EMI12.12
<tb> pyrazolone-3-carboxy- <SEP> benzène-5-car-
<tb>
<tb>
<tb> lique <SEP> boxylique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 8 <SEP> urée <SEP> préparée <SEP> à <SEP> partir <SEP> acide <SEP> 1-(4'- <SEP> 1-(p'-sulfo- <SEP> orange
<tb>
EMI12.13
de l'amide de l'acide atdno-benzoyl- phényl)-,J-lli'3- ë ,Je l'arnide acide atiii-io-benzoà7l- pine n'y l-(4'-aminopnenyl)-5 am;.no}-4-amino thyl-5-pyra- i pyrazolon2-'-carbox- benzëne-5-car- zolone --- ------------- 1 u e oxalique
EMI12.14
)acide. nitro-diazo3:oue:
abréviation pour composé diazolaue nibré de -l'acide l-amino-2-nydroxu -nspotalBne-4-sulfo- nique. cf. colonne
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EMI13.1
------------------------------T----------------t------------------------------
EMI13.2
<tb> Colorant <SEP> monoazoïque
<tb> préparé <SEP> à <SEP> partir <SEP> du <SEP> Tonalité <SEP> de
<tb> composé <SEP> diazoïque <SEP> nitré <SEP> A <SEP> = <SEP> composantes <SEP> la <SEP> teinture <SEP>
<tb> de <SEP> l'acide <SEP> 1-amino-2- <SEP> Diamine <SEP> aro- <SEP> quelconques <SEP> cuivrée <SEP> sur
<tb> Ho <SEP> hydroxy-naphtalène-4- <SEP> rnatique <SEP> de <SEP> copulation.
<SEP> fibres <SEP> celsulfonique <SEP> et <SEP> de <SEP> la <SEP> di- <SEP> lulosiques
<tb> pyrazolone <SEP> suivante <SEP> répondant <SEP> à <SEP> la <SEP> formule <SEP> II
<tb>
<tb>
<tb>
EMI13.3
9 urée préparée à partir acide 1-(4'- 3-mêthyl-5-pyra-
EMI13.4
<tb> de <SEP> l'acide <SEP> 1-(4"-amino- <SEP> amino-benzoyl- <SEP> zolone <SEP> orange
<tb>
<tb> benzoyl-4'-amino-phényl) <SEP> amino)-4-amino-
<tb>
<tb> -5-pyrazolone-3-carboxy- <SEP> benzène-3-car-
<tb>
<tb> lique <SEP> boxylique
<tb>
EMI13.5
10 urée préparée à partir 1-( pt-sulfo-phényl oran
EMI13.6
<tb> de <SEP> la <SEP> l-phényl-(4'-phé- <SEP> -3-méthyl-5-pyranyl-4"-amino)
-3-méthyl- <SEP> zolone
<tb> 5-pyrazolone
<tb>
<tb> 11 <SEP> urée <SEP> préparée <SEP> à <SEP> partir <SEP> acide <SEP> 1-(3'- <SEP> acide <SEP> nitro-di- <SEP> rouge
<tb> de <SEP> l'acide <SEP> 1-phényl- <SEP> amino-benzoyl- <SEP> azoique <SEP> [urée
<tb>
EMI13.7
(4t-styryl-4"-amino-)- amino)-4-amino- préparée à par-
EMI13.8
<tb> 3-méthyl-5-pyrazolone- <SEP> benzène-3-car- <SEP> tir <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 1-
<tb>
EMI13.9
31.2"-disulfonique boxylique phényl-(4'-styryl- 4" -a mino )-3-mé thyl- 5-pyrazolone-3'.8"-
EMI13.10
<tb> disulfonigue}
<tb> 12 <SEP> urée <SEP> préparée <SEP> à <SEP> partir <SEP> urée <SEP> 4.4'-di- <SEP> acide <SEP> nitro-diazol- <SEP> "
<tb>
EMI13.11
de l'ester éthylique de amino-2:
2'.5. que - [urée pré- l'acide 1-(4'-aminô- 5'-tétxa-métho- parée à partir de phényl)-5-pyrazolone-3- oxy-diphényli- l'ester éthylique
EMI13.12
<tb> carboxylique <SEP> que <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 1-(4'amino-phényl)-5pyrazolone-3-carboxylique)
<tb>
<tb> 13 <SEP> " <SEP> " <SEP> urée <SEP> 4.4'-di- <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb>
EMI13.13
i a mi no-2 . 2' . 5-
EMI13.14
<tb> 5'-tétra-éth-
<tb>
<tb> oxy-diphényli-
<tb>
<tb> que
<tb>
<tb>
<tb> 14 <SEP> ;
urée <SEP> préparée <SEP> à <SEP> partir <SEP> 4.4'-diamino- <SEP> acide <SEP> 2-hydroxy- <SEP> brun-rouge
<tb>
<tb> ,de <SEP> la <SEP> 1-(41-amino-phé- <SEP> diphényle <SEP> naphtalène-6-sul-
<tb>
<tb> nyl)-3-méthyl-5-pyra- <SEP> ) <SEP> ionique <SEP>
<tb>
<tb> zolone
<tb>
<tb>
<tb> 15 <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> acide <SEP> 2-(3'-carb- <SEP> brun-violet
<tb>
EMI13.15
oxy-phényl )-am3.no-
EMI13.16
<tb> 5-hydroxy-naphtalène-7-sulfonique
<tb>
EMI13.17
16 produit de condensa- 4.4-diamine- acide nitro-diazoi- rouge
EMI13.18
<tb> tion:
chlorure <SEP> cyanu- <SEP> 'diphényle <SEP> que <SEP> # <SEP> produit
<tb>
<tb> rique <SEP> + <SEP> 2Mol <SEP> de <SEP> 1-(4'- <SEP> de <SEP> condensation
<tb>
EMI13.19
a.minophényl)-3-méthyl- chlorure cyanuri- 5-pyrazolones + 1 Niol que + 2Mol de 1-(4'
EMI13.20
<tb> d'aniline <SEP> amino-phényl)-3méthyl-5-pyrazo-
<tb>
<tb> @lone <SEP> + <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> d'a-
<tb>
<tb> niline
<tb>
<Desc/Clms Page number 14>
EMI14.1
<tb> Colorant <SEP> monoazoïque
<tb> ,préparé <SEP> à <SEP> partir <SEP> du <SEP> Tonalité <SEP> de <SEP>
<tb> 'composé <SEP> diazoïque <SEP> nitré <SEP> = <SEP> composantes <SEP> la <SEP> teinture <SEP>
<tb> de <SEP> l'acide <SEP> 1-amino-2- <SEP> Diamine <SEP> aro- <SEP> quelconques <SEP> cuivrée <SEP> sur <SEP>
<tb>
EMI14.2
No.
hydroxy-napbtalène-4- maticjue de copulation, fibres cel-
EMI14.3
<tb> sulfonique <SEP> et <SEP> de <SEP> la <SEP> di- <SEP> lulosiques
<tb>
<tb>
<tb> pyrazolone <SEP> suivante, <SEP> ré-
<tb>
<tb>
<tb> pondant <SEP> à <SEP> la <SEP> formule <SEP> II
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 17 <SEP> urée <SEP> préparée <SEP> à <SEP> partir <SEP> acide <SEP> 4.4'-di- <SEP> acide <SEP> nitro-di- <SEP> rouge
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> la <SEP> 1-(4'-amino-phé- <SEP> amino-diphényl <SEP> azoïque <SEP> #
<tb>
<tb>
<tb> nyl)-5-méthyl-5-pyrazo- <SEP> 3'-sulfonique <SEP> urée <SEP> préparée <SEP> à
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> lone <SEP> partir <SEP> de <SEP> la <SEP> 1-
<tb>
<tb>
<tb> (4'-amino-phé-
<tb>
<tb>
<tb> nyl)
<SEP> -3-méthyl-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 5-pyrazolone
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 18 <SEP> " <SEP> " <SEP> acide <SEP> 4.4'-di- <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> amino-diphényl-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 3. <SEP> 3'-disulfoni-
<tb>
<tb>
<tb> que
<tb>
EMI14.4
19 11 11 acide 4.4'-di- 11 11 11 a mi n o- d i pYié ny 1-
EMI14.5
<tb> urée-3.
<SEP> 3'-disulfonique
<tb>
<tb> 20 <SEP> " <SEP> " <SEP> acide <SEP> 1-(3'- <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> amino-benzoylamino)-4-aminobenzène-3-sulfonique
<tb>
<tb> 21 <SEP> " <SEP> " <SEP> acide <SEP> 1-(4'- <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> amino-benzoylamino) <SEP> -4-aminobenzène-3-sulfonique
<tb>
<tb> 22 <SEP> urée <SEP> préparée <SEP> à <SEP> partir <SEP> 4.4'-diamino- <SEP> amide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> brun-rouge
<tb>
EMI14.6
de l'acide 1-(4'-amino- diphényle 2-arrdno-l-hydr- phé nyl )-5-pyrazolone- oxy-benzène-4-
EMI14.7
<tb> 5-carboxylique <SEP> sulfonique <SEP> #
<tb>
<tb>
<tb> 1.
<SEP> 3-dihydroxy-
<tb>
<tb> benzène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 23 <SEP> urée <SEP> préparée <SEP> à <SEP> partir <SEP> " <SEP> acide <SEP> 2-amino- <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> la <SEP> 1-(4'-amino-phé- <SEP> naphtalène-3-
<tb>
<tb>
<tb> nyl)-5-méthyl-5-pyra- <SEP> carboxylique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> zolone
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 24 <SEP> urée <SEP> préparée <SEP> à <SEP> partir <SEP> acide <SEP> 1-(4'- <SEP> anilide <SEP> acéto- <SEP> brun-rouge
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> l'acide <SEP> 1-(4"-amino- <SEP> amino-benzoyl <SEP> acétique
<tb>
EMI14.8
o;
ql-5 '-aulino- phé- amino )-4-amino-
EMI14.9
<tb> nyl)-5-pyrazolone-5-car- <SEP> benzéne-3-
<tb>
<tb> boxylique <SEP> carboxylique
<tb>
<Desc/Clms Page number 15>
EMI15.1
<tb> Colorant <SEP> monoazoïque
<tb>
<tb>
<tb> préparé <SEP> à <SEP> partir <SEP> du <SEP> Tonalité <SEP> de
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> composé <SEP> diazoïque <SEP> nitré <SEP> A <SEP> = <SEP> composantes <SEP> la <SEP> teinture <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> l'acide <SEP> 1-amino-2- <SEP> Diamine <SEP> aro- <SEP> quelconques <SEP> cuivrée <SEP> sur
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> No. <SEP> hydroxy-naphtalène-4- <SEP> matique <SEP> de <SEP> copulation.
<SEP> fibres <SEP> cel-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sulfonique <SEP> et <SEP> de <SEP> la <SEP> di- <SEP> lulosiques
<tb>
<tb>
<tb> pyrazolone <SEP> suivante <SEP> ré-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> pondant <SEP> à <SEP> la <SEP> formule <SEP> II
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 25 <SEP> urée <SEP> préparée <SEP> à <SEP> partir <SEP> 4.4'-diamino- <SEP> urée <SEP> préparée <SEP> à <SEP> rouge
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> l'acide <SEP> 1-(4'-amino- <SEP> 3.3'-dichloro- <SEP> partir <SEP> de <SEP> la <SEP> 1-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> phényl)-3-méthyl-5-py- <SEP> diphényl-mé- <SEP> (4'-amino-phé-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> razolone <SEP> thane <SEP> nyl)
3-méthyl-
<tb>
<tb>
<tb> 5-pyrazolone
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 26 <SEP> " <SEP> " <SEP> acide <SEP> 3.3'-di- <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> amino-4.4'-di-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> hydroxy-diphé-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nyl-urée-5. <SEP> 5'-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> disulfonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 27 <SEP> " <SEP> " <SEP> 4.4'-diamino- <SEP> " <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 3.
<SEP> 3-dichloro-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> diphényl-sul-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> fone
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 28 <SEP> thio-urée <SEP> préparée <SEP> à <SEP> 4.4'-diamino- <SEP> thio-urée <SEP> prépa- <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> partir <SEP> de <SEP> la <SEP> 1-(4'- <SEP> stilbène <SEP> rée <SEP> à <SEP> partir <SEP> de
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> amino-2'-chloro-phé- <SEP> la <SEP> 1-(4'-amino-
<tb>
EMI15.2
nyl)-o-méthyl-5-pyra- 2'-chloro-phényl)
EMI15.3
<tb> zolone <SEP> 3-méthyl-5-pyrazolone <SEP> . <SEP>
<tb>
<tb>
29 <SEP> " <SEP> " <SEP> 3.3'-diamino- <SEP> " <SEP> "
<tb> 4.4'-dihydroxystilbène
<tb>
<tb> 30 <SEP> urée <SEP> préparée <SEP> à <SEP> partir <SEP> sulfure <SEP> 2.2'- <SEP> urée <SEP> préparée <SEP> à <SEP> "
<tb> de <SEP> la <SEP> 1-(4'-amino-phé- <SEP> diamino-4.4'- <SEP> partir <SEP> de <SEP> la <SEP> 1-(41
<tb> nyl)-3-méthyl-5-pyra- <SEP> dichloro-di- <SEP> a <SEP> mino- <SEP> phényl)-3- <SEP>
<tb>
EMI15.4
zolone phénylique 'thyl-5-pyrazo-
EMI15.5
<tb> lone
<tb>
<tb> 31 <SEP> urée <SEP> préparée <SEP> à <SEP> partir <SEP> 4.4'-di-amino- <SEP> acide <SEP> 2-hydroxy- <SEP> orange
<tb> de <SEP> la <SEP> 1-(4'-amino-2'- <SEP> diphényle <SEP> 4-méthyl-benzène-
<tb>
EMI15.6
méthyl-phényl)
-3-mé- 1-carboxylique
EMI15.7
<tb> thyl-5-pyrazolone
<tb>
<tb> 32 <SEP> urée <SEP> préparée <SEP> à <SEP> partir <SEP> acide <SEP> 1-(4'- <SEP> acide <SEP> 1-hydroxy- <SEP> "
<tb> de <SEP> la <SEP> 1-(4'-amino-phé- <SEP> amino-benzoyl- <SEP> naphtalène-2-carbnyl)-3-méthyl-5-pyra- <SEP> amino-)-4-amin <SEP> oxylique
<tb> zolone <SEP> benzène-3-carboxylique
<tb>
<tb> 33 <SEP> " <SEP> " <SEP> 4.4'-diamino- <SEP> acide <SEP> 2-hydroxy- <SEP> "
<tb> dyphényle <SEP> 3-chloro-benzène-
<tb> 1-carboxylique
<tb>
EMI15.8
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