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Procédé pour la préparation de nouveaux produits de condensation
La présente invention a pour but la préparation de nouveaux produits de condensation dérivant des naphthoquinone- imines.
La demanderesse a trouvé qu'on peut préparer de nouveaux produits de condensation en faisant réagir des naphtho- quinoneimines halogénées avec de l'ammoniaque, des aminés, des alcools polyvalents, des phénols ou des thiophénols.
Les naphthoquineimines halogénées qu'on emploie comme produits de départ peuvent être obtenues par exemple d'après le pxocédë décrit dans le brevet N 471.325. La condensation de ces produits de départ avec de l'ammoniaque, des aminés, des alcools polyvalents, des phénols ou des thiophénole est préférablement faite en présence d'un solvant, lequel peut être un excès de
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la substance qu ton désira condenser avec la paphthoquinoneimine halogénée et aussi en présence d'accélérateurs de condensation, comme par exemple les hydroxydes.
les carbonates, les bicarbo- nates, les acétates des métaux alcalins, de l'acide borique, du cuivre ou des sels de cuivre etc., cela préférablement à tempé- rature élevée. De cette manière on peut remplacer un ou plusieurs atomes d'halogène des naphthoquinoneimines par des radicaux des dérivés employés pour la condensation. Quand on emploie des amines volatiles, leur condensation est faite dans des appareils clos et éventuellement sous pression. Les produite de condensation ainsi obtenue sont solubles dans les solvants organiques avec des nuances de rouge à bleu foncé et dans l'acide sulfurique con- c entré avec des nuances allant du jaune au bleu.
Ils peuvent être transformée par traitement avec des agente réducteurs en leurs dérivés correspondants leuco ou hydro, qui se réoxydent quand on les expose à l'air.
Les nouveaux produits de condensation peuvent être uti- liées comme colorants ou comme produits de départ pour la, prépa- ration de colorants.
Diaprés les connaissances actuelles du mécanisme de la formation des nouveaux produite de condensation on peut illustrer leur formation pair l'exemple suivant:
Si l'on prend comme base la formule du produit de départ telle qu'elle a été donnée dans le brevet belge N 471.325 et qui est pour la dibromodinaphthoquinonediimine la suivante:
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la condensation par exemple avec une molécule d'aniline donnera comme produit final le dérivé de la formule
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Si la condensation est faite à température de 40 - 60 , on obtient alors un dérivé qui est soluble dans l'éthanol en nuance bleu-violet et dans l'acide sulfurique concentré en une nuance rouge violacé.
L'analyse de ce produit a démontré qu'il contient à peu près 10,5 de N et 23,46 % de Br, alors que le contenu théorique de coproduit serait de 11,8 de N et de 22,6 % de Br. Mâle si la condensation est faite en présence d'un grand excès d'aniline et à température par exemple de 120C. en présence de poudre de cuivre, on obtient un produit qui est pratiquement libre de brome, qui se dissout dans l'éthanol avec une nuance violette et qui possède des propriétés tinctoriales différentes. On croit que ce produit correspond à la formule
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Les exemples suivants, sans limiter l'invention, montrent sa mise en pratique.
EXEMPLE 1. -
9 parties de naphthoquinoneimine bromée préparée d'après l'exemple 2 du brevet N 471.325 sont suspendues dans 100 parties d'éthanol. On ajoute 5 parties d'ammoniaque aqueux à 25 %, 2 par- ties d'acétate de soude et 0,1 partie de poudre de cuivire et chauf- te sous pression pendant 16 neures à 90 C. Apres distillation de l'éthanol on lave le résidu avec de l'eau et sèche. On obtient une poudre foncée qui se dissout dans l'éthanol en bleu-violet et dans
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l'acide sulfurique avec une nuance rouge brunâtre, tandis que les produite de départ sont solubles dans de l'éthanol, avec une nuance bleue et dans l'acide sulfurique concentré avec une nuance brun- olive.
Si à la place de l'ammoniaque on utilise une quantité cor- respondante de diméthylamine, on obtient un dérivé qui est eoluble dans de l'éthanol avec une nuance bleue et dans l'acide sulfurique avec une nuance jaune-brunâtre EXEMPLE 2.-
10 parties de naphthoquinoneimine bromée employée dans l'exemple 1, sont chauffées pendant 24 heures à 50-60 C. avec 100 parties d'aniline et 0,5 partie d'acide borique. La masse de réaction est alors versée dans un excès d'acide chlorhydrique à la $, le précipité filtré, lavé jusque ce qu'il soit neutre et séché. On obtient un produit friable qui peut être facilement pulvérisé et qui est soluble dans de l'alcool en bleu violet et dans l'acide sulfurique en rouge violet.
Si la condensation de la. naphthoquinoneimine avec de l'aniline est faite dans de l'éthanol, un produit identique est obtenu. Ce dérivé est soluble dans les solutions de sulfure de sodium avec formation d'un dérivé leuco et teint les fibres végé- tales à partir de cette solution en nuance gris bleuâtre.
Si on remplace l'aniline par de la p-toluidine ou o-anisidine ou aminohydroquinonediméthyléther,on obtiendra des produits de condensation qui se dissolvent dalle de l'alcool avec une nuance bleu-rougeâtre et dans l'acide sulfurique en nuance brune à olive.* EXEMPLE 3. -
17,3 parties du produit de départ utilisé dans l'exemple 1 sont suspendues dans 200 parties d'éthanol et chauffées âpres addition de 10 parties de benzidine, de 0,5 partie d'acide bori- que et de 5 parties d'acétate de sodium pendant 20 heures au re- flux.
Après distillation de l'alcool le produit est versé dans
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l'eau, acidulé avec de l'acide chlorhydrique jusqu'à. réaction a cide au congo, filtré et bien lavé. On obtient une poudre foncée, soluble dans l'éthanol et l'acide sulfurique avec une nuance bleue et qui teint les fibres végétales à partir d'un bain de sulfure de sodium en nuance gris bleuâtre.
EXEMPLE 4.-
17,3 parties du produit de départ employé dans l'exemple 1 sont suspendues dans 200 parties d'éthanol. On y ajoute 23,8 parties de phénol, 0,5 partie d'acide borique et 5 parties d'acé- tate de sodium. On chauffe alors le mélange au reflux pendant 18 heures.
Apres ce temps on distille l'alcool et verse le produit de condensation dans de l'eau, ajoute de l'hydroxyde de sodium jusqu'à forte réaction alcaline sur la phénolphthaléine, filtre et lave bien. On obtient une poudre foncée soluble dans l'éthanol en un bleu pur et dans de l'acide sulfurique en jaune olive et qui teint les fibres végétales à partir d'un bain au sulfure de sodium en nuance bleu-marine foncée*
Si on remplace le phénol par 2? parties de p-thiocrésol,
on obtient alors un produit qui est difficilement soluble dans l'alcool avec une coloration bleue et soluble dans l'acide sulfu- rique avec une nuance bleu-rougeâtre et qui teint les fibres végé- tales à partir d'un bain au sulfure de sodium en nuance bleu-gri- sâtre.
EXEMPLE 5. -
5 parties de naphthoquinoneimine bromée obtenue d'âpres l'exemple 4 du brevet N 471.325sont chauffées à ébullition et au reflux pendant 16 heures avec 20 parties d'aniline, 200 parties d'éthanol et 0,5 partie d'acide borique. On aistille alors l'étha- noi et verse le résidu dans de l'eau, acidifie fortement avec de l'acide chlorhydrique, filtre et lave bien. On obtient une poudre foncée qui se dissout dans de l'éthanol avec une nuance gris- bleuâtre et dans l'acide sulfurique en violet.
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.:XElI:lkE .6,,- 10 parties du produit de départ utilisé dans l texemple 1 sont suspendues dans 200 parties dtixanol. On ajoute 20 parties de monoéthanolamine et 0,5 partie d'acide borique et chauffe à ébullition au reflux pendant 20 heures. On distille alors l'excès d'alcool, lave le résidu avec de l'acide chlorhydrique dilué et ensuite avec de l'eau. Un produit foncé est obtenu qui se dissout dans de l'éthanol avec une nuance bleu-violet et dans l'acide sulfurique avec une nuance orangé rouge.
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Si on remplace la monoéthanolanine par 1 hsx.anycoanillr, on obtient un produit de condensation qui se dissout dans de l'é- thanol avec une nuance bleu rougeâtre et dans l'acide sulfurique avec une nuance orangé brun. Le produit de condensation avec le
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2-aIìno-1"DUté1lol 60 dissout dans l'éthanol en rouge violet et l'acide sulfurique en rouge orangé; le produit de condensation avec le 2--aiuino--2-mtizy.-l,pxopa.o1 se dissout dans de l'éthanol en bleu et dans l'acide sulfurique en rouge-brun.
Si on condense le dérivé brome de départ avec de l'ar.-
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têtranydro- r -napatnylanIne, on obtient uh produit qui se dissout dans de l'éthanol en bleu-violet et dans de l'acide aul- furique en bleu* EXEMPLE 7. -
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5 parties de naphthoquinoneimine obtenue d'après l'exem'-' ple 6 du brevet t7x.3c5 sont suspendues dans ido parties d'éthaa- noi et aprés addition de 10 parties d'aniline et 0,1 partie de poudre de cuivre, chauffées à ébullition au reflux pendant 24 neures. On distille alors létYano1' lave le résidu avec de lita- cide chlorhydrique dilué, ensuite avec de l'eau, et sèche.
On obtient un produit qui est soluble dans l'éthanol en rouge-brun
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et dans l'acide SUlfurique en rouge-violet. EXEMPLE 8.- 9 parties du produit de départ employé dans l'exemple 1
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sont suspendues dans 100 parties d' a -cl1l.oronapilthal1ne et chauffées avec 4 parties d 'o-an1Sid1ne en présence de 0,4 partie de poudre de cuivre pendant 7.? heures à 180' Ce On laisse alors refroidir, distille 11 o( -cillorona,phthal1ne avec de la vapeur d'eau et lave le produit de réaction premièrement avec de l'acide chlorhydrique dilué et ensuite avec de l'eau. Le nouveau produit teint les fibres végétales à partir d'un bain au sulfure de soude en nuance brun fonce.
EXEMPLE 9.-
18 parties du produit de départ utilisé dans l'exemple 1 sont suspendues dans 100 parties d'aniline et chauffées après addition de 10 parties d'acétate de soude anhydre et 0,1 partie de poudre de cuivre pendant 30 heures à une température de 60-70
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ce Un échantillon pris après ce temps et dilué avec de l'éthanol montre que les bandes d'adsorption se trouvent environ à 620 583 et 541. on dilue alors la masse de réaction avec de l'eau, acidule avec l'acide chlorhydrique et filtre le produit de con- densation, qui est lavé et séché.
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EXEME 11.- .
5 parties de naphthoquinone1mine bromée obtenue d'après l'exemple 11 du brevet 1 47i.5 sont suspendues dans 100 par- ties d'alcool loopropyliquae On ajoute 5 parties d'une solution d'ammoniaque aqueuse à 25 % et 2 parties d'acétate de soude et chauffe dans un récipient fermé pendant 12 heures à 90' 0. Après ce temps on laisse refroidir, évapore l'excès d'ammoniaque et l'alcool isopropylique, lave le résidu avec de l'eau et sèche.
On obtient un produit soluble dans de l'éthanol en violet.
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EXE1IIPL ,1.*- 9 parties du produit de départ utilisé dans l'exemple 1, 200 parties d'éthanol, 4,5 parties de p-am1no-aoétan11ide et 0,1 partie de poudre de cuivre sont chauffées à ébullition pendant 24 heures, On isole le produit de la manière décrite plus
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haut et obtient une poudre foncée soluble dans l'éthanol en bleu.
EXEMPLE 12.-
9 parties du produit de départ utilisé dans l'exemple
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le 100 parties d'alcool lsoprop%lique, 5 parties d!uinohydroqu1 xzonecimétnyltriex et 1 partie de poudre de zinc sont chauffées dans un récipient fermé pondant 14 heures à 130 C. on isole le produit de condensation par les méthodes usuelles. Il est solu-
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ble dans 1 t éthanoi en bleu-rougeâtre. àYllkà..>5±àl 9 parties du produit de départ employé dans l'exemple le 10 parties d'une solution aqueuse de diméthylara,1ne à 21 iot 50 parties d'alcool isopropylique, 50 parties d'eau, 4,5 parties d'hydrosulfite dissous dans 20 parties d'eau et 0,1 partie de poudre de cuivre sont chargées dans un récipient formé et chauf- fées pendant 20 heures à 45-50, C.
La masse de xéactimn est alors diluée avec de l'eau. la diméthylamine éliminée en faisant pae- ser un courant d'air et l'alcool isopropylique est distillé. on chauffe alors à 90 C., ajoute 5 parties de soude caustique et filtre la solution. Le colorant est relargué, filtré et séché* Le nouveau dérivé est soluble dans l'eau et teint la laine-en brun violet.
EXEMPLE 14.-
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10 parties de naphthoquinone bromée obtenue d taprèe l'exemple 6 du brevet Nn5 sont suspendues dans 100 parties d'alcool lsopropyllque et après addition de 10 parties dtan11ine et 0,1 partie de poudre de cuivre chauffées à ébullition pendant 20 heures. On dilue alors avec 500 parties d'eau$ acidulé avec 13 parties d'acide chlorhydrique et filtre. A l'état sec ce produit est soluble dans l'éthanol en bleu rougeâtre.
,EXEMPLE 1),-,::
9 parties du produit de départ utilisé dans l'exemple
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1 sont suspendues dans 100 parties de phénol et après addition de 8 parties d'o-anisidine et de 0,5 partie de poudre de cuivre sont chauffées pendant 30 heures à 90 C. on verse alors la masse de réaction dans de l'eau, ajoute 145 parties de soude caustique à 33 Bé, mélange bien et filtre. Le précipité est repris dans 1000 parties d'eau, additionné de 10 parties d'a- cide chlorhydrique à 25 et bien agité à 50 C. pendant 2 heures. On filtre, lave et sèche. Le produit obtenu est soluble dans de l'éthanol avec une nuance bleu Poncé.
EXEMPLE 16. -
10 parties de naphthoquinoneimine chlorée, préparée à partir,-de 1,8-dinitronaphthaline, sont chauffées dans 100 parties d'aniline en présence de 0,5 partie de poudre de cuivre et 5 parties d'acétate de sodium anhydre pendant 20 heures à 90 .
On dilue alors la masse de réaction avec de 1 seau, acidule avec de l'acide chlorhydrique, filtre et lave. Après séchage on ob- tient un produit qui se dissout dans de l'éthanol en une nuance rouge-brun.
EXEMPLE 17.-
9 parties du produit de départ utilisé dans l'exemple 1 sont suspendues dans 100 parties de l'éther monoéthylglycolique, on ajoute 2,2 parties d'hydroxyde de sodium et chauffe pendant 16 heure@ 4 110 - 120.C. On verse alors la masse de réaction dans de l'eau, acidule avec de l'acide chlorhydrique et filtre.
Le produit obtenu est soluble dans de l'éthanol en rouge violet.
EXEMPLE 18.-
9 parties du produit de départ utilisé dans l'exemple 1 sont suspendues dans un mélange constitué de 50 parties de glycé- rine et 50 parties d'éthanol et après addition de 2,2 parties d'hydroxyde de sodium chauffées à 80 pendant 48 heures. Le nouveau produit de condensation est isolé de la manière usuelle et 11 est soluble dans de l'éthanol en rouge violet.
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EXEMPLE 19. -
9 parties du produit de départ de l'exemple 1 sont chauffées dans 100 parties d'alcool isopropylique avec 3,5 par- ties de crésidine et 0,5 partie d'acide borique pendant 16 heures à 80 - 82 C. Le produit \.le condensation isolé pax les méthodes usuelles est soluble dans de l'éthanol en bleu terne.
EXEMPLE 20. -
9 parties du produit de départ utilisé dans l'exemple
1 sont suspendues dans 15 parties d'acide acétique à 85 . On ajoute 3 parties d'acide borique et 50 parties d'aniline et chauffe pendant 24 heures à 50 - 60 C. On verse la masse de réaction dans 500 parties d'eau, ajoute 50 parties d'acide chlo- rhydrigue à 25 %, mélange bien, filtre et lave. Le produit de condensation obtenu ae dissout dans de l'éthanol en bleu.
Si à la même charge on ajoute premièrement 3 parties de poudre de zinc et ajoute l'aniline au produit réduit, et opère comme il a été décrit en haut, on obtiendra un produit qui est soluble dans de l'éthanol avec une nuance bleu terne.
EXEMPLE 21. -
18 parties du produit de départ utilisé dans l'exemple 1 sont suspendues dans 100 parties d'aniline et après addition de 10 parties d'acétate de sodium anhydre et de 0,1 partie de .poudre de cuivre sont chauffées pendant 36 heures à 100-130 C.
Un échantillon prie après ce temps montre deux bandes d'adsorp- tion se trouvant environ à # 583 et 539. Le produit de conden- s ation est alors isolé de la manière décrite ci-dessus. Il est soluble dans de l'éthanol en bleu violet.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.