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.Colorante nouveaux de la série anthraquinonique et leur procède de préparation. **
La présente invention concerne de nouvelles l-amono-4-hydroxyanthraquinones ayant la formule générale
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dans laquelle'aik désigne un reste aikylène, de pr..férene méthylénique, Ar un reste aryle, de préférence benzénique et X un atome d'oxygène ou un etc de Boutre.
On obtient ces composés nouveaux en faisant réaquir un composé ayant la formule
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sur un autre ayant la formule
Z - alk - Ar formules dans lesquelles alk désigne un reste alkyène, l'un des substituants Z et Y un atome d'halogène ou un grouoe aryloxy et l'autre un groupe hydroxy ou un groupe mercapto. On peut par conséquent faire réagir, par exemple,
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une 1-aino-2-aryioxy-4-hydroxyanthraquinone, de :)référence la l-aaino-2-ph6noxy-4-hydroxyanthraquinone sur un aryl- altylalcool, de Déférence sur un phénylalkylalcool.
On effectue cette réaction de pr@férence en
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présence de matières alcalines, en particulier d'un hydroxyde de métal alcalin et à chaud, par exemple à des températures comprises entre 100 et 150 C. On utilise avantageusement un excès important, par exemple environ le décuple de la quantité théorique d'aralkylalcool.
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Les 1-amino-2-aryloxy-4--hydroxyanthraquinones qu'on utilise comme matières de départ, en particulier la 1-amino..2-phnoxy-4-hydroxyanthraquinone, sont obtenues avantageusement en traitant la i-amino-2-bromo-4-hydroxy- anthraquinone par un phénol en pr'sence de substances alcalines, en particulier d'hydroxydes de métaux alcalins*
Comme arylalkylalcools appropriés, on indique à
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titre d'exemples l'Cl-naphtylméthylalcool et, en particulier, les phénylalkylalcools, par exemole le phényléthylalcool et surtout l'alcool benzylique et ses produits de substitution,
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par exemple 1-méthylbenzylalcool, le p-m6thyl;- p-chloro- ou p-méthoxybenzylalcool, ainsi que le rn-hydroxybenzylalcool .
On peut aussi utilis -r coi.-je matière de départ la 1-aiino-2-bromo-4-hydroxyanthraquinone oour la mise en oeuvre du procédé de l'invention, surtout quand on la fait réagir sur un aralkylmercaptan, par exemple le benzylmercao- tan. Pour obtenir des thioéthers, on utilise particulière-
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ment la réaction de la 1-amino-2-mercapto-4-hydroxyanthra- quinone sur des agents d'aralkylation.
Coome agents
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appropriés d'aralkylation, on cite les aralkylhalogénures,
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par exemple le chlorure de benzyle, les aralkylesters sulfuriques, tels que les esters benzylsulfuriques. L'alkyla- tion se fait avantageusement en présence de composés exerçant une action basique des métaux alcalins ou alcalino-terreux, y compris le magnésium, d'eau, d'alcools et de cétones, qui sont solubles dans l'eau. Dans les conditions indiquées, seuls les groupes hydroxy ou, respectivement, mercapto en position ss subissent l'araikylation. Comme composés à action basique, on cite, par exemple, l'oxyde de magnésium et particulièrement les carbonates et les hydroxydes de métaux alcalins.
Comme exemples de cétones, on mentionne l'acétone, la méthyléthylc6tone, la diéthylcétone et la cyclohexanone. On effectue la réaction avantageusement à une température supérieure, en particulier à la tempé- rature d'ébullition du mélange néactionnel.
Les colorants qu'on obtient conformément au procédé de l'invention conviennent à la teinture de matières fibreuses hydrophobes, en particulier de fibres de Dolyesters- Les teintures de nuances rouge jaunâtre à rouge bleuâtre obtenues sur des fibres de polyesters possèdent de très bonnes propriétés -de solidité, en particulier vis-à-vis de la lumière et de la sublimation et se distinguent,par ra:oort aux l-amino-4-hydroxyanthraquinones connues, qui comportent en position 2 un reste oxyalkoxy, par un brillant beaucoup plus accentué. En outre, les colorants obtenus conformément
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au procédé de l'invention s@nt considérablement plus intenses que les composés connus les plus rapprochés.
Dans les exemples non limitatifs ci-aorès,, les parties en pour-cents s'entendent, sauf mention contrairel en poids et les températures sont indiquées en degrés centi- grades.
EXEMPLE 1
On chauffe à 120 - 125 9 parties de l-amino-2- phénoxy-4-hydroxyanthraquinone dans 90 parties d'alcool benzylique en présence de 2 parties d'hydroxyde de potassium, jusqu'à dispariticn au microscope du dérivé 2-phénoxy et jusqu' l'obtention uniforme de cristaux de la 1-amino-2- benzyloxy-4=hydroxyanthraquinone. Le colorant se dissout dans les solvants organiques avec une couleur rouge jaunâtre et il teint les fibres de polyesters en des nuances brillan- tes rouge jaunâtre ayant de très bonnes solidités.
Quand on utilise % la place de l'alcool benzylique
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90 parties d'alcool fi-1-méthylbenzylique, on obtient un colorant qui teint les fibres de polyesters en des nuances brillantes rouge bleuté.
Quand on utilise de l'alcool p-méthoxybenzylique. on obtient un colorant ayant une nuance légèrement plus Meutes que celle obtenua à partir de l'alcool benzylique,
Quand on utilise h la )lace de l'alcool benzylique 90 parties de phérhyléthylalcool, on obtient un colorant qui
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teint les fibres de polyesters en des nuances brillantes, rouge bleuté.
Quand on utilise à la place de l'alcool benzylique 90 parties d'Ó -naphtylméthylalcool, on obtient un colorant qui teint les fibres de polyesters en des nuances légèrement plus bleutées.
EXEMPLE 2
On chauffe pendant 5 heures à 90 , dans un auto- clave muni d'un agitateur, 100 parties de l-amino-2-bromo- 4-hydroxyanthraquinone avec 130 parties de sulfure de sodium à 60% et 50 parties de soufre dans 240 parties d'eau et 300 parties d'alcool éthylique. On ajoute de l'eau pour porter le volume à 2000 parties en volume, on ajoute 400 parties de chlorure de sodium, on refroidit à 0 - 5 on sépare le produit par filtration et on le lave avec un solution à 30% de chlorure de sodium.
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On dissout la 1-amino-2-mercapto-4-hydroxyanthra- quinone ainsi obtenue dans 1000 parties d'éthanol et on ajoute à 75 une quantité de chlorure de benzyle,voisine de la théorie, jusqu'à disparition de la coloration bleu violet du mercaptan et jusqu'à ce que la solution soit presque incolore, le benzylthiother obtenu se séparant par précipitation. On isole le produit par filtration à froid, on le lave avec de l'alcool et avec de l'eau.
On peut également faire réagir le mercaptan en milieu aqueux sur le chlorure de benzyle. Au lieu de
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transformer la 1-amino-2-bromo-4-hydroxyanthraquinone
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au moyen de sulfure de sodium en l-an'lno-2-mercapto-4- hydroxyanthraquinone et de faire réagir cette démise sur le chlorure de benzyle, on peut aussi faire réagir direc-
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teaent la l-am1no-2-b .bydroxyanthraqulnone sur du benzylmercaptan.
Le colorant obtenu teint des fibres de polyesters; après une dispersion appropriée, en des nuances brillantes bleu rougeâtre ayant de bonnes caractéristiques de solidité
EXEMPLE 3
On broie 1 partie de la pite aqueuse du colo- rant obtenu selon l'exemple 1 avec environ 1 partie de
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lessive sulfitique r48idu81Ie de cellulose séchée. dans un broyeur à barres,, pour former une pâte fine contenant 10% de colorant.
On épure pendant une demi-heure 100 parties d'un produit fibreux \ base de "téréphtalate de polyéthylè-- ne- dans un bain qui contient, pour 1000 parties d'eau, 1 à 2 parties du sel de sodium de l'acide N-benzyl-
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h.ptadcylbenz1m1da101.d1.ulfon1que et 1 partie de solu- tion concentrée d'ammoniaque. On porte ensuite la matière fibreuse dans un bain de teinture de 3000 parties d'eau dans laquelle on a dispersi la p3te de colorant obtenue selon l'alinéa 1 en ajoutant 4 parties du sel de sodium
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de l'acide N-benzyl-l'iheptad6cylbenzimidazol-disulfonique -
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On chauffe le tout dans un récipient à pression à 120 et on le maintient environ une demi-heure à cette températureo On rince le produit à fond et on le lave, si nécessaire,
à 60-80 avec une solution qui contient,pour 1000 parties d'eau, 1 partie de sel de sodium de l'acide N-benzyl- @
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heptadcylbenzimida2ol-disuifoniq. On obtient une teintu- re brillante rouge jaunâtre d'une bonne résistance à la sublimation et à la lumière.
Revendications A - Un procédé de préparation de colorants anthraquinoniques ayant la formule:
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procédé caractérisé par le fait qu'on fait réagir un compo- sé ayant la formule
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