BE474433A - - Google Patents

Description

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 procédé de préparation d'éthers-sels de 7-halogène-stérols et de   @   
7-déhydro-stérols. 



   Il est connu de préparer des 7-déhydro-stérols, en par- ticulier du 7-déhydro-cholestérol, par une estérification d'un 3-monodérivé de 7-hydroxy-stérol suivie d'une décomposition ther- mique de l'éther-sel. 



   Suivant l'invention, un 7-hydroxy-stérol monoestérifié dans la position 3 est transformé en un éther-sel de 7-halogène- stérol à l'aide d'une combinaison halogène appropriée. De cet éther- sel de 7-halogène-stérol on peut, de manière connue, séparer l'hy- drogène halogénique. 



   De préférence, on utilise comme halogène du brome et, tout comme le premier procédé mentionné, l'invention est particu- lièrement intéressante pour la préparation d'éthers-sels de 7-bro- cholestérols, d'éthers-sels de   7-déhydro-cholestérls   et finalement de 7-déhydro-cholestérol qui peut être transforme' en vitamine D 

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 par irradiation aux rayons ultra-violets. 



   Dans une forme d'exécution particulière de l'invention, on utilise, pour la transformation d'éthers-sels de 7-hydroxy- stérols en éther-sel de   7-bromo-stérol,   du   tribromure   de phos- phore, matière qui convient particulièrement bien à cet effet.. 



   L'invention permet'de préparer soit des éthers-sels, de 
 EMI2.1 
 7- 4 -halogène-stérol soit des éthers-sels de 7- j3-halogéne-sté- rol. 



  EXEMPLE   D'EXECUTION.   



   On introduit dans une éprouvette munie d'un compte- gouttes et d'un tube de chlorure de calcium 0,68 g de 3-benzoate 
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 de 7-c -hydroxy-cholestërol 2 em3 de pyridine et 20 cm3 d'éther absolu. En quelques minutes, on ajoute   1,14   g de   tribromure   de phosphore dissous dans 5 em3 d'éther absolu. Une substance blan- che se dépose dans l'éprouvette et ce dépôt est accompagné d'un faible dégagement de chaleur. Après une nuit de repos, on ajoute de l'éther et de l'eau ce qui provoque la dissolution de la plus grande partie de la substance déposée; il subsiste alors une cou- che intermédiaire gélatineuse que l'on néglige. La couche d'eau est encore une fois rincée à l'éther et ensuite les couches d'é- ther sont rincées ensemble à l'eau. Après séchage, la couche d'éther est distillée dans le vide.

   Après le séchage du résidu dans le vide, au-dessus d'acide sulfurique pour enlever la pyri- dine, le résidu incolore pèse 0,59 gramme. Après plusieurs cris- tallisations du produit à l'aide d'acétone, on obtient   0,1   g de benzoate de   7-[alpha]     -bromocholestérol   pur sous forme d'aiguilles incolores qui fondent à 138-139 C, qui se décomposent à   140 C   et qui contiennent la quantité exacte de brome. 



   Un chauffage de 10 minutes dans une atmosphère d'azote 
 EMI2.3 
 dansdeladiméthylaniline provoque la transformation en benzoate de   7-déhydro-cholestérol.   



   Le 3-benzoate de   7-[alpha]   -hydro-cholestérol s'obtient en   @   

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 partant de   7-[alpha]-hydroxy-cholestérol,   préparé par saponification de dibenzoate de 7-   [alpha]   -hydroxycholestérol à point de fusion de 171-172 C (préparé suivant le procédé Windaus - Annalen der Chemie, 520 98 (1935). Par cuisson dans un solution de benzène et d'un même poids d'anhydride d'acide benzoïque, le   7- ci   -hydro- xy-cholestérol est partiellement estérifié. Après distillation   @   du benzène et cristallisation du résidu à l'aide   d'alcool,   on obtient 1,4 g de 3-benzoate de   7-[alpha]-hydroxy-cholestérol   sous forme d'aiguilles incolores à point de fusion de 191¸-192¸  C. 



  Lorsqu'on part de 3-benzoate de 7-ss -hydroxycholestérol à point      de fusion de   165-160 C,   on   obtient   du 3-benzoate de   7- -bromo--   cholestérol sous forme de cristaux incolores à point de fusion de 132-133 . Au delà de cette température, le produit se décompose.

Claims (1)

1. De'manière analogue, on peut aussi préparer d'autres éthers-sels de 7-halogène-stérol* R E S U M E Procédé de préparation d'éthers-sels de stérol, carac- térisé en ce qu'un 7-hydroxy-stérol monoestérifié dans la posi- tion 3 est transformé en un éther-sel de 7-halogène-stérol à l'ai- de d'une combinaison halogénique judicieusement choisie, ce pro- cédé pouvant présenter en outre les particularités suivantes pri- ses séparément ou en combinaison: a) il est utilisé pour la préparation d'éthers-sels de 7- ci( - halogène-stérol; b) il est utilisé pour la préparation d'éthers-sels de 7- -halogène-stérol; c) il est utilisé pour la préparation d'éthers-sels de 7-[alpha] -brome-stérol ;

   d) il est utilisé pour la préparation d'éthers-sels de 7-ss-brome-stérol ; e) le bromage s'effectue à l'aide d'un tribromure de <Desc/Clms Page number 4> phosphore; f) on sépare de l'éther-sel de 7-halogène-stérol l'hy- drogène halogénique, suivant un procédé connu pour la préparation des composés de 7-déhydrostérol; g) le procédé est utilisé pour la préparation d'éthers- sels de 7-déhydro-cholestérol et pour la préparation de 7-déhydro- cholestérol; EMI4.1 h) le 7-déhydro-cholestéro'l obtenu est irradié aux rayons ultra-violets.