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" Procédé pour teindre le cuir "
On connaît depuis longtemps l'utilisation de colorants pour coton pour la teinture du cuir, tout parti- culièrement aussi l'utilisation de colorants trisazoîques préparés à partir de composés 4.4'-diaminodiphényliques, d'acides o-hydroxy-carboxyliques copulables, de la série ben- zénique et de colorants monoazoiques de la série chrysoîdi- nique, c'est-a-dire de produits de copulation d'amines dia- zotées de la série benzénique et naphtalénique avec la m- phénylène-diamine.
Jusqu'à présent, les dits colorants trisazoîques ne comprenaient que les colorants monoazoîques sulfonés de la série chrysoîdinique ne contenant pas plus d'un groupe d'acide sulfonique. On teint le cuir avec les colorants pour coton connus, dans un bain de teinture neutre. Ces colorants
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donnent des teintures de surface d'un grand pouvoir couvrant qui pourtant ne pénètrent pas dans le cuir. En combinaison avec des colorants acides pénétrants qui doivent être employés en flotte acide, ces colorants pour coton présentent le désa- vantage d'une solubilité très insuffisante dans le bain de teinture usuel acide à l'acide formique. D'où la formation de précipités et de teintures d'un mauvais unisson, formant des taches.
Nous avons découvert que des colorants trisazot- ques préparés à partir de composés 4.4'-diamino-diphény- liques tétrazotés, d'acides o-hydroxy-carboxyliques copula- bles de la série benzénique et de colorants de chrysoidine sulfonés, dérivés d'amines primaires diazotées de la série benzénique et de la série naphtalénique qui doivent contenir au moins deux groupes d'acide sulfonique et peuvent conte- nir encore d'autres substituants usuels dans les colorants azoïques et de m-phénylène-diamine ou de m-toluylène-diamine se prêtent fort bien à la teinture du cuir. Ils sont en effet facilement solubles en milieu acide aqueux et présentent un bon montage sur le cuir. Ils teignent le cuir avec un très bon unisson.
Leur teinture de nuance très pure jouit d'une bonne solidité dans la liqueur grasse.
Les colorants que l'on peut utiliser conformément à l'invention s'obtiennent par copulation d'une molécule de composé 4.4'-diaminodiphénylique tétrazoté avec une mo- lécule d'acide o-hydroxy-carboxylique copulable de la série benzénique et unemolécule d'un colorant monoazoique sulfo- né de la série chrysoîdinique de formule 1 dans laquelle
R représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle et
A le radical d'un acide aminobenzène- ou aminonaphta- lène-polysulfonique.
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La copulation est exécutée en milieu neutre à
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alcalin. Les composés 4..'diaminodiphényliquas que l'on pourra utiliser sont notamment la benzidine, le 3.3'- ou 2.2'diméthyl- ou dichloro -4. 4'-diamino-diphényle, le 3.3'- diméthoxy"4.4'-diamino-diphényle. Les acides o-hydroxy- carboxyliques de la série benzénique susceptibles de copu- lation sont principalement l'acide salicylique, puis l'acide
EMI3.2
o;;résotinique,, l'acide m-crésotinique, etc..
Les composés diazoïques des acides aminobenzène- ou ariiinonaontalène- polysulfoniques suivant se prêtent entre autres à la pré-
EMI3.3
para.tion des colorants clirysoidii-iiquas sulfonés : a) les acides aminobenzène-disulfoniques tels que l'acide 1aininonenzène-.5-disulfonique, l'acide 1-amino- benzène-w.4-disulfonique, l'acide 1-aininobenzène.5-disul- fonique, l'acide - llino-l-méthyl-benzène-3.5-diclulfonique, l'acide 4-attiino -1-méth%1- oenzéne-205-disulfoniquc, et,c..; b) les acides aminonaphtalène-di- et trisulfoniques tels que l'acide 2-arninonapl1talÈ;ne-4.8-d.ibulfonique, l'acide 2-arninonaphtalèiie-6.8- ou 5.7-disulfonique, l'acide 1-amino- naphtalène-3.68trisulfonique, etc..
L'exemple suivant illustre l'invention sans limiter sa portée. Les parties se comprennent en poids et les températures en degrés centigrades.
Exemple
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0,5 parties du colorant trisazoîque de formule 11 sont dissoutes dans 200 parties d'eau bouillante et on éta- blit le volume de la solution à 400 parties dans le récipient de foulage, puis chauffe à la température de 65 . On ajoute 100 parties de cuir tanné au chrome et le teint durant 20 minutes en bain neutre. On ajoute ensuite 0,2 partie d'aciae formique à 85% et continue de teindre durant 20 minutes en
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bain acide. Une fois teint, le cuir est nourri à la liqueur grasse et traité selon la méthode usuelle. Il est teint en tonalités unies d'un brun vif.
La tabelle suivante présente un certain nombre d'exemples servant à compléter l'illustration de la présente invention. Le procédé de teinture correspond à celui qui est décrit dans le présent exemple.
Tabelle
EMI4.1
Composé intermédiaire préparé Colorant rionoazoïque sulfoné Coloration partir de : de la série chrysoîdinique de la tein-
EMI4.2
<tb> préparé <SEP> à <SEP> partir <SEP> de <SEP> : <SEP> ture <SEP> sur
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> cuir <SEP> tanné
<tb>
EMI4.3
Composé tétra- Acide o-hydroxy- Composé de rn-diamino- au chrome zoïque de carboxylique diazonium de benzène 4.4'-diamino- Acide 1-niethyl-2- Acide 1-atnino- l<..3tdiamino- brun-oran-
EMI4.4
<tb> diphényle <SEP> hydroxybenzène-3- <SEP> benzène-,2.5- <SEP> benzène <SEP> go
<tb> carboxylique <SEP> disulfonique
<tb>
<tb> Acide <SEP> 1-hydroxy'- <SEP> Acide <SEP> 1-amino- <SEP> " <SEP> Brun <SEP> foncé
<tb> benzène-2-carb- <SEP> 8-hydroxy-nah-
<tb>
EMI4.5
oxvlique ta lene-3.6-di sulfonique Acide 1-arrino- l-méthyl-2.4- brune nzoh.talêne-3.
diaminobenzène 6.8-brisulfo*-
EMI4.6
<tb> nique
<tb>
<tb> Acide <SEP> 1-méthyl-3- <SEP> "
<tb>
EMI4.7
hydroxybenzène -'4- carboxylique .4' -diamino- " Acide 4..amino- 1.3-diamino 3.3s-dichloro- naphtalène-4''6-' benzène diphényle di sulf onique 4.4-diamino- Acide 1-hydroxy- Acide 1-amino" G.2'-diméthyl- bGnzène-2carbo" naphtalène-4.- diphényle xylique 6.6-'trisulfo- nique 4.4' ..dian"JÍno- Acide -a!J1ino- brun fonce
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<tb> diphényle <SEP> 8-naphtol-3.6-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> disulfonique
<tb>
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4.4'-diamino- " Acide 1-amino- " brune
EMI4.10
<tb> diphényle <SEP> naphtalène-3.6;
<tb> diphényle <SEP> 8-trisulfonique
<tb>
<tb> " <SEP> " <SEP> Acide <SEP> 1-amino- <SEP> l-méthyl-2.4" <SEP> brun <SEP> foncé
<tb> 8-hydroxynaph- <SEP> diaminoben-
<tb>
EMI4.11
talene-3.5ûi- zende
EMI4.12
<tb> sulfonique
<tb>
<tb>
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EMI5.1
<tb> Composé <SEP> intermédiaire <SEP> préparé <SEP> à <SEP> Colorant <SEP> monoazoique <SEP> suli'oné <SEP> Coloration
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> partir <SEP> de <SEP> :
<SEP> de <SEP> la <SEP> série <SEP> chrysoîdinique <SEP> de <SEP> la <SEP> tein-
<tb>
EMI5.2
préparé à partir de ture sur
EMI5.3
<tb> N <SEP> cuir <SEP> tanné
<tb> Composé <SEP> tétra- <SEP> Acide <SEP> o-hydroxy- <SEP> Composé <SEP> de <SEP> m-diamino- <SEP> au <SEP> chrome
<tb> zoique <SEP> de <SEP> carboxylique <SEP> diazonium <SEP> de <SEP> benzène
<tb>
<tb>
<tb> 10 <SEP> 4.4'-diamino- <SEP> Acide <SEP> 1-hydroxy- <SEP> Acide <SEP> 1-amino- <SEP> 1.3-diamino- <SEP> brun-rouge
<tb>
EMI5.4
3.3' -diIt1étho- benzène-2-carbo- naphtalène-36.
benzène
EMI5.5
<tb> xy-diphényle <SEP> xylique <SEP> 8-trisulfonique
<tb>
<tb> 11 <SEP> 4.4'-dianiino- <SEP> Acide <SEP> 1-hydroxy- <SEP> Acide <SEP> 1-amino- <SEP> 1.3-diamino- <SEP> brun-orandiphényle <SEP> benzène-2-carb- <SEP> benzène-2.5-di- <SEP> benzène <SEP> ge
<tb> oxylique <SEP> sulfonique
<tb>
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12 4.4'-diamino- Acide 1-rydroxyr Acide 1-sniino- 1.3-diamino- brun-cran-
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<tb> diphényle <SEP> benzène-2-carb- <SEP> benzène-2.4-di- <SEP> benzène <SEP> ge
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> oxylique <SEP> sulfonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 13 <SEP> " <SEP> " <SEP> Acide <SEP> 1-amino- <SEP> " <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> benzène-3.5-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> disulfonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 14 <SEP> " <SEP> Acide <SEP> 2-amino- <SEP> " <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1-méthylben-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> zene-3. <SEP> 5-di=
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sulfonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 15 <SEP> Acide <SEP> 4-amino- <SEP> " <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1-méthylben-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> zène-2.5-di-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sulfonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 16 <SEP> " <SEP> Acide <SEP> 4-amino- <SEP> " <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1-méthylben-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> zène-2.6-di-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sul.fonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 17 <SEP> " <SEP> Acide <SEP> 4-amino- <SEP> " <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1-méthylben-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> zène-3. <SEP> 5-di-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sulfonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 18 <SEP> " <SEP> " <SEP> Acide-l-amino- <SEP> " <SEP> brun-rouge
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> naphtalène-4.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
6.8-tri <SEP> sulf <SEP> o- <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nique
<tb>
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19 " Acide 2-amino-" " "
EMI5.9
<tb> naphtalyne-l.
<tb>
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5.7-tri su lf o-
EMI5.11
<tb> nique <SEP> e
<tb>
<tb> 20 <SEP> " <SEP> Acide <SEP> 1-amino- <SEP> " <SEP> "
<tb> naphtalène-3.6.
<tb> disulfonique
<tb>
<tb> 21 <SEP> " <SEP> Acide <SEP> 2-amino- <SEP> " <SEP> "
<tb> naphtalène-3*6.
<tb> disulfonique
<tb>
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EMI6.1
<tb> Composé <SEP> intermédiaire <SEP> préparé <SEP> à <SEP> Colorant <SEP> monoazotque <SEP> sulfoné <SEP> Coloration
<tb>
EMI6.2
partir de : de la série chrys.ofdinique de la tein-
EMI6.3
<tb> préparé <SEP> à <SEP> partir <SEP> de <SEP> :
<SEP> ture <SEP> sur
<tb> N <SEP> @ <SEP> cuir <SEP> tanné
<tb> Composé <SEP> tétra- <SEP> Acide <SEP> o-hydroxy- <SEP> Composé <SEP> de <SEP> m-diamino- <SEP> au <SEP> chrome
<tb> zo'ique <SEP> de <SEP> carboxylique <SEP> diazonium <SEP> de <SEP> benzène
<tb>
EMI6.4
22 4.4''-d.iamino-' Acide 1-hydroxy- Acide 2-aITlinO- 1.3-diamino- brun-rouge
EMI6.5
<tb> diphényle <SEP> benzène-2-carb- <SEP> naphtalène-4.8- <SEP> benzène
<tb> oxylique <SEP> disulfonique
<tb> 23 <SEP> Acide <SEP> 2-amino- <SEP> "
<tb>
<tb> naphtalène-6.8
<tb> disulfonique
<tb>
EMI6.6
24 4.4'-diaiainc- " Acide 1-wnino- 1-mëthyl-.4 brune v.3'-diméthoxy benzène-2.5- dianlinobenzène diphényle disuIfonique ï::
5 4.4) -diamino- Il n diphényle 26 4..Ll' -diamino-" It
EMI6.7
<tb> 3.3'-diméthyl-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> diphényle
<tb>
EMI6.8
7 4.4' -diamino- " brun-oran-
EMI6.9
<tb> 2.2'-diméthyl- <SEP> ge
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> diphényle
<tb>
EMI6.10
8 4.4'-diandno- Il " brune
EMI6.11
<tb> 3.3'-dichlor-
<tb>
<tb> diphényle
<tb>
EMI6.12
il) 4./],' -diamino-"
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<tb> diphénylène-
<tb>
<tb> 3.3'-sulfone
<tb>