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Procédé de préparation de colorants polyazoïques cuivrables
La présente invention a pour objet un procédé de préparation de colorants disazoïques,et polyazoïques cuivrables qui teignent les fibres cellulosiques en teintes très solides.
Les colorants polyazoïques cuivrables sont très appréciés en raison de leur méthode d'utilisation simple, de leur très bonne solidité à la lumière, de leur remarquable solidité parfois aussi à l'état humide et de leur prix modique. Ils ont surtout gagné en importance depuis qu'on a réussi, récemment, à préparer des colo- rants polyazoiques dont les teintures cuivrées sur cellulose ont des solidités suffisantes même à l'épreuve d'un lavage répété au savon, et qu'ainsi leur possibilité d'application est plus grande.
Les colorants que l'on peut préparer d'après le présent procédé
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sont un précieux appoint au groupe des colorants polyazoïques cui- vrables, remarquablement solides à l'état humide et à la lumière.
Le nouveau procédé permet la préparation de colorants jaunes à brun-rouge, disazoiques et polyazoiques dont les solidités à l'état humide résistent bien à l'épreuve répétée d'un lavage au savon.
Le nouveau procédé permet l'obtention de précieux colorants disazoiques et polyazoïques cuivrables en copulant dans un ordre quelconque 1 molécule d'une diamine tétrazotée de formule générale 1 dans laquelle
R représente un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupe méthylique ou alcoxylique, d'une part avec une molécule d'un dérivé d'acide/9 -cétocarboxy- lique susceptible de copuler et, d'autre part, avec 1 molécule d'un dérivé analogue ou différent d'acide ss -cétocarboxylique ou avec un acide hydroxy-naphtalène-sulfonique copulant en une posi- tion proche du groupe hydroxyle, acide qui peut posséder d'autres substituants ainsi que des groupes azoïques.
Les nouveaux colorants polyazoïques cuivrables ne peuvent ainsi présenter une symétrie des composantes de copulation que si l'on utilise ?. molécules d'un deri- vé d'acide/? -cétocarboxylique susceptible de reagir. Ils seront forcément dyssymétriquess'ils comportent un acide naphtol-sulfoni- que copulant en une position proche du groupe hydroxyle, car il ne peut y avoir plus d'une molécule de cet acide dans la molécule du colorant.
On obtiendra, suivant le choix des composantes de copulation, des colorants jaunes, jaune-brun ou brun-rouge qui produisent de très belles teintures sur fibres cellulosiques ; solidité au lavage répété au savon est excellente. En choisissant les compo- santes de copulation on tiendra compte de la solubilité dans l'eau du produit final. En général, on préférera les colorants qui ne comportent qu'un groupe sulfonique à ceux qui en comportent plusieurs.
On obtient les diamines de formule générale I selon des méthodes
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en soi connues (cf. par exemple brevet allemand 536.653) en fai- sant par exemple réagir, d'un côté seulement, des halogénures 3-nitro-4-acyloxy-benzoyliques avec l'acide 1.5-diamino-benzoique pour former le composé 3-nitro-4-acyloxy-benzoylamino-aminogène et en réduisant ensuite suivant les méthodes usuelles en composé diaminogène. Un peut également acyler l'acide &-nitro-4-amino- benzoïque avec les halogénures benzoyliques mentionnés, puis rédui- re en composé diaminogène suivant les méthodes usuelles. Les dia- mines correspondantes de formule I sont obtenues alors par saponi- fication partielle des groupes acyloxyliques.
La benzoylation peut être effectuée dans des solvants organiques, aqueux ou anhy- dres et l'on ajoutera avantageusement des agents liant les acides, tels que par exemple l'acétate de sodium, le carbonate de sodium, l'oxyde de magnésium, des bases tertiaires telles que la pyridine ou la diméthylaniline. L'élimination du radical oxy-acylé a souvent lieu durant la réaction de benzoylation déjà ou durant la réduction, selon la stabilité du composé acyloxylique ou suivant le mode opé- ratoire. Le cas échéant, le radical acylé peut être éliminé avant ou après la réduction, dans le produit intermédiaire, ou également dans le colorant complètement préparé.
On peut aussi utiliser les chlorures nitro-hydroxy-benzoyliques que l'on obtient à partir des acides nitro-hydroxy-benzoïques correspondants en traitant avec du chlorure de thionyle, le chlorure 3-nitro-4-hydroxy-benzoylique, par exemple, au lieu des chlorures nitro-acyloxy-benzoyliques mentionnés dans le brevet allemand 536.653.
Comme première et/ou seconde composante de copulation entrent en ligne de compte des dérivés d'un acide ss -cétocarboxylique, susceptibles de copuler. Nous entendons par ce terme en premier lieu des acéto-acetyl-arylures et des 5-pyrazolones qui peuvent d'ailleurs comporter les substituants usuels à ces composés.
Nous
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citerons: l'acéto-acétyl-anilide, l'acéto-acétyl-4-méthoxy-anilide, l'acéto-acétyl-4-éthoxy-anilide, l'acéto-acétyl-4-amino-anilide,
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l'acéto-acêtyl-2-méthoxy-4-amino-anilide, les acéto-acétyl-2-, -3-, ou -4-chloranilide, les acéto-acétyl-2-, -3- ou-4-méthyl- anilide, l'acide acéto-acétyl--mëthoxy-anilide monosulfonique, la 3-méthyl-5-pyrazolone, la l-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone, la
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1-(r'-aminophényl)-3-méthyl-5-pyrazolone, la l-(4'-aminophényl) - 3-phényl-5-pyrazolone, la 1-(4'-, 3'- ou '-chlorophênyl)-3- méthyl-5-pyrazolone, la 1-(4'-r.éthyl-phényl)-3-méthyl--pyrazolone, la 1-(4'-, 3'- ou 2'-sulfophényl)-3-méthyl-5-pyrazolone, la 1-(4'- méthyl-2-sulfophényl)
-3-méthyl-5-pyrazolone, la 1-(2'- ou 3'-chloro-
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4'-sulfophényl)-3-méthyl-5-pyrazolone, la 1-4'-amino-3'-sulf'ophé- nyl)-3-mêthyl-5-pyrazolone.
Si l'bn utilise avec des colorants préparés par ailleurs de la même façon, des pyrazolones au lieu des acéto-acétyl-anilides comme composantes de copulation, on obtiendra généralement des tein- tures sur fibres cellulosiques cuivrées, légèrement plus solides à la lumière, aux acides ou aux alcalis. Parmi lesdites composantes
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de copulation la l-(4'-affiinophényl)-3-méthyl-5-pyrazolone permet spécialement un bon montage sur fibres cellulosiques.
Parmi les acides naphtol-sulfoniques copulant en position pro- che du groupe hydroxyle, à utiliser le cas échéant comme première ou seconde composante de copulation, citons par exemple: l'acide
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1.4-, 1.5-, .4-, .6-, .7-naphtol-sulfonique. Entrent en ligne de compte comme acides naphtol-sulfoniques substitués principalement des acides acninonaphtol-sulfoniques ou leurs dérivas substitués à l'azote, par exemple l'acide 2-amino-5-hydroxy-naphtalène-7-sulfoni- que et ses dérivés N-acétyliques ou benzoyliques, les acides -phé- nylamino-5-hydroxy-naphtalène-7-sulfonique, 2-(4'-aminophényl)-5-
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hydroxy-naphtalène-7-sulfonique, -acétylamino- ou ,-benzoylarnino-6- hydroxy-naphtalène-8-sulfonique, l-acétylamino-8-hydroxynaphtalène- 4-sulfonique,
2-acétylamino-5-hydroxynaphtalène-l-sulfonique et comme acides naphtol-sulfoniques contenant des groupes azoïques les colo- rants mono-azoïques obtenus par copulation acide d'acides aminonaph-
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tol-sulfoniques, spécialement de l'acide 2-amino-5-hydroxy- naphtalène-7-sulfonique, par exemple les acides l-(4'-hydroxy- 38-carboxy-phënyl-azo-(l'))--amino-5-hydroxy-naphtalène-?- sulfonique et l-te'-nitro--carboxy-phényl-azo-Cl*)) -2¯ami.no- 5-hydroxy-naphtalène-7-sulfonique.
Les colorants polyazoîques cuivrables conformes à la présente invention forment des poudres jaunes à brun-rouge, suivant leur composition. Ils sont solubles dans l'eau et tei- gnent les fibres de cellulose naturelle ou régénérée dans un bain contenant du sulfate de sodium en tonalités jaunes, jaune- brun à brun-rouge; en les cuivrant celles-ci deviennent remar- quablement solides au lavage et à la lumière.
Le cuivrage des colorants polyazoîques conformes à la présente invention peut se faire, soit dans le bain de tein- ture, soit dans un nouveau bain à l'aide des sels de cuivre usuels, par exemple sulfate de cuivre ou acétate de cuivre en milieu neutre ou légèrement acide.
On pourra utiliser, le cas échéant, des composés de cuivre stables envers les alcalis, ceux que l'on obtient en fai- sant réagir du sulfate de cuivre avec du tartrate de sodium dans une solution de carbonate de sodium.
Les exemples suivants donnent quelques applications du procédé sans en limiter la portée d'aucune manière. Sauf indications contraires, les parties sont des parties en poids et les températures des degrés centigrades. Les parties en poids sont aux parties en volume ce que les kilogrammes sont aux litres.
Exemple1.
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28,7 parties d'acide 1-(3'-a,mmino-4'-hydroxy-benzoyl- amino) -4-aminobenzène-3-carboxylique sont dissoutes à froid dans 400 parties d'eau avec 8 parties d'hydroxyde de sodium. On ajou- te 13,8 parties de nitrite de sodium et introduit ensuite la solution à froid, goutte à goutte, tout en agitant, dans 40 par-
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ties d'acide chlorhydrique concentré et 80 parties d'eau. Après neutralisation partielle de l'acide minéral en excès par du car- bonate de sodium on combine le composé tétrazoïque avec une so- lution alcaline de 37,8 parties de l-(4'-aminophényl)-3-méthyl- 5-pyrazolone dans 800 parties d'eau et 20 parties de carbonate de sodium. La copulation commence immédiatement. On agite plu- sieurs heures à température ordinaire et la réaction diazoïque disparaît.
Le colorant de formule II est précipité par du chlo- rure de sodium, filtré et séché. Il se présente sous forme d'une poudre brun foncé, soluble dans l'eau avec une coloration jaune-brun ainsi que dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration jaune. Il teint les fibres de cellulose naturelle ou régénérée, cuivrées subséquemment, en tonalités jaune-brun, douées de remarquables solidités.
En suivant exactement le procédé décrit ci-dessus, on obtiendra des colorants jaune-brun similaires, de solidités équivalentes, si au lieu de 37,8 parties de l-(4'-aminophényl)- 3-méthyl-5-pyrazolone on utilise 34,8 parties de l-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone, 19,6 parties de 3-méthyl-5-pyra- zolone, 41,7 parties de 1-(2'-chlorophényl)-3-méthyl-5-pyrazolone, 41,7 parties de 1-(4'-chlorophényl)-3-éthyl-5-pyrazolone ou 50,6 parties de l-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone-3'- ou -4'-sulfon- amide.
Exemple 2.
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28,7 parties d'acide 1 (3'-amino-4'-aydroxy-benzoyl- amino)-4-aminobenzène-3-carboxylique sont tétrazotées suivant les indications de l'exemple 1. On neutralise partiellement l'excès d'acide minéral par du carbonate de sodium. On forme le produit intermédiaire en copulant avec 28,7 parties d'acide acéto- acétyle-2-méthoxy-anilide monosulfonique dissoutes dans 200 par- ties d'eau et 5 parties de carbonate de sodium. Une fois la réaction achevée, afin d'obtenir le colorant disazoïque, on com-
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bine avec 19,2 parties d'acéto-acétyl-4-amino-anilide dissoutes dans 200 parties d'eau avec 5 parties de carbonate de sodium.
Le nouveau colorant est précipité par du chlorure de sodium, filtré et séché. Il se présente sous forme d'une poudre orange, soluble dans l'eau et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration jaune. Il teint les fibres de coton et de cellulose cuivrées subséquemment en tonalités jaunes de très bonnes soli- dités. Si l'on utilise comme seconde composante de copulation, au lieu de 19,2 parties d'acéto-acétyl-4-amino-anilide, 17,7 parties d'acéto-acétyl-anilide ou 20,7 parties d'acéto-acétyl- -méthoxy-anilide on obtiendra des colorants jaunes, similaires, doués de propriétés équivalentes.
Exemple 3.
On dissout à froid 28,7 parties d'acide 1-(3'-amino- 4'-hydroxy-benzoylamino)-4-aminobenzène-3-carboxylique dans 400 parties d'eau et 8 parties d'hydroxyde de sodium, ajoute 13,8 parties de nitrite de sodium et introduit la solution goutta à goutte tout en agitant à froid, dans 40 partiesd'acide chlor- hydrique concentré et 80 parties d'eau. Lorsque l'acide miné- ral en excès a été neutralisé partiellement avec du carbonate de sodium, on combine le composé tétrazoïque avec 17,4 parties
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de 1-ph6nyl-3-méthyl-5-pyrazolone dissoutes dans .200 parties d'eau et 20 parties de bicarbonate de sodium.
On introduit ensuite dans le produit intermédiaire une solution aqueuse de
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35,8 parties d'acide 1-(4'-amino-benzoylamino)-6-hydroxy-naphta- lène-8-sulfonique, 20 parties de carbonate de sodium et 150 par- ties de pyridine. Après avoir agité durant plusieurs heures à température ordinaire le colorant disazoïque de formule IV est complètement formé ; on le précipite par du sel, filtre et sèche.
Le colorant srésente sous forme de poudre brun foncé, soluble dans l'eau et dans l'acide sulfurique concentré avec une colora- tion brun-rougetre. Il teint les fibres de coton et de cellu-
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lose, cuivrées subséquemment en tonalités brunes de très bonnes solidités à l'état humide et à la lumière.
Si l'on utilise dans le présent exemple 35,8 parties
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d'acide 2-(3'-amino-benzoylamino}6-hydroxy-naphtalène-8-sulfo- nique, 39,5 parties d'acide 2-(3'-amino-4''-ohloro-benzoylamino)- 6-hydroxy-naphtalène-8oulfonique 58,1 parties d'acide 2-acétyl- amino-6-hydroxy-naphtalène-8-sulfonique ou 34,3 parties d'acide 2-benzoylamino-6-hydroxy-naphtalène-8-sulfonique au lieu de 35,8 parties d'acide 2-(4'-amino-b6nzoylamino)-6-hydroxy-naphtalène- 8-sulfonique, on obtiendra des colorants de propriétés semblables.
Exemple 4.
28,7 parties d'acide l-(3'-amino-4'-hydroxy-benzoyl- amino)-4-aminobenzène-3-carboxylique sont tétrazotées comme décrit dans l'exemple 3. L'acide minéral en excès est neutra- lisé avec du carbonate de sodium et on obtient le produit in- termédiaire en copulant d'un coté avec 31,5 parties d'acide 2-phénylamino-5-hydroxy-naphtalène-7-sulfonique dissoutes dans 400 parties d'eau et 20 parties de carbonate de sodium. Une fois la réaction terminée, on combine avec 19.2 parties d'acéto- acétyl-4-amino-anilide dissoutes avec 5 parties de carbonate de sodium dans 200 parties d'eau. On obtient ainsi le compose disazoique. Le nouveau colorant de formule V est précipité par du chlorure de sodium, filtré et séché. Il se présente sous for- me de poudre brun-noir soluble dans l'eau et dans l'acide sulfu- rique concentré avec une coloration rouge.
Les fibres de coton et de cellulose cuivrées subséquemment sont teintes en tonalités brun-violet, très solides.
Si l'on utilise comme seconde composante de copula- tion 17,7 parties d'acéto-acétyl-anilide ou 23,4 parties d'acéto- acétyl-4-acétylamino-anilide au lieu de 19,2 parties d'acéto-acé- tyl-4-amino-anilide, on obtiendra des colorants bruns, semblables, doués de propriétés équivalentes.
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Exemple 5.
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28,7 parties d'acide 1-(31-amino-4'-hydroxy-benzoyl- amino)-4-aminobenzène- 3-carboxylique sont tétrazotées suivant le même procédé que dans l'exemple 3. L'acide minéral en excès est neutralisé par du bicarbonate de sodium. On combine ensuite avec
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18,9 parties de 1-(41-aminophényl)-3-méthyl-5-pyrazolone dissoutes dans 200 parties d'eau en présence de 20 parties de bicarbonate de sodium de manière à obtenir le produit intermédiaire. Lorsque la copulation est terminée, on introduit dans le mélange la solu- tion aqueuse de 22,4 parties d'acide l-hydroxy-naphtalène-4- sulfonique, de 20 parties de carbonate de sodium et de 150 par- ties de pyridine. On agite plusieurs heures jusqu'à ce que la copulation soit achevée.
Le colorant disazoïque de formule VI est précipité par du chlorure de sodium, isolé et séché. Il se présente sous forme de poudre brun foncé soluble dans l'eau avec coloration brun-olive sale. Sa solution dans l'acide sulfurique concentré est rouge. Les fibres cellulosiques sont teintes en tonalités brunes qui, une fois traitées avec des sels de cuivre, présentent d'excellentes solidités.
Dans le présent exemple, si l'on remplace les 22,4 parties d'acide l-hydroxy-naphtalène-4-sulfonique par 22,4 par- ties d'acide 2-hydroxy-naphtalène-7-sulfonique, on obtiendra un colorant semblable, doué de propriétés équivalentes.
Exemple 6.
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z8,7 parties d'acide l-(3'-amino-4î-hydroxy-benzoyl- amino)-4-aminobenzène-3-carboxylique sont tétrazotées selon les indications de l'exemple 3 et l'acide minéral en excès est neutralisé par du carbonate de sodium. Le composé tétrazoîque ob-
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tenu est combiné avec 37,5 parties d'acide 2(4'-hydroxy-'- carboxy-phénylamino)-5-hydroxy-naphtalène-7-sulfonique dissoutes dans 300 parties d'eau en présence de 20 parties de carbonate de sodium ; on obtient le produit intermédiaire monocopulé que
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l'on combine, une fois la réaction achevée, avec 20,7 parties d'acéto-acétyl--méthoxy-anilide tout en ajoutant encore 5 par- ties de carbonate de sodium ;
obtient ainsi le colorant dis- azoïque de formule VII. On précipite par du chlorure de sodium, filtre et sèche. Le produit se présente sous forme de poudre brun-noir soluble dans l'eau avec coloration rouge violacé et dans l'acide sulfurique concentré avec coloration vin-rouge.
Les fibres cellulosiques sont teintes en tonalités brun-violet qui, traitées subséquemment aux sels de cuivre, sont en général très solides.
Si l'on utilise comme composante initiale 35,9 par- ties d'acide 2-(3'-carboxy-phénylamino)-8-hydroxy-naphtalène- 6-sulfonique au lieu de 37,5 parties d'acide -(4'-hydroxy-3'- carboxy-phénylamino)-5-hydroxy-naphtalène-7-sulfonique, on ob- tiendra un colorant semblable, doué de propriétés équivalentes. exemple7.
Le produit intermédiaire obtenu suivant le procédé de l'exemple 5 en combinant le composé tétrazoïque de .28,7 par-
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ties d'acide 1-(3'-amino-4'-hydroxy-benzoylamino)-4-aminob6nzène- 3-carboxylique avec 18,9 parties de 1-(4'-aminophényl)-3-méthyl- 5-pyrazolone, est combiné en présence de 20 parties de carbonate de sodium et de 150 parties de pyridine avec 28,1 parties d'acide
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l-acétylamino-8-hydroxy-naphtalène-4-sulfonique Le colorant disazoique de formule VIII ainsi obtenu est précipité par du chlorure de sodium, isolé et séché. Il se présente sous forme de poudre brun-foncé, soluble dans l'eau avec coloration brun- rougeâtre et dans l'acide sulfurique concentré avec coloration rouge-brun. Il teint les fibres cellulosiques en tonalités bru- nes.
Ces teintures, traitées subséquemment aux sels de cuivre, ont de remarquables solidités à l'état humide et à la lumière.
Si l'on remplace les .28,7 parties d'acide 1-(3'-amino- 4'-hydroxy-benzoylamino)-4-aminobenzène-3-carboxylique par 31,7
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parties d'acide l-(3'-amino-4'-hydroxy-5'-méthoxy-benzoylamino)- 4-aminobenzène-3-carboxylique ou par 32,15 parties d'acide 1-
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(3' -amino-4' -hydroxy-ôv-chloro-benzoylamino) -4-aminobenzène-3- carboxylique, on obtiendra des colorants semblables, doués de solidités équivalentes.
Exemple 8.
28,7 parties d'acide 1-(3'-amino-4'-hydroxy-benzoyl-
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amino)-4'-aminobenzène-3-carboxylique sont tétrazotées suivant le procédé indiqué dans l'exemple 3. L'acide minéral en excès est neutralisé par du carbonate de sodium. On combine ensuite le composé tétrazoïque avec 23,4 parties d'acéto-acétyl-4-acétyl- amino-anilide dissoutes dans 200 parties d'eau en présence de 20 parties de bicarbonate de sodium et obtient le produit intermé- diaire. Dès que la copulation est achevée on introduit une solu- tion aqueuse de 22,4 parties d'acide 2-hydroxy-naphtalène-4-sul- fonique, de 20 parties de carbonate de sodium et de 150 parties de pyridine. Il faut agiter durant plusieurs heures à tempé- rature ordinaire jusqu'à ce que le colorant disazoïque de for- mule IX soit formé.
On précipite par du chlorure de sodium, filtre et sèche. Le produit se présente sous forme de poudre brun-noir. Sa solution dans l'eau est brune ; est brun-olive dans l'acide sulfurique concentré. Le nouveau colorant teint les fibres de cellulose naturelle ou régénérée, cuivrées subséquem- ment en tonalités brunes, douées de très bonnes solidités.
En utilisant 9,8 parties de 3-méthyl-5-pyrazolone ou 24,3 parties de 1-(4'-chlorophényl)-3-méthyl-5-pyrazolone au lieu de 23,4 parties d'acéto-acétyl-4-acétylamino-anilide, on obtiendra des colorants bruns semblables et de propriétés équi- valentes.
Exemple 9.
On dissout dans un bain de teinture 1,5 partie du colorant obtenu d'après l'exemple 1, dans 3000 parties d'eau
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et 2 parties de carbonate de sodium. On y introduit, à 40-50 , 100 parties de coton, chauffe durant 30 minutes à 90-95 , ajoute 30 parties de sulfate de sodium et teint durant 45 minutes en maintenant la température. Le coton teint est alors rincé à froid, puis traité durant 30 minutes à 70 dans un nouveau bain avec 2 parties de sulfate de cuivre cristallisé dissoutes dans 2000 parties d'eau et 2 parties d'acide acétique à 30%. On rince et sèche comme d'habitude. Le coton est teint en tonali- tés brunes et de solidités excellentes.
La tabelle suivante présente quelques nouvelles applications du procédé décrit dans les exemples ci-dessus. Elles illustrent également la présente invention. Dans la première colonne figure la diamine, dans la seconde la première composan- te de copulation et dans la troisième la seconde composante de copulation.
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andnobenzène-3-carboxylique pyrazolone pyrazolone
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<tb> 12 <SEP> " <SEP> " <SEP> Acéto-acétyl- <- <SEP>
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<tb> naphtalide <SEP> "
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<tb> 13 <SEP> Acide <SEP> 1-(3'-amino-4'-hydro- <SEP> 1-(4'-aminophé- <SEP> Acide <SEP> 2-amino-5- <SEP> Bordeaux-
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<tb> xy-benzoylamino)-4-amino- <SEP> nyl)-3-phényl-5- <SEP> hydroxy-naphta- <SEP> brunâtre
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<tb> benzène-3-carboxylique <SEP> pyrazolone <SEP> lane-7-sulfonique
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<tb> 14 <SEP> " <SEP> " <SEP> Monoazo <SEP> à <SEP> partir <SEP> Brun-violet
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EMI14.7
amino-4-hydroxy-
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<tb> 5-hydroxynaphta-
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<tb> lène-7-sulfonique
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<tb> amino-6-hydroxy- <SEP> méthyl-sulfona-
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<tb> naphtalène-8-sul <SEP> nilide
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<tb> fonique
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<tb> amino-8-hydroxy-
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<tb> naphtalène-4-sul-
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<tb> fonique
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<tb> 18 <SEP> Acide <SEP> 1-(3'-amino-4'-hydro- <SEP> l-(4'-aminophé- <SEP> Acide <SEP> -acétyl- <SEP> "
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EMI14.9
xy-6' -chloro -benzoylarnlno) - nyl)
-3-méthyl-5- amino-5-hydroxy-
EMI14.10
<tb> 4-aminobenzène-3-carboxy- <SEP> pyrazolone <SEP> naphtalène-1-
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<tb> lique <SEP> sulfonique
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EMI14.11
19 Acide 1-(3'-arnino-'-hydro- l-(4'-méthyl-phé- Acide 2-(4'- xy-6'-méthoxy-benzoylamino)- nyl)-3-méthyl-5- amino-benzoyl-
EMI14.12
<tb> 4-aminobenzène-3-carboxy- <SEP> pyrazolone <SEP> amino)
-6-hydroxy-
<tb>
EMI14.13
lique y naphtaléne-8-sul-
EMI14.14
<tb> fonique
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<tb> /SA
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<Desc/Clms Page number 15>
EMI15.1
<tb> 1ère <SEP> composante <SEP> 2ème <SEP> composante <SEP> Tonalité <SEP> de
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<tb> No <SEP> Diamine <SEP> de <SEP> formule <SEP> I <SEP> de <SEP> copulation <SEP> de <SEP> composante <SEP> la <SEP> teinture <SEP>
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<tb> de <SEP> copulation <SEP> de <SEP> copulation <SEP> sur <SEP> fibres
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<tb> cellulosiques
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<tb> traitée <SEP> au
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EMI15.2
¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ cuivre.
.0 Acide 1-(3'-amino-4'-hy- 1-(4'-méthyl- Acide 1-hydroxy- brune droxy-benzoylarnino)-4- phényl)-3-méthyl- naphtalène-5-sul-
EMI15.3
<tb> aminobenzène-3-carboxy- <SEP> 5-pyrazolone <SEP> fonique
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<tb> lique
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<tb> pyrazolone <SEP> phénylamino)-8-
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<tb> hydroxynaphtalè-
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<tb> ne-6-aulfonique
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-
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<tb> 8-hydroxynaphta-
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<tb> lène-6-aulfonique
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<tb> 23 <SEP> " <SEP> Acéto-acétyl-4- <SEP> Acide <SEP> 2-benzoyl- <SEP> brun-jaunâtre
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<tb> chloranilide <SEP> amino-5-hydroxy-
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<tb> nabhtalène-7-
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<tb>
<tb> sulfonique
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EMI15.4
24 " ACétO-3Cét1--
EMI15.5
<tb> chloranilide
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<tb> 25 <SEP> " <SEP> Acéto-acétyl-- <SEP> Acide <SEP> 2-acétyl- <SEP> " <SEP> "
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<tb> ethoxy-anilide <SEP> amino-5-hydroxy-
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<tb>
<tb> naphtalène-7-sul-
<tb>
<tb>
<tb> fonique
<tb>
EMI15.6
26 Acide 1-(3'-amino-4' -hy- Acéto-acétyl- Acide 1-hvdroxv- " " droxy-6'-méthyl-benzoyl- anilide naphtalène-4-sul- amino)
-4-sm.inobenzène-3- fonique
EMI15.7
<tb> carboxylique
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<tb> 27 <SEP> " <SEP> " <SEP> Acide <SEP> l-hydroxy- <SEP> " <SEP> "
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<tb> naphtalène-5-sul-
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<tb> f <SEP> onique <SEP>
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EMI15.8
28 " Acide .27hydroxy- " "
EMI15.9
<tb> naphtalène-4-sul-
<tb>
<tb> fonique
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<tb> 29 <SEP> " <SEP> " <SEP> Acide <SEP> 2-hydroxy- <SEP> " <SEP> "
<tb>
<tb> naphtalène-6-sul-
<tb>
<tb> fonique
<tb>
EMI15.10
!JO " A06LO-aut'jLyl-tt- Acide d-liyaroxy- " "
EMI15.11
<tb> nilide <SEP> naphtalène-7-
<tb>
<tb> sulfonique
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<Desc/Clms Page number 16>
EMI16.1
<tb> @
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EMI16.2
e Tiiaminp rffl formule 1 composante 2eme composante Tonalité de
EMI16.3
<tb> N <SEP> Diamine <SEP> de <SEP> formule <SEP> I <SEP> de <SEP> copulation <SEP> de <SEP> copulation <SEP> la <SEP> teinture
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<tb> sur <SEP> fibres
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<tb> cellulosiques
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<tb> traitée <SEP> au
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<tb>
<tb> cuivre
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<tb> 31 <SEP> Acide <SEP> 1-(3'-amino-4'-hy- <SEP> Monoazo <SEP> à <SEP> par- <SEP> Acéto-acétyl-4- <SEP> Brune
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EMI16.4
droxy-benzoylamino)-4 ami- tir de :
acétylamino-ani- nob6nzène-3-carbo#lique l'acide 5-ami- lide
EMI16.5
<tb> no-2-hydroxy-
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<tb> benzène-1-car-
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<tb> boxylique <SEP> acide
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<tb>
<tb> acide
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<tb> l'acide <SEP> 2-amino-
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<tb> 5-hydroxy-naph-
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EMI16.6
tlcno-7-aull'o-
EMI16.7
<tb> nique
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<tb> 32 <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> l-phényl-3-mé- <SEP>
<tb> thyl-5-pyrazolone
<tb>
EMI16.8
33 Acide l-(3'-amino-4*-hydro' 1-(4'-aminophé- Acide 1-acétyl- " xy -5méthoxy-benzoylammo- nyl)-3-méthyl-5- amino-5-hydroxy-
EMI16.9
<tb> -4-amino-benzène-3-carbo- <SEP> pyrazolone <SEP> naphtalène-7-sul-
<tb>
<tb> xylique <SEP> fonique
<tb>
EMI16.10
34 " 3-méthyl-5-py- Acide ..2-acétyl- " razolone amino-67hydroxy- naphtalène-8-aul- fonique 35 Acide 1-(3'-zn .ino-4'-hy- " " " âroxy-benzoylamino)
-4-
EMI16.11
<tb> aminobenzène-3-carboxy-
<tb>
<tb>
<tb> lique
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<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 36 <SEP> " <SEP> Acide <SEP> 1-hydroxy- <SEP> "
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<tb>
<tb> naphtalène-4-sul-
<tb>
<tb>
<tb> fonique
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<tb> 37 <SEP> " <SEP> l-(4'-amino-3'- <SEP> Acide <SEP> 2-benzoyl- <SEP> "
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<tb> sulfophényl)-3- <SEP> amino-5-hydrcxy-
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EMI16.12
méthyl-5-pyra- naphtalène-7-sul-
EMI16.13
<tb> zolone <SEP> fonique
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<tb> 38 <SEP> " <SEP> Acide <SEP> 2-benzoyl- <SEP> "
<tb> amin <SEP> o <SEP> -6-hydr <SEP> oxy <SEP> - <SEP>
<tb> naphtalène-8-sulfonique
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<tb> 39 <SEP> " <SEP> 1-(4'-amino-3'- <SEP> Acide <SEP> -phényl- <SEP> "
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EMI16.14
sulfophényl)
-3- amino-5-nydroxy-
EMI16.15
<tb> méthy-5-pyra- <SEP> naphtalène-7zolone <SEP> sulfonique
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<tb> 40 <SEP> " <SEP> Acéto-acétyl-4- <SEP> Acide <SEP> 2-hydroxy- <SEP> "
<tb> méthyl-anilide <SEP> naphtalène-7sulfonique
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