BE504740A - - Google Patents

Description

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  PROCEDE POUR L'OBTENTION DE PRODUITS DE CONDENSATION 
On a trouvé que   1?on   peut obtenir de précieux produits de   conden   sation d'un nouveau genre en condensant, avec de la formaldéhyde et de la p= 
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 aminobenzènesulfonamîde, les produits d'addition de l'acide sulfureux ou de ses sels à des composés carbonyles ou à leurs dérivés et en faisant réagir 
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 les produits de condensation obtenus, si on le désire, avec d?autres composés organiques condensables (avec élimination d'eau) avec les groupes   carbinols   qui se font formés par fixation   de-   sulfite et avec les groupes oxy se trouvant déjà dans les produits de départe 
Comme produits de départ appropriés, on peut, par exemple, utili- 
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 ser les composés bisulfitiques d9acétaldéhyde, d'acétone,

   de erotonaldéhyde, d9>aCE3'GOnylacétor.u39 de J-oxo=butanediol=(194)9 diacide pyruviques de 6'=méthyl= glycérine-alcléhyde, de glucose, de rhamse, ainsi que de composés polyoxy=. carbonyles acétonisés9 alcoolés ou acylés, de sucres, de glucosides, de sucres aminés etc, que 19on peut obtenir de façon connue, Lorsque le composé car= bonyle contient plusieurs groupes carbonyles on peut utiliser les composés mono- ou   polybisulfitiques   de ces   derniers,

     
La condensation de ces produits de départ avec de la formaldéhyde 
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 et de la p=amino'benénesulm"onamids se fait de préférence en milieu alcalin a température modérément élevéeo On peut procéder de façon à ajouter à une sot lution aqueuse alcaline du composé bisulfitique de la p-amir-obenzèr¯esulfona- mide et simultanément ou subséquemment de là formaldéhyde.

   On peut cependant aussi préparer dabord la méthylolamide de l'acide p=.amino=benene#sulfonique à partir de p-awino-benzènesulfonamide et de formaldéhyde en solution d'alca- li caustique à température ordinaire ou modérément élevée et la faire réagir ensuite, de préférence à température un peu plus élevée, avec les composés 
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 bisulfitiques On peut enfin encore faire réagir avec la p-amindbenzènesul- fonamide les composés.bisulfitiques des dérivés méthylol des composés carbo-   nyles,   obtenus de la façon habituelle à partir de composés carbonyles et de formaldéhyde.

   

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 Suivant la quantité des produits participant à la réaction, on peut 
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 introduire un ou plusieurs groupes p-aminobenzenemûfoninifiométhyles dans le composé bisulfitique C'est ainsi qu'on obtient,par réaction-de l.mol. du com- posé bisulfitiqne de.,l9aoétone avec 4 mois de p-amin01;lenzènesulfonamide et l mois de formaldéhyde un produit de condensation- de-formule suivante g 
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 un suDsTj:

  Liue iinaiemeni tous lea atomes cl-nycwogene -Lies a .l.' a1iO= me de çatbone à côté du groupe oxysulfonique et tous les atomes d-hydrogè- ne liés aux atomes de carbone carbinol, par des groupes p=aminobexaènesulfo= n,yliminouiét-hy-1-es et on obtient, par exemple par réaction du composé bisul- âirique= du. d=g1.ucose a-,,..no7-e. de p-sminobenzènesulfonnmide et 5 mois de formaldéhyde, un produit de flozmnle suivante 1 
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 On peut maintenant condenser, totalement ou en partie les grou- 
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 pes oxy sç trouvant dans les profits de condensation- solubles.

   dans l'eau ainsi obtins aveo d'autres composés organiques, tes que phénol, crésols, naphtols? résorqine, acide s3.icgl.qusa acide p-amîno-salicylique, aniline, acide pami.aaobsnsènssulfonique p-aminobeniène-s1.Ü.i'Qnam1de" gp'- diox3rdiphé nylsulfone, pp'-diaminodiphényls1.Ü.t'onef) acides phénol- et naphtol-sulioniques, acides liginosulfoa.quss9 acide gynocardiquep urée, thiourée, semicarbazideg t]1iosemicarba-zide :méaminè, chlorophénols et produits de condensation de ces substances avec de la formaidéhyde oU du soufre. La réaction s'effectue d'autant plus facilement que- le nombre de groupes p-aminobenzènesulfonyliminométhyie dans le produit de condensation Initial- est plus-élevé-.

   La réac- 
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 tion consiste en- ce qu'il se produit une élimination d'eau entre les groupes 
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 oxy se trouvant encore dans'le produit de condensation et les-atomes d'hydro- 
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 gènes capables de réagir, des matières ajoutées. On obtient  ainsi  par exemple., avec le produit de condensation indiqué plus haut,, obtenu à partir 
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 de 1 mol. de composé bisulfitique d'aoé%ne, 4-mois de pnob:

  xaènest7.fo  
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 namide et 4 mois de formaldéhyde - en condensant davantage avec du p-aminoben- 
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 zènes1.Ü.fonami.de, un produit de formule- fJuivante- 

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Enfin on peut aussi-bien transformer   davantage   de façon connue, les groupes oxy se   troùvant   encore dans les produits de condensation initiaux que ceux renfermés encore dans les produits   condensés,   par exemple, en les es- 
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 té s Z'a"""u éiihEfr1.r-rant9 par réactTSn avec des- oxydes d7l-ârcôylène ou par transformation en glucosides.

   Les groupes aminés libres des groupes p-amino- benzenesulfon&mides se laissent aussi transformer de façon connue, par exem- ple-, par-agitation, diazotation et copulation, en produits d9addition bisulfi- tiques ou en bases de Schiff ou en N=glucosides" 
Les nouveaux produits de condensation que   l'on   peut obtenir d'a- près le présent procédé peuvent être précipités des mélanges de réaction 
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 au moyen- cl-'électrolytes et peuvent être épurés par dissolutions et précipita- tions répétées. Par séchage par pulvérisation, on peut transformer les solu- 
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 tions brutes ou épurées, en poudres légères, bien solubles dans-19eau et fa- ciles à emmagasiner et à expédier. 



   Les nouveaux produits de condensation se dissolvent bien dans   l'eau   dans l'intervalle de pH physiologique. Ils réunissent en eux les pro- 
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 priétés de matières tannantes et d'agents bactériostatiques. Ils ccnizïennent remarquablement bien COlIlJlle' ublSti tu;bs'ldu.;-,tmnn!) par exemple pour le tannage du cuir   comme   agent de   précipitation   pour colorants   basiques,   pour la   réser-   
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 ve de la laine, pour la précipitation d9albumines pour les préparations phar-   maceutiques   et cosmétiques et comme produits intermédiaires pour colorants. 



   Les parties indiquées dans les exemples suivants sont des parties en poids. 



     EXEMPLE   1. 
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  On dissout f390t parties de p-eminobenzènesulionadde dans 70 parties d'eau avec addition de 10 parties de-soude caustique. On ajoute à cette solution 35 parties   d9une   solution aqueuse de formaldéhyde à 30% et   on   chauffe le   mélange.-après   une demi-heure, pendant 15 minutes à   40-450.   



  On refroidit et on abandonne pendant 12 heures environ la solution de méthylc- lamide de l'acide   p=amino-benzènesulfonique   ainsi obtenue= 
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 Entretempsg on dissout 10 943 parties de bisulfite de soude des 15 parties d9eau, on refroidit et on ajoute 3n63 parties d'acétone. On y verse alors la solution alcaline de méthylolamide de 1!J aj.Q, p-aminobenzène- sulfonique obtenue comme indiqué plus haut et on maintient la-température, en brassant sous réfrigération à refLux> pendant 4 heures à' 65 o La solution obtenue peut être diluée avec de 19 a, Apres aoidi±1@g#$ À avec de 19 acide acétique uq¯u9. pIi 4 elle exerce une forte action ppéeipitanto sur des so- lutions de gélatine et transforme la peau en un suiBuple et plein. 



  On neutralise la solution de réaction avec de 1-'acide chlorhy=- drique 2 =N. On obtient ainsi une précipitation de résine jaune9c:r que l'on rédissout dans 80 parties d'eau et-préipite avec de 19 acic shlorhydri- que. On sèche la. résine bien. malaxéeg à pression réduite à 35-40 g dsq9à ce que le poids reste constante   Le' rendement   est de 11,2 parties. 

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   EXEMPLE 2. 



   On ajoute encore à la solution alcaline du produit de condensa-   tion   préparé d'après   l'exemple.,   1,   la,75   parties d'acide p-amino-benzènesulfo- namide et on chauffe le mélange en brassant, pendant 15 minutes à 40  et pen- dant 45 minutes à 60 . On obtient une solution claire qui, diluée avec de l'eau et acidifiée avec de l'acide   acétiqua.,   reste absolument claire. 



    EXEMPLE 3.    



   On ajoute 13 parties d'acide   ppaminobenzène   sulfonique libre à la solution alcaline du produit de condensation préparé d'après   l'exemple   1   et on   chauffe, en brassant, pendant 1 heure à 40 . 



   Diluée avec de l'eau et acidifiée avec de l'acide acétique, la so- lution alcaline obtenue reste claire. Versée dans une solution de gélatine, elle produit une forte précipitation, et portée jusqu'à un pH de 4 avec de l'acide acétique glacial, elle exerce un bon effet de   tannage-sur   les peaux. 



    EXEMPLE 40    
On ajoute 4,76 parties de   thiourée   à la solution alcaline du pro- duit de condensation obtenu d'après l'exemple 1 et on   chauffe-le-mélange,   en brassant, pendant 1 heure à   40  .     La-   solution obtenue reste- Glaire après di- lution avec de l'eau et acidification avec de l'acide acétique, 
EXEMPLE 5. 



   On dissout 6,5¯parties de bisulfite de sodium dans 10 parties d'eau. On verse dans la solution obtenue, à 50 , une solution de 18,5 par- ties de   3-oxo-butanediol-(1,4)     dans-15   parties d'eau. 



   A cette solution,on ajoute une solution alcaline du composé mé- thylol du p-aminobenzènesulfonamide, obtenue d'après   l'exemple   1 et on chauf- fe le mélange, en brassant, pendant environ 2 heures à   65-70 .   Diluée avec de l'eau et acidifiée avec de l'acide   acétique,,   la solution obtenue reste   elazreo   
EXEMPLE 6. 



   A une solution de 4,33 parties de bisulfite de -soude dans 10 par- ties   d'eau,   on ajoute à 50  une solution de 8,33 parties de d-glucose dans 15 parties d'eau et on y verse une solution alcaline du composé méthylol du p-aminobenzèenesulfonamide, préparé d'après l'exemple 1, puis on chauffes en brassant environ-2 heur à 65-70 . 



   Diluée avec de l'eau et acidifiée avec de l'acide acétique, la solution obtenue reste claireo 
EXEMPLE 7 
On ajoute à la solution obtenue d'après l'exemple 6,16, 26 parties de mélange technique, de crésols et on chauffe, en brassant,  pendant environ 1 heure à   75  .   Après refroidissement, le contenu del'éprouvette se   transfor-   me en une bouillie cristalline brun jaunâtre,, qui se dissout   en-   clair dans   l'a-   cide acétique dilué. 



    EXEMPLE 8. -    
On verse une solution de 5,63 parties de   formose-     produit   de con-   densation   de formaldéhyde) dans 15 parties d'eau, à une température de 15 , dans une solution de 6,5 parties de bisulfite de sodium dans 10 parties d'eau. 



  On y ajoute àlors une solution alcaline du composé méthylol du p-aminobenzène- 

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 zulfonamidep préparée d'après l'exemple 1. et on chauffe, en brassant, pendant SnxiES)n-2hè&yes-a. 65-70'D. 



  On obtient une solution rouge-vin, claire, qui, diluée avec de l'eau et acidifiée avec de l'acide aétiqtas reste claire. 



    EXEMPLE 90    
A une solution alcaline de 8,82 parties du sel de sodium du composé d'addition de sulfite du   tétraméthylolaeétone   et de 0,3 partie de sou- 
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 dé caustique dans 15 parties d9ana on ajoute une-solution de 2,195 parties de p-aminobensènesulfonamide et de 5- parties de soude caustique dans 50 parties   d'eau.   On   chauffe   le mélange, en brassant, pendant 1 heure à   65    et pendant 3 heures à 75 . On obtient le même produit qu'à   l'exemple   1 Par précipita -   tion   avec de l'acide   formique-     et.- séchage-     on-     obtient   17 parties   d'un   produit résineux. 



     EXEMPLE   10. 



   On chauffe au bain-marie bouillant pendant 1 heure, sous réfri-   gération   à reflux et en brassant, 5 parties du-produit résineux obtenu d'a= près l'exemple 1 ou l'exemple 9   avec-   5 parties de glucose et 100 parties d'al- 
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 cool absolu. On ajoute alors à la solution claire 0,15 partie d.'aoide¯hl.rm hydrique   concentré.   Après quelques minutes, le composé glucoside se précipite sous   forme   de bouillie cristalline. Le   rendement   est de 75-80 % de la théorie. Le produit est bien soluble dans l'eau 
EXEMPLE 11. 



   On ajoute à une solution alcaline de 6,07 parties de sel de so- 
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 dium du composé d9addition de sulfite du dioxyaùétone (= composé diméthylol du bisulfite de formaldéhyde). dans   12, parties,      eau!2   une solution de 16,05 
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 parties de sulfanilamide et J j) 75 parties de soude caustique dans 37,5 par- ties dea14 On chauffe, le mélange en brass8rrt9 pendant 1 heure à 65  et pendant 2 heures à 75  On obtient une solution-qui,, après- dilution et acidification avec de l'acide acétique   la$,   reste parfaitement claire. 



    REVENDICATIONS.   
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  = Procédé pour l'obtention de produitErde ol1densation9 caracté- risé en ce qu'on¯condense les,produits d'e.3.dilcion diacide sulfureux ou de,ses sels à des composés carbonyles ou à leurs dérivés, avec-de la formaldéhyde et de La. p-aminobenzènesulfonamide et on fait réagir, le eas échéante les produits de condensation obtenus avec d'autres composés organiques condensa- bles, avec élimination-d-eau, avec les groupes carbinols formés par l'addi-

Claims (1)

1. tion de sulfite- et les- groupes oxy se trouvant déjà dans les produits de départ 2. - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir le composé d'addition de bisulfite des composés carbonyles avec le'composé méthylol de la p-aminobenzènesulfonamide.

   3. - Procédé suivant la revendication 1,caractérisé en ce qu'on fait réagir les composés d'addition--de bisulfite des dérivés méthylols de EMI5.7 composés carbonyles- avec- de la p-aminobenzènesulfonamideo 4. - Procédé suivant les revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'on soumet les groupes oxy et/ou amine libres se trouvant encore dans les produits de condensation à d'autres transformations déjà connues.

   5. - Produits de condensation, obtenus par le procédé suivant <Desc/Clms Page number 6> l'une ou l'autre des revendications précédentes.