BE534700A - - Google Patents

Description

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   On sait que l'on peut convertir la throurée, et ses dérivés, substitués à l'azote, avec des halogénures   d'alkyle   autres composés d'alkylation en des composés S-alkylés qui dérivent de la forme iso de la thiouréeo De même les thiourées dont les 4 atome.?   't'hydrogène   sont remplacés par des groupes alkyle se prêtent à une telle   alkylation   
On a trouvé présentement que   l'on   arrive à des sels, précieux au point de vue technique, des acides   isothiourée-alkanesulfoniques   lorsqu'on fait réagir la thiourée, ou respectivement ses dérivés substitués sur l'azote, avec des sels d'acides   halogéno-alkane-sulfoniques   de formule générale 
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 Haï - R - S03M:

  e La réaction se fait, dans le cas décrit dans l'exemple 1 de la réaction de la thiourée avec le (3-bxcmoéthanemsulfonate de sodium, avec formation d'un sel interne suivant la formule générale HN fi C - NE 2 + Br - CH - 2 CA2 80 3 nua -#ruz H 2 N - Z NH 2 + Nabi CH - CH - 80CH2 - CH 2 -so3 
Comme thiourées pouvant se prêter à cette réaction, sont à considérer seulement les dérivés substitués sur   l'azote   et non ceux substitués sur le soufrée Les substituants peuvent être des radicaux alkyle, cycloalkyle, aryle ou acyleo Deux de ces radicaux peuvent également, en commun avec un ou les deux atomes d'azote, appartenir à un système nucléaire hétérocyclique.

   Les thiourées qui conviennent donc pour la réac- 
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 tion sont par exemple : la N-étbylthiourée, la N--butylthîourée, la N-phénylthiourée, la N-cyclohexylthiouréee la N-acêtylthiourée, la N,N-diéthylthiourée, la N,N -diéthylthiourée, la N,NpNU=triéthylthiourée, la tétraméthylthiourée, 19éthylènethiourée, la triméthylènethiourée, la penta-   méthylènethiourée   asymétrique, etco 
D'autres dérivés de la   tniourée,   comme par exemple l'acide thiobarbiturique ou la   phénylènethiourée,   lesquels forment des sels qui dérivent de la forme thiol, sont mis à réagir sous la forme de leurs sels alcalins avec les sels des acides   halogénoalkane-sulfoniques,

     obtenant alors les sels alcalins des acides   sulfoniqueso   
Les acides   halogéno-alkane-sulfoniques   qui, selon l'invention réagissent sous la forme de leurs sels, en particulier de leurs sels alcalins ou d'ammonium, avec lesthiourées, sont par exemple : l'acide 
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 bromo-méthane-sulfonique, l'acide p#bromo-êthane-sulfonique, 1 acide ohloro-éthane-sulfonique, l'acide P-iodo-éthane-sulfonique, 1"acidebromo-propane-sulfonique, l'acide (3bromo.propanemsxzlfon3.que,1   acide Y, bromo-propane-sulfonique, l'acide Ychloro-propane-sulfoniq,uea l'acide-5 -bromo-butane-sulfonique, les acides halogéno-.hexane-sulfoniques, etc. 



   La réaction se fait en solution aqueuse au cas où les deux partenaires de la réaction sont solubles dans l'eau à chaud, Lorsque tel n'est pas le cas, on utilise des solvants organiques, par exemple des alcools inférieurs. Des mélanges d'eau et de solvants organiques sont souvent particulièrement avantageux. L'exécution de la réaction peut la plus part du temps se faire de manière très simple en mélangeant des solutions assez concentrées des deux partenaires de la réaction et en les chauffant pendant un certain   tempso   

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Les produits de la réaction conviennent comme additifs de bains galvaniques, comme inhibiteurs de corrosion et comme inhibiteurs d'attaque   Exemple 1.    
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  H2N ¯ C 1 H2 S - CH2 - CH2 - S03 On dissout 63,3 g de p#bromo#éthane sulfonate de sodium dans 70 cm 3 d'eau par chauffage, et on ajoute à cette solution une solution chaude de 22,8 g de thiourée dans 180 cm 3 d'eau. On chauffe la solution pendant 2 heures au bain de vapeur. Lors du refroidissement le produit de réaction se sépare en cristaux blancs qui, après recristallisation à partir d'eau, présentent un point de fusion de   275 C     (décompositon)o   Rendement : 47,5 g. 



  Exemple 2.      
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  H 2 N - C - NH2 s ¯ CW2 - CE2 - OH2 - S03 On dissout 24,1 g de Y-propane-sulfonate de sodium dans 25 cm3 
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 d'eau et on-y ajoute une solution chaude de 7,6 g de thiourée tts.'25 em3 d'eau. 



   Après 2 heures de chauffage au bain de vapeur, on refroidit.
Les cristaux qui se sont séparés sont recristallisés à partir d'eau. 



  Point de fusion :   253 C   ( décomposition). 



  Rendement 16,5 g. 



  Exemple 3. 



   +
H2N - C = NH2 
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 S - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - so3   De la même manière que décrit dans l'exemple 2, on fait réagir 25,5 g de S -bromo-butane-sulfonate de potassium avec 7,6 g de thiourée.   



  Rendement : 16 g, point de fusion après recristallisation à partir d'eau   258 C   (décomposition). 



  Exemple 4.      
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 a6H5 --; NE - C = NE- 
C - CH2 - CH2 - SO3- 
On dissout 15,2 g de phényl-thiourée et 23 g de   P-bromo-éthane-   sulfonate de sodium dans 40 cm3   d'eau   et 40 cm3 d'éthanol, et on fait bouillir pendant 2 heures sous reflux. On enlève alors l'alcool par distillation et on laisse reposer pendant une nuit pour faire cristalliser. Il se 

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Claims (1)

1. sépare des cristaux incolores o Rendement :25 g Le point de fusion, après recristallisation à partir d'un mélange méthanol-eau, s'élève à 259 C REVENDICATIONS lo-- Procédé de préparation des sels d'acides isothiourée-S-alkane-sulfoniques, caractérisé en ce qu'on fait réagir de la thiourée, ou des thiourées substituées sur l'azote, avec des sels d'acides halogéno-alkane-sulfoniqueso 2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir des sels, en particulier des sels alcalins, de thiourées substituées sur l'azote.