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Info

Publication number: BE546164A
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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  NOUVEAUX COMPOSES   DIPYRROMETHINIQUES,     PROCEDE   POUR LEUR PREPARATION ET 
LEURS APPLICATIONS, NOTAMMENT COMME COLORANTS DANS LES COUCHES PHOTO- 
GRAPHIQUES. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

Page 3, exemple IV ligne 21, lire: "dans 8 cm (0,21 mol.) au lieu des "dans 8 cm (0,12 mole) Page 4, ligne 18, lires "indiqué sous 4 b)" au lieu des "indiqué sous 3 b) " **ATTENTION** fin du champ CLMS peut contenir debut de DESC **.

La présente invention est relative à des composés dipyrrométhi- niques, à leur préparation et à leurs applications notamment comme colo- rants dans les couches photographiques" Au brevet belge n 505.989, déposé le 21 septembre 1951, au nom de la Demanderesse, on a décrit un procédé pour la préparation d'un co- lorant monométhinique, procédé qui comprend la condensation avec l'acide formique d'un composé de la série du pyrrole représenté par la formule générale suivante EMI2.1 où R1 représente un groupe anilino, alkyle, cycloalkyle, aryle, aralkyle, 1-pyrrylalkyle ou 1-pyrrylàryle, R@ et R1 chacun un groupe alkyle ou aryle et R3 un.atome d'hydrogène ou un groupe carbalkoxy.

Les composés ainsi obtenus sont des matières colorantes utiles, particulièrement, pour la préparation de couches filtrant la lumière, tel- les que des couches anti-halo, pour les produits photographiques. Beau- coup de colorants sont rapidement décolorés ou détruits par les révélateurs photographiques basiques usuels. Pour la préparation d'une couche filtre, on dissout les colorants dans un solvant organique tel que le méthanol ou l'acétone, on ajoute cette solution à une solution aqueuse à 5% de gé- latine et on couche le mélange sur un support.

L'invention a pour objets de nouveaux composés dipyrrométhiniques, utiles comme colorants pour les applications précitées et qui présentent des propriétés améliorées,telles qu'une meilleure solubilité'dans les solutions aqueuses et une plus grande aptitude à se transformer en produits incolo- res dans les révélateurs photographiques basiques, ainsi qu'un procédé pour la préparation de ces composés et les applications de ces procédés comme colorants, notamment dans les produits photographiques.

Les nouveaux composés suivant l'invention, correspondent à la formule générale suivante EMI2.2 où R2 et R4 représentent un groupe alkyle inférieur, tel que méthyle, éthyle ou propyle, R1 un groupe carboxyalkyle et X un radical acide, tel que par exemple, sulfate ou halogénure.

Le procédé suivant l'invention pour la préparation des composés de formule (1) consiste à condenser deux molécules d'un composé intermé- diaire de formule générale suivante <Desc/Clms Page number 3> EMI3.1 en présence d'un excès d'un ester orthoformique, tel que l'orthoformiate d'éthyle ou en présence d'acide formique. Dans la formule (il) R1, R2 et R4 ont les mêmes significations que dans la formule (1).

En générale la condensation en présence d'orthoformiate donne de meilleurs rendements.

Les exemples suivants non limitatifs illustrent l'invention. EMI3.2

EXEMPLE I. - Bisulfate de liis-(l--car'boxyméthyl-2<5--diméth,yl-3--pyrrole)m,éthinepZLn2 EMI3.3 EMI3.4 On dissout 15,3 g (0,1 mol.) de 1-carbonéthyl-2,5-diméthylpyrrole, (Fischere"Ber-34 (1901) 438") et 20 cm3 (0,12 mol.) d'orthoformiate d'éthyle, dans 25 cm d'éthanol à la température ambiante et on filtre la solution. A cette solution, on ajoute une solution refroidie de 11,25 cm3 (0,21 mol. ) d'acide sulfurique concentré dans 50 cm3 d'éthanol. Il se pro- duit une élévation de température. En l'agitant de temps en temps à la main, on abandonne la solution du composé pendant une heure, au cours de laquelle il se sépare un produit solide.

On refroidit alors le mélange, on recueille le composé et on le lave à l'éthanol. Après séchage, le pro- EMI3.5 duit pèse 15,5 g (73%), brunit vers 170"-l80<'C et fond à 211 -212 C avec décomposition. La fusion instantanée se produit à 215 Ci avec décomposi- tion. Le composé constitue un colorant qui présente, en solution dans l'eau, un maximum d'absorption pour 445 millimicrons. EMI3.6

Analyse : pour Crf12104N2' SfJ4H Calculé C 49,3% ; H 5,3% ; N 6,75% ; S 7,73 Trouvé C 49,6% ; H 5,85%; N 6,3% ;S 7,85% EMI3.7 EXEMPLE II.- Bisulfate de bis-(l-carboxyméthyl-2,5-diméthyl-3- pyrrole)- mé thinecyanine.

On porte à reflux 5,1 g (0,033 mol. ) de l-carboxyméthyl-2,5-di- méthylpyrrole, dans 5 cm (0,13 mol.) d'acide formique (poids spécifique 1,2) pendant cinq minutes. On refroidit la solution du colorant et on y ajoute une solution de 4 cm (0,075 mol. ) d'acide sulfurique concentré dans 20 cm3 d'éthanol. Le produit se sépare de la solution à la suite d'un nou- veau refroidissement. On le filtre et on le lave à l'éthanol. Le rendement <Desc/Clms Page number 4> en colorant est de 1,6 g (23), le produit fondant au tube capillaire à 215 C avec décomposition. EMI4.1

EXEMPLE IIIv- Chlorhydrate de bïs-1-(2-carboxyêthyl)-2,5-diméthyZ-3- pyrrole ] -mêthinecyanine.

On dissout 8,4 g (0,05 mol.) de l-(2-carboxyéthyl)-2,5-diméthyl- pyrrole et 10 cm3 (0,06 mol. ) d'orthoformiate d'éthyle dans 12 cm3 d'étha- nol à la température ambiante et on filtre la solution. On traite cette solution par 40 cm3 d'une solution alcoolique à 10% d'acide chlorhydrique (0,11 mol. d'acide). Il se produit une élévation de température et le-co- lorant se sépare sous la forme de cristaux orangés. On refroidit alors le mélange, on recueille le composé et on le lave à l'éthanol. Le rendement EMI4.2 en composé est de 7,5 g (79%). Son point de fusion est de 205 C avec dé- composition. C'est un colorant dont le maximum d'absorption, en solution aqueuse, se produit pour 444 millimiorons.

Analyse pour C19H25O4NCl EMI4.3 Calculé : C 60 ; H 6e55% ; N 735% ! Cl 993% Trouvé : C 59e4%; g 6,7% ; N 712% ; Cl gel%.

EXEMPLE IV.- Chlorhydrate de bis--(2-carboxyéthylj-2,5-àiméthyl-3-pYr- rolé-7-méthynecyanined On porte à reflux 8,4 g (0,05 mol.) de 1-(2-carboxyéthyl)-2,5- diméthylpyrrole dans 8 cm3 (0,12 mol. ) d'acide formique (poids spécifique 1,2), pendant cinq minutes. On refroidit la solution du composé et on y ajoute EMI4.4 30 cm3 d'une solution alcoolique à 10% diacide Óh16rhydrique (0,08 mQl.d'aoide).

Le colorant se sépare à la suite d'un nouveau refroidissement. On recueil- le le composé et on le lave à l'éthanol. Le rendement est de 2 g (environ 21%); le composé obtenu est un colorant qui fond à 205 C avec décomposi- tion.

On peut utiliser les nouveaux composés suivant l'invention comme colorants pour la préparation de couches anti-halo à base de gélatine par dissolution de 1,5 g du colorant dans un mélange de 37,5 cm3 d'eau,34,5 cm3 d'alcool éthylique et 3 cm 3 d'acide sulfurique 2N, et addition de la so- lution ainsi obtenue à quatre litres et demi d'une solution aqueuse à 5% de gélatine et couchage du mélange de manière usuelle.

Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux modes de réali- sation décrits qui n'ont été choisis qu'à titre d'exemples.

RESUME.

L'invention a notamment pour objets 1 - à titre de produits industriels nouveaux, une classe de com- posés dipyrrométhyniques de formule générale suivante <Desc/Clms Page number 5> EMI5.1 où R2 et R4 représentent chacun un groupe alkyle inférieur, tel que méthy- le, éthyle ou propyle, R1 un groupe carboxyalkyle et X un radical acide tel que sulfate ou halogenure ; 2 - un procédé pour la préparation d'un composé tel qu'indiqué sous 1 , procédé comprenant la condensation de deux molécules dtun compo- EMI5.2 se ae i ommj-e EMI5.3 où R1, R2 et R4 ont les significations indiquées sous¯ 1 , en présence d'un excès d'ester orthoformique ou d'acide formique ; 3 - les applications des composés définis sous 1 , notamment com- me colorants en photographie ;

4 - un produit photographique, remarquable notamment par les ca- ractéristiques suivantes considérées séparément ou en combinaisons , a)- il comprend une couche contenant un colorant constitué par un composé tel que défini sous 1 ; b)- il comprend un support portant une couche photosensible aux halogénures d'argent et une couche filtrant la lumière colorée par un com- posé tel qu'indiqué sous 1 ; c) - la couche filtrant la lumière,indiquée sous 3 b), est une couche anti-halo appliquée sur la face du support opposée à celle qui por- te la couche d'émulsion.