BE551721A - - Google Patents

Description

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     Par'le   brevet allemand ?   896.643,   il est connu de préparer des composés anhydrides d'acides dialkoxythiophosphoriques en faisant réagir des dialkylphosphites, sous forme de leurs sels ou en présence d'une amine tertiaire, avec des halogénures d'aci- des et du soufre. 



    @   
On a trouvé présentement que l'on peut arriver à une nou- velle classe d'esters thiophosphoriques, à savoir des anhydrides mixtes d'acides   0,0-dialkyl-dithiophosphoriques   et d'acides carboxyliques, lorsqu'on fait réagir des acides 0,0-dialkyl-   dithiophosphoriques   avec des halogénures d'acides organiques. 



  La réaction progresse avec une facilité particulière par chauf- fage doux et doit en partie être modérée par un refroidissement. 

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  Il est surprenant qu'en l'occurence l'utilisation d'un agent    fixateur d'acide ne soit pas nécessaire ; laréaction s'effectue   spontanément avec départ d'hydracide halogéné. Ce mécanisme de réaction est tout-à-fait inattendu et n'a pas encore été décrit jusqu'ici. La réaction peut se faire avec ou sans emploi de sol- vants organiques inertes. 



   Les nouveaux composés trouveront principalement des appli- cations comme agents d'extermination des parasites et dans la protection des plantes. Ils se caractérisent en général par une toxicité très faible. 



  Exemple 1. 
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  On mélange 38 g d'acide diéônyl-dithiophosphorique avec 16 g de chlorure d'acétyle. On chauffe tout en agitant à 45 C. 



  La réaction s'effectue avec un dégagement tumultueux d'acide chlorhydrique. Par fractionnement on obtient 40 g du nouveau composé dont le point d'ébullition est de 65-67 C sous 0,03 mm. 



  Exemple 2. 
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   On mélange 38 g d'acide   diéthyl-dithiophosphorique     ave,c   30 g de chlorure de dichloracétyle. On chauffe tout en agitant pendant 10 minutes à 40 C. La réaction s'est alors effectuée avec un dégagement abondant d'acide chlorhydrique. On obtient 47 g du nouveau composé. P.E.   94-95'C   sous 0,03 mm. 



  Exemple 3. 
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  On mélange 38 g d'acide diéthyl-dithiophosphorique avec 

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 40 g de chlorure de trichloracétyle. La réaction s'effectue déjà à 25 C sous, agitation. On obtient 45 g du nouveau composé. 



  Sous une pression de 0,01 mm, l'ester boût à 89-90 C. A froid, le nouveau composé se solidifie en des cristaux incolores fon- dant à 52 C. exemple 4. 
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   On mélange 32 g d'acide   diméthyl-dithiophosphorique   avec 40 g de chlorure de trichloracétyle. La réaction se fait déjà   à 25 0.   On obtient 25 g du nouveau composé. Sous une pression de 0,01 mm, celui-ci   boût'à   88 C. 



    Exemple 5.    
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   On ajoute à 38 g d'acide diéthyl-dithiophosphorique 26 g de chlorure d'acide bêta-chloropropionique. Par agitation, il se dégage vers 85 C de l'acide chlorhydrique. On maintient la tem- pérature durant 1/4 heure à 85 C, puis on fractionne. On obtient 40 g du nouveau composé dont le point ,d'ébullition est de   104 C   sous 0,01 mm   Exemple 6.    
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   On mélange 32 g d'acide diméthyl-dithiophosphorique avec 26 g de chlorure de bêta-chloropropionyle. Tout en agitant on chauffe le produit de réaction à 70 C. Après cessation du déga- gement d'acide chlorhydrique, on   fractionne.   On obtient 30 g du nouveau composé bouillant à   105 C   sous 0,05 mm. 

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   exemple   7. 
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   On mélange 38 g d'acide   diéthyl-dithiophosphorique   avec 28 g de chlorure d'acide   éthylmercaptoacétique     (P.E.   61-65 C/ 12,5 mm). Par chauffage à 60 C sous agitation, il se dégage de l'acide chlorhydrique. Au bout d'1/4 heure ce dégagement d'acide   chiorhydrique   est terminé. On obtient par fractionnement 15 g   @   nouveau composé passant à   113 0   sous une pression de 0,01   mm.   



     'Le   nouvel ester phosphorique tue les mouches à raison de 100% endéans 24 heures à une concentration de   0,01.   Contre les pucerons, il exerce une destruction à 50% des parasites, lorsqu' il est employé à raison de 0,01% Exemple 8. 
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   On mélange 38 g d'acide   diéthyl-dithiophosphorique   avec 48 g du chlorure de l'acide   2,4-dichlorophénoxyacétique.   A 50 C: il se dégage de l'acide chlorhydrique par agitation. Après réac- tion, on chauffe sous vide poussé le produit brut durant 10 minu- tes à une température de bain de 50 C. On obtient 60 g du nou- veau composé à l'état d'huile insoluble dans l'eau. 



   Dans l'essai per os sur le rat, cet ester est encore sans action à la dose,de 1000   mg/kg.        



  Exemple 9. 
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   On mélange 32 g d'acide   diméthyl-dithiophosphorique   avec 48 g du chlorure de l'acide 2,4-dihlorphénoxyacétique. Tout en agitant, on chauffe à   5000.   La réaction s'effectue à cette tempé- 

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 1'.l:l:Óo On opère comme dcn-iio 1 :###.'##¯ o.ih->t, #>.' du nouveau composé à l'état d'huile in;:\)]w '# ur le rat, dans l'essai per os, cet es'b'jc #.-.-.' ..#.-.iion à la dose de 1000 mg/kgo REVENDICATIONS. 



  :¯-,= Procédé de préparation d'acides 00-diJ' '.' , .'!. #### niques, caractérisé en ce que l'on â a .-v réagir #. j /j-dialkyl-dithiophosphoriques avec des h8.10g()mJ-- ¯ a. carboxyliques. 



  2.- Dérivés S-acylés d'acides i, >4d. ¯Ly J a..i i,: -##### >- 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

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