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La présente invention concerne des colorants azoïques nouveaux,et plus particulièrement des colorants répondant aux formules 1 ou 2 annexées, ainsi que les complexes métalliques de ces colorants.
Dans les formules qui viennent d'être citées, R désigne un groupement alcoylique, arylique, cycloalcoylique ou aralcoylique, IL un reste de la série benzénique ou naphtalénique, R2 un reste de la série du biphényle et n les nombres 1 ou 2, les'
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restes R1 et F2 possédant,comme substitants, un groupe hydroxyli que, alcoxylique ou carboxylique , en position ortho par rapport à la liaison azoïque, ou contenant, dans leur molécule, un groupement susceptible de former des complexes métalliques ainsi qu'au moins un groupe sulfonique, carboxylique ou hydroxylique, servant de groupe solubilisant.
La demanderesse a trouvé que l'on obtenait de nouveaux et précieux colorants azoïques en copulant une composante azoïqut répondant à la formule 3, dans laquelle R a la signification déjà indiquée avec des composés diazotés ou tétrazotés qui contiennent au moins un'groupe sulfonique, carboxylique ou hydroxyli que et, le cas échéant, en traitant ultérieurement le colorant azoïque obtenu, en substance ou sur la fibre $¯ avec des agents cédant des métaux.
La copulation peut être faite une ou deux'fois ce qui permet d'obtenir des colorants mono-, di-ou polyazoïques selon la nature des composés diazotés ou tétrazotés.
Ces nouveaux colorants azoïques conviennent, selon leur structure, à la teinture de fibres en cellulose naturelle ou en polyamides ainsi qu'à celle de matières animales, comme la laine ou le cuir. On peut les traiter en substance, sur la fibre ou dans le bain de teinture, d'une manière usuelle, avec des agents cédant des métaux, par exemple des composés du chrome, du cuivre, du cobalt, du manganèse, du nickel ou du fer, ce qui permet d'améliorer sensiblement les solidités des colorants de base.
Ces nouveaux colorants peuvent être appliqués avec avantage, directement sous la forme de leurs complexes métalliques,' sur la laine ou sur le cuir; sur le cuir notamment, on obtient des teintures qui se distinguent par de bonnes propriétés générales de solidité,spécialement par de très bonnes solidités à la lumière et aux traitements humides.
Comme composantes azoïques qu'on peut utiliser pour
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l'exécution du procédé objet de l'invention, on peut citer, à titre d'exemple, les suivantes :
2.4-Dihydroxy-phényl-méthylcétone " " -éthylcétone " "-propylcétone " " -benzylcétone " " -cyclohexylcétone " " - # -phénoxyméthyl-cétone
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" if ..raphthyl-(1)-cétone 2 .1-DiRydroxy-benzophénone " " '' -/).'-chlorbenzophénone ft " '-1-'- ciethylbenzophénone " -3 -tnethoxybenzophénone ." " -2' .4' -dichloro-benzophé.none
La fabrication-des composantes azoïques peut se faire par des procédés connus, par exemple par réaction de chlorures ou d'anhydrides d'acides carboxyliques avec le 1.3-dihydroxy-benzène,
dans les conditions de la réaction de Friedel et Crafts, ou .par condensation de nitriles avec le 1.3dihydroxy-benzène en présence de chlorure de zinc anhydre et de gaz chlorhydrique.
Dans bien des cas, il est également avantageux de condenser les acides carboxyliques libres avec le 1.3.dihydroxy-benzène sous l'action du trifluorure de bore.
'Comme composantes diazotées, on peut utiliser, avantageusement, pour l'exécution du présent procédé,-des composés aminés, diaminés, amino-azoïques, ou di-amino-azoîques de la série benzénique ou naphtalénique et qui portent comme substituants, en.position ortho par rapport au groupe aminé diazotable, un groupe hydroxylique, alcoxylique ou carboxylique ou encore un atome d'halogène ou qui contiennent, dans la molécule, des groupes susceptibles de former des complexes métalliques, comme par
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exemple .un groupe d'acide salicylique ou un groupement o.o'-dihydroxy-azoïque.
Parmi les composés convenables de ce genre, on peut citer par exemple,, les composés diazotés d'acides o-aminophé-
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nol-sulfoniquesou carboxyliques, o-aminonaphtol-sulfoniques, amino-benzène-sulfo-carboxyliques, o-amino-phanol-sulfo-carboxyli ques, des composés tétrazotés d'acides di-amino-diphényl-sulfo-
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niques, ainsi que des composés diazo-azoiques qu'on obtient par exemple à partir d'une molécule d'un acide o-amino-phénol-sul. d'une molécule na
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fonique diazoté et/d'un acide amino phtol-mono ou di-sulfonique copulant en position ortho par rapport au groupe hydroxylique Lors de la fabrication de colorants qu'on obtient par copulation d'une molécule d'une composante azoïque avec deux molécules d'une composante diazotée,
on peut utiliser comme sconde composante diazotée, en place des composés mentionnés ci-avant, des composés qui ne contiennent pas de groupes susceptibles de forme} des complexes métalliques, tels,par exemple, les acides aminobenzène ou amino-naphtalène-sulfoniques, les acides nitraninile- sulfoniques, etc.
Les exemples suivants feront mieux comprendre l'invention ',sans la limiter.
EXEMPLE 1
On met en suspension 31,8 parties en poids d'acide 1-
EMI5.4
amino-hydroxy-3-nitro-benzéne-i-sulfanique (à 736%) dans 200 parties 'en poids d'eau et on diazote à 10 , au cours d'environ 1 heure, avec 20 parties en volume de solution de nitrite de sodium 5-n; on verse la solution diazotée dans une solution de
EMI5.5
15,2 parties en poids de 4-di-hydroxyphényl-méthyl-cétone et 40 parties en volume de solution de soude caustique 5-n dans 200 parties en poids d'eau. Lorsque la copulation est finie, on acidifie avec 50 parties en volume d'acide sulfurique 5-n, on relargue le colorant entièrement, on l'essore à la trompe et on
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le sèche.
Le colorant ainsi obtenu répond à la formule 4. if constitue une poudre brun-rouge très soluble dans l'eau et qui teint la laine en nuances bleues tirant sur le rouge corsées qui, par cuivrage, prennent un ton grenat rougeâtre et,.par chromata- geun ton grenat, présentant de bonnes solidités à la lumière, à la sueur, au foulon et au décatissage.
Pour transformer le colorant en complexe de chrome, on délaye le tourteau de filtration humide de colorant dans 200 parties en volume d'eau, on y ajoute une solution de 25 parties en poids d'acétate de chrome ayant une teneur de 30,05% en Cr2O3 dans 100 parties en 'volume d'eau et on chauffe pendant quelques heures à 90-95 .Après la fin du chromatage, on relargue le colorant chromifère, on l'essore à la trompe et on le sèche.
C'est une poudre brun foncé, très soluble dans l'eau et qui teint le cuir en nuances violet-rouge présentant de très bonnes propriétés de solidité aux traitements humides et à la lumière.
En ce qui concerne la transformation en complexes de cobalt, on délaye le tourteau humide de colorant dans 200 parties en volume d'eau, on y ajoute une solution de 28,2 parties en 'poids de sulfate de cobalt de formule Co SO4, 7 H2O et 27 parties en poids d'acétate de sodium cristallisé dans 200 parties en poids d'eau et on chauffe quelques heures à 90-95 .Le colorant cobaltifère, relargué après la fin de la métallisation, se présente après séchage sous la forme d'une poudre brun foncé très soluble dans l'eau et teignant le cuir en nuances violet-rouge possédant de très bonnes solidités aux traitements humides et une bonne solidité à la lumière.
Le tableau suivant décrit d'autres colorants métallisée ayant également de bonnes propriétés de solidité, pour lesquels on utilise également la 2.4-dihydroxy-phényl-méthyl-cétone comme composante azoïque- et qu'on peut obtenir d'un manière analogue à celle qui a été indiquée dans le présent exemple.
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<tb>
<tb>
Composante <SEP> diazoîque <SEP> Nuance <SEP> sur <SEP> le <SEP> cuir
<tb> Complexe <SEP> Complexe
<tb> de <SEP> chrome <SEP> de <SEP> cobalt
<tb>
EMI7.2
Acide 1-aniinobenzène-2-carboxylique-
EMI7.3
<tb>
<tb> 4-sulfonique <SEP> brun-.*Jaune <SEP> brun-jaune
<tb> " <SEP> l-aminobenzène-2-carboxylique-
<tb> 5-sulfonique <SEP> " <SEP> "
<tb>
EMI7.4
" l-amino-2-hydroxybenzène-5'- .
sulfonique rouge-violet ## " l-amino-2-hydroxy-5¯nitrobenzène- bordeaux ##
EMI7.5
<tb>
<tb> 3-sulfonique
<tb> " <SEP> l-amino-2-hydroxy-5-chlorobenzène-3-sulfonique <SEP> violet-rouge <SEP> -
<tb>
EMI7.6
" 1 ninô--hydroxy-3-chloro
EMI7.7
<tb>
<tb> bezène-5-sulfonique <SEP> bordeaucbleu <SEP> -
<tb> " <SEP> l-amino-2-hydroxy-5-acétylaminobenzène-3-sulfonique <SEP> violet <SEP> -
<tb>
EMI7.8
" l-amino-2-hydroxynaphtalène-4- sulfonique violet bleuâtre --- " 2-amino-3 -carboxy-tr t -hydroxy- .di-phénylsulfone-4-sulfon.ique brun-jaune brun-jaune
EMI7.9
<tb>
<tb> " <SEP> 2-a <SEP> mino-hydroxynaphtalène-5sulfonique <SEP> bleu-violet <SEP> ---
<tb> ' <SEP> l-amino-2-hydroxybenzène-3'carboxylique-5-sulfonique <SEP> violet
<tb>
EXEMPLE 2
On met en suspension 20 parties en poids d'acide 1-amino-.
EMI7.10
2-hydroxybenzène-5-sulfonique (. 95%) dans 200 parties en poids d'eau ; on y ajoute 10 parties en volume d'acide chlorhydrique 5-n et on'-diazote à 15-18 au cours d'une heure, avec 20 parties en volume de solution de nitrite de sodium 5-n. On réunit alors la solution de diazotation avec une solution d'e 21,4 par-
EMI7.11
ties en poids 'de 2.Irlydroxy-benzo-phénone dans 200 parties en volume d'eau et 40 parties en volume de solution d'hydroxyde de sodium 5-n. Lorsque la copulation est terminée, on acidifie avec. 40 parties en volume d'acide slfurique 5-n, on relargue totale- ment le colorant, on l'essore la trompe et on le sèche.
C'est une poudre brun foncé soluble dans l'éau, teignant la laine, en
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nuances brun-rouge qui, par chromatage, virent en nuances brungrenat très solides à la lumière et au lavage, à la sueur, au foulon et au décatissage. Le nouveau colorant teint également les fibres de polyamides en nuances orangé-brun.
Le tableau suivant décrit d'autres colorants possédant également de bonnes propriétés de solidité, pour lesquels on utilise des 2.4-dihydroxy-phényl-alcoyl et aryl-cétones comme composantes azoïques et qu'on peut obtenir d'une manière analogue à celle qui a été décrite dans l'exemple précédent.
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<tb>
Composante <SEP> diazotée <SEP> : <SEP> Composante <SEP> azoïque: <SEP> Nuance <SEP> sur <SEP> laine; <SEP> Nuance <SEP> sur <SEP> fibres
<tb>
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¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ ' non traité chromé cuivre de polyamides. acide l-amino-2-hydr:l)xy- 2. 4-dihydr:bxyben- bleu foncé grenat- .grenat rou- corinthe 3-nitrobenzène-5-aulf'o- zophénone rougeâtre bpdeaux geâtre nique acide 1-nino-2-hydroxy- 3.4-dihydroxyphé- brun très grenat brun foncé brun moyen 3-chloro-benzène-5-sul- nyl-éthyl-cétone foncé rougeâtre fonique acide l-amino-2-hydro- 2U-dihydroxyphé- bleu foncé bordeaux brun-grenat brun très foncé xy-3-nitrobenzène-5- nyl-éthyl-cétone rougeâtre
EMI9.3
<tb> sulfonique
<tb> acide <SEP> l-amino-2-hydroxy- <SEP> 2.4-dihydroxyphé- <SEP> brun-Fouge <SEP> brun-rouge <SEP> brun-rouge <SEP> brun <SEP> rougeâtre
<tb>
EMI9.4
benzene-5-sulfonique
nyl-napÁthyl-(l}- clair
EMI9.5
<tb> cétone
<tb> acide <SEP> l-amino-3-hydroxy- <SEP> ' <SEP> " <SEP> brun <SEP> très <SEP> brun <SEP> corsé <SEP> brun-rouge <SEP> brun <SEP> moyen
<tb> 3-chloro-benzène-5- <SEP> foncé <SEP> tirant <SEP> sur
<tb> sulfonique <SEP> le <SEP> jaune
<tb>
EMI9.6
acide 1-aini.no--hydroxy- " violet-bleu grenat brun-grenat- bleu foncé
EMI9.7
<tb> 3-nitrobenzène-5-sulfo- <SEP> rouge <SEP> rougeâtre
<tb> nique
<tb>
EMI9.8
acide 4.4'-diamino-5.5'- 2.4-nihydroxyben- brun tirant brun tirant brun tirant brun tirant diméth-oxy-diphênyl-S 1- zophénone .sur le sur le sur le sur le
EMI9.9
<tb> disulfonique <SEP> @ <SEP> jaune <SEP> jaune <SEP> rouge <SEP> jaune
<tb>
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Pour transformer le colorant en complexe de chrome,
on délaye le tourteau de filtre-presse humide avec 200 parties en volume d'eau et on le chauffe,pendant environ 6 heures,à 90-95 ; avec une solution acétique de 18,65 parties en poids de trifluo- rure de chrome (à 60) dans 200 parties en volume d'eau. Le co- lorant, chromifère séparé par addition de chlorure de sodium est une poudre brun foncé très soluble dans l'eau et qui teint le cuir en nuances bordeaux-rouge brunâtres très solides à la lumiè re et aux traitements humides,
Le complexe de cobalt du colorant teint le cuir eh nuan- ce bordeaux-rouge très solides aux traitements humides.
EXEMPLE 3
On dissout 26,3 parties en poids d'acide l-amino-2-hydro- xy-5-chloro-benzène-3-sulfonique avec 20 parties en volume de lessive. d'hydroxyde de sodium 5-n dans 200 parties en poids d'eau .
Après addition de 20 parties en volume de solution de nitrite de sodium 5-n, on diazote à 5 par addition 'de 40 parties en volume d'acide ch lorhydrique 5-n. On réunit alors la solution de diazo' talion avec une solution de 22,8 parties en poids de 2.4-dihydro- xy-4'-méthyl-beznophénon et 40 parties en volume de solution d'hydroxyde de sodium 5-n dans 200 parties en poids d'eau. Le colorant précipité, après la fin de la copulation, avec de l'a- cide sulfurique et du chlorure de sodium, se présente, après séchage, sous la forme d'une poudre brun foncé.
La transformation en complexe de chrome peut.se faire de la manière décrite dans les' exemples 1 et 2. Le colorant ainsi obtenu est une poudre brun foncé soluble dans l'eau, qui teint le cuir ne nuances bordeaux couvertes ayant des bonnes proprié- tés de solidité à la lumière et aux traitements humides. Sur la laine, le colorant donne des nuances grenat bleuâtre très soli- des au lavage, au foulon et à la sueur. Les fibres de polyamides sont teintes en nuance violet-corinthe ayant de bonnes propriétés
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de solidité au lavage et au chlore. En ce qui concerne la cellu- lose naturelle, le colorant présente, en bain acide, une excellente et surprenante affinité, tandis que la cellulose régénérée n'est pas teinte.
Les teintures violet-corinthe obtenues sur la cellulose naturelle possèdent une bonne solidité à la lumière.
Les colorants indiqués ci-après donnent également des teintures ayant des propriétés de solidité aussi bonnes.
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<tb>
<tb>
Complexe <SEP> de <SEP> chrome <SEP> du <SEP> Nuance <SEP> sur
<tb> colorant <SEP> azoïque <SEP> de <SEP> la <SEP> coton <SEP> fibres <SEP> de <SEP> laine <SEP> cuir
<tb>
EMI11.2
2.4-dihydroxy-4'-méthyl- coton '-
EMI11.3
<tb>
<tb> benzophénone <SEP> et <SEP> du <SEP> com- <SEP> polyamides
<tb> posé <SEP> diazoté <SEP> de <SEP> :
<SEP>
<tb> acide <SEP> l-aminô-2-hydro- <SEP> grenat <SEP> - <SEP> grenat <SEP> brun- <SEP> rouge-
<tb>
EMI11.4
xy-5-'nitrobenzène-3'' grenat bor.-deadr
EMI11.5
<tb>
<tb> sulfonique <SEP> moyen
<tb> acide <SEP> l-amino-2-hydro- <SEP> rougeâtre <SEP> bordeaux <SEP> bordeaux <SEP> bordeaix
<tb> xy-3-nitrobenzène- <SEP> bleuâtre
<tb> 5-sulfonique
<tb>
Le tableau qui va suivre contient un certain nombre de colorants azoïques, conformes à l'invention et qu'on peut préparer à partir d'une molécule, d'une composante azoïque et d'une molécule d'une composante diazotée, puis traitement par agents cédants des métaux. Le tableau indique également la nuance de la teinture sur cuir.
EMI11.6
<tb>
<tb>
Composante <SEP> diazotée <SEP> : <SEP> Composante <SEP> Nuance <SEP> sur <SEP> cuir <SEP> : <SEP>
<tb> azoïque <SEP> : <SEP> complexe <SEP> de <SEP> complexe <SEP> de
<tb>
EMI11.7
¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ ' chrome cobalt acide 1-aminobenzène- 2.1H-dihydro- orangé brun moyen 2-carborfique-4-sul- xybenzophé- jaunâtre
EMI11.8
<tb>
<tb> fonique. <SEP> none
<tb> acide <SEP> 1-aminobenzène- <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> 2-carboxylique-5-sulfonique
<tb> acide <SEP> l-amino-2-hydro- <SEP> " <SEP> bordeaux <SEP> bordeaux
<tb>
EMI11.9
cy-5.-nitrobenzène-3..
EMI11.10
<tb>
<tb> sulfonique
<tb> acide <SEP> l-amino-2-hydro- <SEP> " <SEP> bordeaux <SEP> bordeaux
<tb> xy-3-nitrobenzène-5- <SEP> vif
<tb> sulfonique
<tb> acide <SEP> l-amino-2-hydro- <SEP> " <SEP> bordeaux <SEP> bordeaux-
<tb>
EMI11.11
xy-5--chlorobenzène-3- couvert rouge
EMI11.12
<tb>
<tb> sulfonique
<tb>
<Desc/Clms Page number 12>
EMI12.1
<tb>
<tb> Composante <SEP> diazotée: <SEP> Composante <SEP> Nuance <SEP> sur <SEP> cuir <SEP> : <SEP>
<tb> azoïque:
<SEP> complexe <SEP> de <SEP> complexe <SEP> de
<tb>
EMI12.2
¯¯¯¯¯¯¯¯ crome cobalt acide l-amino-2-hydrd- 2.4-dihydro- bordeaux bordeaux
EMI12.3
<tb>
<tb> xy-3-chlorobenzène-5-- <SEP> xybenzophé- <SEP> tirant <SEP> sur <SEP> tirant <SEP> sur
<tb> sulfonique <SEP> none <SEP> le <SEP> bleu <SEP> le <SEP> jaune
<tb>
EMI12.4
acide l-amino-2...hydro- Il violette ## xY-5-acétylaniinobenzè-
EMI12.5
<tb>
<tb> ne-3-sulfonique
<tb> acide <SEP> 2-amino-3'-car- <SEP> " <SEP> brun- <SEP> orangée
<tb>
EMI12.6
boxy-4''-hydroxydiphé- jaune nyls ulfone-4-s ulfoni que acide 2-araino-l-hydroxy-. - .. il.
violet- rouge tirant
EMI12.7
<tb>
<tb> naphtalène-5-sulfonique <SEP> bleu <SEP> sur <SEP> le <SEP> bleu
<tb>
<tb>
EMI12.8
acide l-amino-2-hydroxy- If If naphtalène -4-sulfonique acide l-amino-2-hydroxy- " brun-grrs ---- 6-nitronaphtalène-Jésulfoniqu acide 1-amino-2 -hydroxy-
EMI12.9
<tb>
<tb> 5-nitrobenzène-3-sulfonique
<tb> alcalin, <SEP> ' <SEP> olive-gris <SEP> -
<tb>
EMI12.10
acide l-amino-8-hydroxynaphtalène-3.6-disulfonique ' l-amino-2-hydroxy-3.5-
EMI12.11
<tb>
<tb> dinitrobenzène
<tb> alcalin,, <SEP> " <SEP> "
<tb>
EMI12.12
acide 1-araino--hydroxynaphtalène-3.6-disulfonique acide l-arnino-2-hydroxy-3¯
EMI12.13
<tb>
<tb> nitrobenzène-5-sulfonique
<tb> alcalin.,.
<SEP> " <SEP> noir <SEP> ---
<tb>
<tb>
EMI12.14
acide 2-amino-8-hyroxy- naphtalène-6-sulfonique acide 1-amino-2-hydro,y-
EMI12.15
<tb>
<tb> benzène-3-carboxylique-
<tb> 5-sulfonique
<tb> alcalin, <SEP> " <SEP> noir <SEP> rougeâtre <SEP> -
<tb>
EMI12.16
acide 2-aniino-8-hydroxy-
EMI12.17
<tb>
<tb> naphtalène-6-sulfonique
<tb>
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EMI13.1
<tb>
<tb> Composante <SEP> diazotée <SEP> : <SEP> Composante <SEP> Nuance <SEP> sur <SEP> cuir:
<tb> azoïque <SEP> :
<SEP> complexe <SEP> complexe
<tb>
EMI13.2
¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ de chrome de cobalt
EMI13.3
<tb>
<tb> acide <SEP> l-aminobenzène-2carboxylique-4-*sulfonique
<tb>
EMI13.4
alcalin ,2.lr..dihydroxy- brun-noir bzz
EMI13.5
<tb>
<tb> benzophénone <SEP> verdâtre
<tb> acide <SEP> 1-amino--hydroxy-
<tb>
EMI13.6
naphtalène-3.6-di-sûlfo-
EMI13.7
<tb>
<tb> nique
<tb> acide <SEP> l-amino-4-chlorobenzène-2-carboxylique
<tb> alcalin <SEP> " <SEP> brun-noir <SEP> --rougeâtre
<tb>
EMI13.8
acide 1-amino-8-hydronaphtalène3.6-disulfonique acide 1-aminobenzène-m
EMI13.9
<tb>
<tb> carboxylique
<tb> alcalin <SEP> " <SEP> noir <SEP> verdâtre
<tb>
EMI13.10
acide 1-amino-8-hydroxynaphtalène-3.6-disulfonique acide 1-aminobenzène-2-carbo
EMI13.11
<tb>
<tb> xylique-5-sulfonique <SEP> :
<tb> alcalin¯ <SEP> ' <SEP> " <SEP> "
<tb> .acide <SEP> 1-amino-Ô-hydroxynaphta-
<tb>
EMI13.12
1 éne --3 . 6-d i s ul f o ni que acide l-amino-2-hydroxyben- 2.4-dihydro- bordeaux- z
EMI13.13
<tb>
<tb> zène-5-sulfonique <SEP> .xyphényl- <SEP> rouge
<tb> propylcétone
<tb>
EMI13.14
acide l-a1ilino-2-hydroxY-5 - If bordeauxchlorobeüzëne-3-sulfonique- brun-violet acide l-aHino-2-hydroxy-3- " bordeauxchloroDonsènc-5-sulf onique brun-rouge acide l-amino-2-hydroxy-5-' Il bordeaux --nitrobenzène-3-sulfonique acide l- niino-2-hydroxy-3- " bordeaux ---
EMI13.15
<tb>
<tb> nitrobenzène-5-sulfonique <SEP> tirant <SEP> sur
<tb> le <SEP> bleu
<tb> acide <SEP> l-amino-2-hydroxy-5- <SEP> " <SEP> ' <SEP> violet-bleu <SEP> acétylaminobenzène-3sulfonique
<tb> acide <SEP> 2-amino-l-hydroxynaphta- <SEP> "
<tb>
EMI13.16
lène-5 -suif onique
<Desc/Clms Page number 14>
EMI14.1
<tb>
<tb> Composante <SEP> diazotée: <SEP> Composante <SEP> Nuance <SEP> dur <SEP> cuir <SEP> : <SEP>
<tb> azoïque: <SEP> complexe <SEP> complexe
<tb>
EMI14.2
¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯¯ de chrome de cobalt
EMI14.3
<tb>
<tb> acide <SEP> l-amino-2-hydroxy- <SEP> 2.4-dihydro- <SEP> bordeaux <SEP> - <SEP> benzène-5-sulfonique <SEP> xyphényl-cy- <SEP> ' <SEP> violet
<tb> clohexylcétone
<tb>
EMI14.4
acide 1-amino-2-hydroxy-.
tt violet- #""
EMI14.5
<tb>
<tb> 5-chlorobenzène-3-sul- <SEP> rouge
<tb> fonique
<tb> acide <SEP> l-amino-2-hydroxy- <SEP> " <SEP> violet-brun- <SEP> -
<tb>
EMI14.6
3-chlorobenzène-5-sul- rouge
EMI14.7
<tb>
<tb> fonique
<tb> acide <SEP> l-amino-2-hydroxy-3- <SEP> " <SEP> violetnitrobenzène-5-sulfonique <SEP> rouge <SEP> -
<tb>
EMI14.8
acide ,
2-amino-3t-carboxy- 2.4-dihydro-- orangé- -¯-- 4t-hydroxydiphénylsù-lfo- xy-4'-chloro- jaune ne-4-sulfonique ¯ benzophénone
EMI14.9
<tb>
<tb> acide <SEP> l-aminobenzène-2- <SEP> " <SEP> orangé <SEP> tirant <SEP> carboxylique-5-sulfonique <SEP> sur <SEP> le <SEP> jaune
<tb> acide <SEP> l-amino-2-hydroxy-6- <SEP> " <SEP> brun-gris <SEP> ti- <SEP> nitronaphtalène-4-sulfonique <SEP> rant <SEP> sur <SEP> le
<tb> bleu
<tb> acide <SEP> l-aminobenzène-2-car- <SEP> " <SEP> orangé <SEP> tirant <SEP> boxylique-4-sulfonique <SEP> sur <SEP> le <SEP> jaune
<tb> acide <SEP> l-amino-2-hydroxy- <SEP> 2.4-dihydro- <SEP> bordeaux- <SEP> ---
<tb>
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benzène-5-sulfonique XY-3t-inéthoxy- foncé benzophénone acide l-amino¯2-hydroxy-3¯ 11 bordeaux- --wnitrobenzène-5-sulfoniqu bleu
EMI14.11
<tb>
<tb> acide <SEP> l-amino-2-hydroxyben- <SEP> " <SEP> rouge <SEP> - <SEP>
zène-3-carboxylique-5- <SEP> bleuâtre
<tb> sulfonique
<tb> acide <SEP> l-amino-2-hydroxy-5- <SEP> " <SEP> bordeaux <SEP> - <SEP> acétylaminobenzène-3- <SEP> bleu
<tb> sulfonique
<tb>
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acide l-amino-2-hydroxyben- 2.4-dihydroxy- bordeaux- --zène-5-sulfonique 2 .ht-dichlo- brun-rouge
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<tb>
<tb> robenzophénone
<tb> acide <SEP> l-t-amino-2-hydroxy-3- <SEP> " <SEP> bordeaux <SEP> 0
<tb> nitrobenzène-5- <SEP> sulfonique <SEP> corsé
<tb>
EMI14.14
EXE-TLE la.
On délaya, dans 400 parties en poids d'eau, 67,2 parties en poids d'acide l-amino-benzène-2-carboxylique-5-sulfonique (à
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6t,,6;). On y ajoute ensuite 1.0 parties en volume d'acide chlorhy
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5-n drique/et on diazote à 0 , au cours de 30 minutes, par addition de 40 parties en volume de solution de nitrite de sodium 5-n. On réunit la solution de diazotation avec une solution de 15,2 par- di -
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ties en poids de 2.1 ydroxyphényl-méthylcétône dans 200 parties en poids d'eau et 40 parties en volume de solution 5-n d'hydroxyde de sodium.
Le colorant séparé après acidification avec 50 parties en volume d'acide sulfurique 5-n et relargue est, après séchage,une poudre brune très soluble dans l'eau et qui teint la laine en nuances orangées couvertes de bonne solidité à la lumière, au lavage, à l'eau et au décatissage. Sur les fibres de polyamides, le colorant donne une teinture orangée de bonne solidité au lavage et au chlore. Après cuivrage de la teinture sur laine, on obtient des nuances brun clair et, après chromatage, une nuance brun moyen tirant sur le jaune, de très bonne solidité à la lumière, au lavage, au foulon et à la sueur.
Le tableau suivant décrit d'autres colorants de propriétés également bonnes et qu'on peut obtenir de la manière décrite dans l'exemple qui précède à partir d'une molécule-d'une composante azoïque et de deux molécules d'une composante diazotée.
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<tb>
<tb> composane <SEP> Composante <SEP> ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯Nuance <SEP> sur
<tb> diazotée <SEP> azoïque <SEP> laine <SEP> ¯¯¯¯¯ <SEP> fibres <SEP> de <SEP> polyamides
<tb>
<tb> molécules <SEP> molécule <SEP> non <SEP> traité <SEP> chromate <SEP> non <SEP> traité <SEP> chromaté
<tb> acide <SEP> 1-ami- <SEP> 2.4-dihydro- <SEP> orangée <SEP> brun <SEP> jaune
<tb> no-benzène-2- <SEP> xyphényl- <SEP> clair <SEP> ti- <SEP> rougeâtre <SEP> carboxylique- <SEP> éthylcétone <SEP> rant <SEP> sur
<tb> 5-sulfonique <SEP> le <SEP> jaune
<tb> " <SEP> 2.4-dihydro- <SEP> orangée <SEP> brun
<SEP> orangée <SEP> --xypényl- <SEP> moyen <SEP> tinaphtyl-(l). <SEP> rant <SEP> sur
<tb> cétone <SEP> le <SEP> jaune
<tb> acide <SEP> 1-amino- <SEP> 2.4-dihydro- <SEP> brun <SEP> ti- <SEP> grenat <SEP> orangé.- <SEP> grenat
<tb> 2-hydroxyben- <SEP> xyphényl- <SEP> rant <SEP> sur <SEP> brunâtre <SEP> bleuâtre
<tb> sëne-5-sulfo- <SEP> méthyl-cé- <SEP> le <SEP> rouge
<tb> nique <SEP> tone
<tb> acide <SEP> 1-amino-
<tb> 2-hydroxy-3- <SEP> ' <SEP> corinteh <SEP> grenat <SEP> brun <SEP> grenatchorobeznen <SEP> brunâtre <SEP> moyen <SEP> bleu
<tb> 5-sulfonique
<tb> acide <SEP> 1-amino- <SEP> " <SEP> brun <SEP> grenat <SEP> brun <SEP> grenat.
<tb>
2-hydroxy-5" <SEP> moyen <SEP> bleuâtre <SEP> clair <SEP> violet
<tb> chlorobenzène- <SEP> jaunâtre
<tb> 3-sulfonique
<tb> acide <SEP> 1-amino- <SEP> " <SEP> violette <SEP> grenant <SEP> bleu <SEP> . <SEP> grenat-
<tb> 2-hydroxy-3-ni- <SEP> foncé <SEP> bleu
<tb> trobeuzène-5sulfonique
<tb> acide <SEP> l-amino- <SEP> " <SEP> brun <SEP> - <SEP> brun- <SEP> bleu <SEP> grenat
<tb> 2-hydroxy-5-ni- <SEP> corinthe <SEP> rouge <SEP> très <SEP> foncé
<tb> trobenzène-3sulfonique
<tb>
Pour transformer le colorant en complexe de chrome, on délaye dans 200 parties en poids d'eau le tourteau humide de colorant décrit dans l'exemple 4 et l'on acidifie légèrement à l'acide acétique.
Après addition d'une-solution de 100 parties en poids d'alun de chrome(KGr(SO402 12 H2O) dans 300 parties en volume de solution d'acétate de sodium 2 non chauffe jusqu'à la fin du chromatage, on relargue le colorant chromifère, on l'essore à la trompe et on le sèche. C'est une poudre brune très soluble dans l'eau et qui teint le cuir en nuances brun clair rougeâtre ayant de bonnes propriétés de solidité.
Si, dans 1' exemple ci-avant, on remplace l'alun de chrome par des quantités correspondantes de sels de cuivre, de nickel et de cobalt,on obtient des colorants qui teignent le cuir en
<Desc/Clms Page number 17>
nuances brun clair ayant des propriétés de solidité également bonnes.
Le tableau suivant contient d'autres colorants conformes à l'invention, ayant également de bonnes propriétés de solidité et qu'on peut fabriquer à partir d'une molécule d'une composante azoïque et de deux molécules d'une composante diazotée, puis chromatage. Le tableau indique également les nuances des teintures sur cuir.
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<tb>
<tb>
Composante <SEP> Composante <SEP> Composante <SEP> Nuance <SEP> sur
<tb> diazotée <SEP> I <SEP> : <SEP> diazotée <SEP> II: <SEP> azoïque* <SEP> cuir <SEP> : <SEP>
<tb>
EMI17.2
Acide 1-aminobenzèse- Acide 1-aminoben- 2.4-dihydroxy- brun-rouge 2-carboxylique-4- . zène-2-carboxy- phanyl-propyl- clair
EMI17.3
<tb>
<tb> sulfonique <SEP> lique-4-sul- <SEP> cétone
<tb> fonique
<tb>
EMI17.4
if l-aminobenzène-2- " 1-arninobenzène- " brun clair
EMI17.5
<tb>
<tb> carboxylique-5-.
<SEP> 2-carboxylique- <SEP> rougeâtre
<tb> sulfonique <SEP> 5-sulfonique
<tb>
EMI17.6
if 2-amino-3''-carbo- if 2-amino-31-car- 2.4-di-hydro- brun clair xy-IFt-hydroxy-di- boxy-4 ' -hydroxy- xy-phgnyl-mé- jaune
EMI17.7
<tb>
<tb> phényl-sulfone-4- <SEP> di-phényl-sulfo- <SEP> thylcétone
<tb>
EMI17.8
sulfonique ne-4-sulfonique in 2-amino-J'-carbo-' " 1-aminobenzène- if brun clair
EMI17.9
<tb>
<tb> xy-4'-hydroxy-di- <SEP> 2-carboxyliquephényl-sulfone-4- <SEP> 5-sulfonique
<tb> sulfonique
<tb> " <SEP> " <SEP> 1-aminobenzène- <SEP> " <SEP> "
<tb> 2-carboxylique-
<tb>
EMI17.10
4-sulfonique
EMI17.11
<tb>
<tb> " <SEP> " <SEP> l-amino-4-nitro- <SEP> " <SEP> "
<tb> benzène-2-sulfonique
<tb>
EMI17.12
" 1-amino--hydroxy- If l-amino-2-hydro- If grenat
EMI17.13
<tb>
<tb> benzène-5-sulfo-.
<SEP> xybenzène-5nique <SEP> sulfoni <SEP> que <SEP>
<tb> " <SEP> l-amino-2-hydroxy- <SEP> " <SEP> l-amino-2-hydroxy- <SEP> " <SEP> "
<tb>
EMI17.14
3-chlorobenzène-5- 3-chlorobenzènesulfonique 5-sulfonique Il l-amino-2-hydroxj'"r- " l-amino-2-hydroxy- fi corinthe 5-chlorobenzène- 'S-chlorobenzëne-
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<tb>
<tb> 3-sulfonique <SEP> 3-sulfonique
<tb> " <SEP> l-amino-2-hydroxy- <SEP> " <SEP> l-amino-2-hydroxy- <SEP> " <SEP> grenat
<tb> 3-nitrobenzène- <SEP> 3-nitrobenzène-
<tb> 5-sulfonique <SEP> 5-sulfonique
<tb>
<Desc/Clms Page number 18>
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<tb>
<tb> Composante <SEP> Composante <SEP> Composante <SEP> Naache <SEP> sur
<tb> diazotée <SEP> I <SEP> : <SEP> diazotée <SEP> II: <SEP> azoïque; <SEP> cuir <SEP> :
<SEP>
<tb> Acide <SEP> l-amino-2-hydro- <SEP> Acide <SEP> l-aminû-2- <SEP> 2.4-di-hydroxy- <SEP> bordeaux
<tb> xy-5-nitrobenzène- <SEP> hydroxy-5-nitro- <SEP> phényl-méthyl- <SEP> tirant <SEP> sur
<tb> 3-sulfonique <SEP> benzène-3- <SEP> cétone <SEP> le <SEP> jaune
<tb> sulfonique
<tb> " <SEP> l-amino-2-hydroxy- <SEP> " <SEP> l-amino-2-hydro- <SEP> " <SEP> corinthe
<tb> 5-acétylaminoben- <SEP> xy-5-acétylaminozène-3-sulfonique <SEP> benzène-3-sulfonique
<tb>
EMI18.2
" l-amino-2-hydroxy- rt 1-amino-.-nitro- " brun
EMI18.3
<tb>
<tb> 5-nitrobenzène-3- <SEP> benzène-2-sulfo- <SEP> rougeâtre
<tb> sulfonique <SEP> nique
<tb>
EMI18.4
pt l-amino-2-hydroxy- " l-amino-4-nitro- 2.4-dihydroxy- brun moyen
EMI18.5
<tb>
<tb> benzène-5-sulfoni- <SEP> benzène-2- <SEP> phényl-méthyl- <SEP> tirant <SEP> sur
<tb> que <SEP> sulfonique <SEP> cétone <SEP> le
<SEP> rouge
<tb>
EMI18.6
" l-aminobenzène-2- "" l-araino-4-nitro- " brun clair carboxylique-4- ...benzène-2- tirant sur
EMI18.7
<tb>
<tb> sulfonique <SEP> sulfonique <SEP> le <SEP> rouge
<tb> " <SEP> l-amino-2-hydroxy- <SEP> " <SEP> " <SEP> bordeaux <SEP>
<tb> 3-nitrobenzène-5- <SEP> tirant <SEP> sur
<tb> sulfonique <SEP> le <SEP> brun
<tb>
EMI18.8
" 1-aminobenzène- " 1-aminobenzène- 2 4-dihydroxy- brun
EMI18.9
<tb>
<tb> 2-carboxylique- <SEP> 2-carboxylique- <SEP> benzophénone <SEP> clair
<tb> 4-sulfonique <SEP> 4-sulfonique
<tb> " <SEP> 1-arainobenzène- <SEP> " <SEP> 1-aminobenzène- <SEP> " <SEP> "
<tb> 2-carboxylique- <SEP> 2-carboxylique-
<tb> 5-sulfonique <SEP> 5-sulfonique
<tb>
EMI18.10
fi tt 2.4'"dihydroxy-¯ orangé 1.' -chlorobenzo- brunâ-
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<tb>
<tb> pénone <SEP> tre
<tb> " <SEP> 1-aminobenzène- <SEP> " <SEP>
1-aminobenzol- <SEP> " <SEP> "
<tb> 2-carboxylique <SEP> 2-carboxylique-
<tb>
EMI18.12
4-sulfonique 4-sulfonique
EMI18.13
<tb>
<tb> " <SEP> l-amino-2-hydro- <SEP> " <SEP> 1-aminobenzène- <SEP> 2.4-dihydroxy- <SEP> grise
<tb> xy-3-nitrobenzè- <SEP> 2-carboxylique- <SEP> phényl-méthyl-
<tb>
EMI18.14
ne-5-sulfonique 4-sulfonique cétone
EMI18.15
<tb>
<tb> alcalin;
<tb> " <SEP> l-amino-8-hydroxynaphtalène-3.6disulfonique
<tb>
EMI18.16
Il l-aminobenzol-2-
EMI18.17
<tb>
<tb> carboxylique
<tb> alcalin, <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> " <SEP> l-amino-8-hydroxynaphtalène-3.6-disulfonique
<tb>
<Desc/Clms Page number 19>
EMI19.1
<tb>
<tb> Composante <SEP> Composante <SEP> Composante <SEP> Nuance <SEP> sur
<tb>
EMI19.2
diazotée I : diazotée II : :¯¯¯¯ azoîque: cuir :
Acide 1-amino-.-chlo beir,:ène-2-carboxylique alcalin Acide 1-âniinobenzè- ,2 si-dihydrox3.- bleue
EMI19.3
<tb>
<tb> ne-2-carboxylique- <SEP> phényl-méthyl-
<tb>
EMI19.4
i(.-sulfonique cétone Il l-anino-6-hydroxynaphtal:.ne-3.6-disulfoniquo Il l-al.!.ino-2-hydroxy- " Il gris 5--ri trobenzène-j- verdâtre
EMI19.5
<tb>
<tb> carboxylique
<tb> alcalin <SEP> .
<SEP>
<tb>
EMI19.6
fi 1-amino-é-hydroxy-
EMI19.7
<tb>
<tb> naphtalène-3.6disulfonique
<tb> " <SEP> l-amino-2-hydroxy- <SEP> " <SEP> " <SEP> noire
<tb> 5-chlorobenzène-
<tb> 3-sulfonique
<tb> alcali
<tb> " <SEP> 2-amino-5-hydroxynaphtalène-7sulfonique
<tb> " <SEP> l-amino-2-hydroxy- <SEP> " <SEP> l-amino-2-hydro- <SEP> " <SEP> brun <SEP> foncé
<tb> 6-nitronaphtalène- <SEP> xy-6-nitronaphta- <SEP> tirant <SEP> sur
<tb>
EMI19.8
l.-sulfonique lène-4-sulfonique le bleu
Le tableau suivant indique d'autres colorants azoïques conformes à l'invention et possédant des propriétés de solidité aussi bonnes. On peut fabriquer ces colorants à partir d'une molé-
EMI19.9
cule d'UM.composante azoïque et de deux molécules d'une composan- te diazotée, puis métallisation.
Le tableau indique la nuance des teintures sur cuir.
<Desc/Clms Page number 20>
EMI20.1
<tb>
<tb> Composante <SEP> Composante <SEP> Composante <SEP> Nature <SEP> du <SEP> nuance, <SEP> sur <SEP>
<tb>
EMI20.2
diazotée Il diazotée II: asoîque: complexe cuir ¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯¯ métallique cuir Acij9 Acide l'-amino-2- l-amino-2- 2.4-dihydro- complexe de bordeaux hydroxy-3- hydroxy¯3¯ni¯ xyphénylmé- cobalt nitrobenzè- trobenzène-5- thylcétone
EMI20.3
<tb>
<tb> ne-5-suifo- <SEP> sulfonique
<tb> nique
<tb> " <SEP> " <SEP> complexe <SEP> de <SEP> "
<tb> cuivre
<tb> " <SEP> " <SEP> complexe <SEP> de <SEP> "
<tb> nickel
<tb> " <SEP> " <SEP> " <SEP> complexe <SEP> de <SEP> brune
<tb> fer
<tb>
EXEMPLE 5
On met en suspension 29,
5 parties en poids du composé
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de diazonium de l'acide l-al1lino-2-hydroxy-é/.ai tronaphta1ène-l.-su1foni- que dans 50 parties en poids d'eau. On amène la suspension ainsi obtenue, à la neutralité Congo, avec addition de glace, à 10 , et au moyen de la quantité correspondante de lessive d'hydroxyde de sodium, puis
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on lui ajoute une solution de 15, 2 parties en poids de .2 l.-dihyd,ro- xyphényl-méthylcétone dans 50 parties en poids d'eau et 60 parties en volume de solution d'hydroxyde de sodium 5-n.
Après la fin de la copulation, on ajoute 20 parties en poids d'acide acétique glacial, on chauffe;puis on ajoute une solution aqueuse de 3,1 parties en poids de chrome, par exemple sous forme d'alun de chrome, et on chauffe quelques heures à 90-95 . Après la fin du. chromatage, on relargue le colorant chromifère et on le sèche. C'est une poudre brun foncé soluble dans l'eau et qui teint le cuir en nuances brun-rouge foncé possédant de très bonnes propriétésde solidité. di, dans l'exemple ci-avant, on remplace le chrome par le, quantités correspondantes de sels de cobalt, cuivre ou nickel, on ob- tient des colorants teignant le cuir en nuances brun-rouge de très bonne solidité.
Si, au lieu du chrome, on utilise une quantité correspon dante d'un sel de fer, on obtient un colorant qui teint le cuir en nuances brun-jaune foncé possédant de très bonnes propriétés de soli- cité.