BE558389A

BE558389A -

Info

Publication number: BE558389A
Authority: BE

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   La présente invention concerne un nouveau procédé de synthèse chimique. Plus particulièrement, elle concerne un procédé nouveau de préparation diacide glutamique. 



   L'acide glutamique, également connu sous le nom d'acide   a-amino   glutarique, est l'un des acides aminés les plus importants Il existe à l'état naturel dans le gluten de froment et dans les betteraves à sucre. Comme l'atome de carbone alpha d'une molécule d'acide glutamique est,asymétrique., le composé existe sous deux formes énantiomorphiques, l'une dextrogyre et l'autre lévogyre. 



  Les acides 1-glutamique et d-glutamique sont des antipodes optiques. Seul l'isomère dextrogyre est répandu dans la nature. 



   L'acide glutamique est employé dans certains domaines importants, en particulier dans le domaine de   l'alimentation   et celui de la pharmacologie. L'acide folique, constituant l'une des vitamines B, est un dérivé d'acide glutamique. Le sel monosodique de l'acide d-glutamique augmente l'arôme de viande, de certaines 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 r"cbières alimentaires. Par suite de cette proprtc3t on ajoute fréquemment de petites quantités d'acide glutandque à des soupes et légumes conservés. 



   L'intérêt thérapeutique du glutamate de calcium consiste en ce qu'il constitue une source de calcium et de chlorhydrate 
 EMI2.2 
 d'acide glutamique, pour le traitement d9hypochl.orhydrose, comme décrit dans la littérature.   On   a découvert expérimentalement que l'acide glutamique accélère les phénomènes d'éducation chez les rats, et on l'utilise avec profit au traitement du petit mal, et autres affections psychomotrices de l'homme. 
 EMI2.3 
 



  Dans l'industrie, on prépare norEralement l'acide glutami- . i j"ar hydrolyse de certaines protéines végétales. Ce procédé " cependant inefficace et co6teux, dû aux grandes quantités de   ---produits   formés. Par exemple l'hydrolyse de gluten de fro-   @nt   produit environ 11 livres d'amidon par livre d'acide gluta-   @  
La présente invention a pour but de procurer un procédé de synthèse organique d'acide glutamique indépendant de l'extraction de cet acide de plantes ou légumes. Elle a pour autre but 
 EMI2.4 
 de procurer un procédé partant de substances bon-marché, aisément disponibles, de manière que de hauts rendements en acide glutamique puissent   tre   obtenus à des prix relativement bas. D'autres buts ressortiront au cours de la description. 
 EMI2.5 
 



  On a découvert à présent qu'on peut préparer facilement de l'acide glutamique par un procédé partant de dicylopentadiene comme matière de départ. Le dicyc10pentadiène est un produit chi- mique industriel facilement obtenu en quantités lors du cracking à   haute   température de gaz naturel et d'huiles de pétrole, aussi 
 EMI2.6 
 bien que de goudrons de houille. On dépolyaérise tout d'abord le   dimère   en monomère sous l'action de la chaleur, et on traite le   cyclopentadiène   ainsi obtenu par de   l'acide'chlorhydrique,   pour 
 EMI2.7 
 produire du 3-clalorocyclopentène, qu'on transforme à son tour en 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 3-asiinocyclopentëne par réaction avec de l'ammonique.

   Après avoir en premier lieu transformé l'amine en une amide par traite-, ment par un acide organique ou dérivé d'acide organique approprié,   cone   décrit en détails ci-après, on effectue une oxydation qui ouvre le noyau alicyclique non-saturé à sa double liaison, pour produire l'acide alpha amido dicarboxylique aliphatique. On hydrolyse ce dernier en'acide alpha amino.

   Le procédé peut être représenté de façon générale par les équations suivantes: 
 EMI3.2 
 (dicyclopentadiène) (cyclopentadiène) 
 EMI3.3 
   (3-chlorocyclopentène)   
 EMI3.4 
 
 EMI3.5 
 (3-aninocyclopentène) 
 EMI3.6 
 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
 EMI4.1 
 (acide   dl-glutamique)   
Au point de vue générale le nouveau procédé de la présente invention peut être considéré comme une synthèse en six stades, chacun des six stades étant-représente par les équations numérotées correspondantes ci-dessus. Les exemples qui suivent illustrent les opérations particulières des différents stades, sans cependant limiter l'invention d'aucune façon aux modes opératoires précis qui y sont décrits. 



  EXEMPLE 1. -
Pour dépolymériser le   dicyclopentadiène(stade   I) on ajoute goutte-à-goutte en quantité équivalente à celle qu'on retire,   810,6   g de dicylopentadiène industriel à 200 cc de Nujol (huile minérale lourde fabriquée aux   Etats-Unis   par la Syanco Inc)      préalablement chauffé à environ 225 C. On fait passer les vapeurs obtenues à travers une colonne de   45   cm (18 pouces) de haut et de 2,5 cm (1 pouce) de diamètre remplie de billes de verre et on recueille le distillat dans un récepteur refroidi dans de la glace sèche (anhydride carbonique solide). On obtient   707,6   g de cyclopentadiène, ce qui représente un rendement de   87,3%   par rapport à une matière première d'une pureté de 100%. 



   L'exemple 1 illustre un procédé préféré de dépolymérisation de   dicyclopentadiène   (stade I) qui à la température ordinaire existe normalement sous forme du   dimère.   D'autres procédés qui donnent des résultats entièrement satisfaisants, comprennent le passage du   dimère   à travers un tube chaud ou sur une plaque 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 chaude., et le chauffage du dimère à son point   d'ébullition     (170 C)   en présence d'un catalyseur approprié, tel que des rognures de fer.

   Dans chaque cas, on peut recueillir le distillat dans un collecteur refroidi dans de la glace sèche ou dans un collecteur contenant du toluène, dans lequel le monomère forme une solution relativement stable quand on la conserve à l'abri de   l'oxygène..   
 EMI5.1 
 



  E1XEMPLE 2..Pour l1Ydrohalogéner le oyclopentadiëne en 3-ob-lorocyclo- 1 entèl'J.G (stade II), on ajoute 352 g d'acide chlorhydrique gazeux à " ,)'7 '5 8 de cyclopentadiëne refroidi à une vitesse qui ne permette pas à la. température de dépasser 10 C. On évacue le vase de j:ihc'ciol1 pendant deux heures pour éliminer le cyclopentadiëne 11'15. r,,'a pas réagi.. On obtient 1018,,2 g de 3-eblorocyclopen"cène, ce qui représente un rendement de 96%. 



   Avant d'ajouter   l'acide   chlorhydrique gazeux,, on peut dissoudre le   cyclopentadiène   dans un solvant inerte,, tel que le toluène ou 1'hexane. Si on le désire, on peut purifier le   3-chloro   
 EMI5.2 
 cyolopentëne par distillation sous pression réduite à travers une courte colonne, au lieu de l'évacuer comme on le   décrit   dans cet exemple. 



   On applique le procédé suivant pour transformer le 3- 
 EMI5.3 
 chlorocyclopentène en 3-arc.nocyclopentène, ce qui représente le stade III du procède complet. 



    EXEMPLE :3.-   
On charge dans un appareil sous pression refroidi dans 
 EMI5.4 
 de la glace sèche, un mélange de 150 g de 3-chlorocyclopentène,   150   g de toluène et 600 g d'ammoniaque liquide. On scelle l'appareil,, puis .on le sort de la glace sèche. On laisse la tempéra- 
 EMI5.5 
 'ture S"élever aux entrons de 30'C et on maintient le mélange à cette température sous pression autogène, pendant environ 30 minu- 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 tes. On dégage ensuite l'ammoniaque de l'appareil jusqu'à ce que le manomètre indique une pression de zéro. On sépare par filtra- 
 EMI6.1 
 tion '(3,3 g de chlorure a!J1monique de la solution de 3-aminocyclo-   pentène   dans le toluène. Le rendement en   3-aminocyclopentène   est de 77,8 g dissous dans les 150 g de toluène. 



   D'autres détails sur ce   procédé     d'amination   sont donnés dans la demande de brevet américaine n    490.121   déposée le 23 février 1955. 



    EXEMPLE 4.-    
 EMI6.2 
 On répète trois fois séparément l'amination suivant l'exemple 3, et on combine les solutions de 3-a.iccyc.fpexi,;: f..a toluène. On ajoute 500 g d'anhydride phtalique, et on chauffa le 
 EMI6.3 
 mélange au reflux. Il se forme environ 50 g d'eau qu'on v=lw =3:. et on chauffe le mélange restant â environ 160a pour él.1':i.., solvant.

   On obtient 770 g de N-(3-cyclopentényl) phtali.:m5 { , qui représente un rendement de 81% du rendement théorique; rapport à la matière de départ: le 3-.aminocyciopeoxtl;#ieo Au lieu de l'anhydride phtalique utilisé dans lex 
 EMI6.4 
 4. on peut utiliser de nombreux autres acides organiques a.t%J#>, dérivés d'acides organiques, pour protéger le groupe artnc. 1 <!<' point de vue, différents acides aromatiques monobasiques   e@   
 EMI6.5 
 acides aliphatiques saturés conviennent très bien, aussi b:t'¯:1 '-;.' leurs dérivés formant des amides, tels que les anhydrides, ciaorures d'acyle, et esters d'alkyles inférieurs de ces acides aromatiques et aliphatiques.

   Les acides aromatiques polybasiques et les acides aliphatiques polybasiques saturés, et leurs dérivés formant des amides, tels que les anhydrides   internes,   les chlorures d' 
 EMI6.6 
 acyle, et les esters d'alkyles inférieurs, conviennent ga? erceri-. 



  De fait, un acide monobasique quelconque qui ne contient pas e groupes aisément oxydables, et un acide polybasique c;ur M .. t qui réagit avec une aminé et qui ne contient pa, ,"te -f.:- -7:.t¯^t 

 <Desc/Clms Page number 7> 

   gisement   oxydable, tel qu'une double liaison -C=C- non'saturée, peut être utilisé au lieu de   l'anhydride     phtalique,   comme   illustré,   par les exemples suivants EXEMPLE 5. -
On ajoute 83 parties diacide adipique à 275 parties   d'une   solution 'à 43% de 3-aminocyclopentène dans le toluène. 



  On ajoute une nouvelle quantité de toulène, d'environ 100 parties,; à la pâte semi-solide fomée, et on reflue le mélange pendant 44 heures au-dessus d'un séparateur   d'eau.   On filtre la masse pâteuse épaisse formée,, et on purifie le résidu par recristallisation à partir d'environ 500 parties de diméthylformamide bouillante. On   obtient   sous forme de poudre couleur tan 126 parties de N'N'-di (3-cyclopentényl)adipamide, pouvant être représentée par la formule : 
 EMI7.1 
 Le rendement en produit impur est de 92%, Une seconde   recrista.l-.   lisation à partir d'une petite portion de diméthylformamide donne une poudre   blanche,-*   qui fond à 231-234 C en se décomposant. 



  EXEMPLE 6. -   On   dissout dans 50 parties d'eau,   16,0   parties d'acide phtalique, et 8,2 parties de 3-mainocyclopentène. On chauffe   alors'   la solution à environ 150-155 C pour séparer l'eauo On refroidit le résidu et on le dissout dans le méthanol à la température ordinaire. On ajoute de   l'eau.   Il se précipite 19 parties de N- (3-cyclopentényl)phtalimide, pouvant être représentée par la for-   mule s   

 <Desc/Clms Page number 8> 

 
 EMI8.1 
      ce qui représente un rendement de 89,5%. 
 EMI8.2 
 



  F..x.EMPLE 7..- On ajoute 64 parties d'acide pyromellitique et 51 par- :::1 de 3-aminocyclopentène à environ 200 parties de diméthyl- .lamide. La réaction se produit immédiatement, avec dégagement r'i'.leur. On chauffe ensuite la solution à 170ac pour séparer ,). ira.é Clylformam1de.. On refroidit le résidu, on le lave deux fois . Jj.1, on le filtre et on le sèche. Par recristallisation, à pà±tir de diméthylfornamide, on obtient la NlN'-di(3-cyclopentér'J...r.lJpyrom.ellitimide fondant à 254-258'*C qui peut être représentée par la formules 
 EMI8.3 
 Le rendement en matière brute est de 71,2% et celui en matière recristallisée de   54,1%.   
 EMI8.4 
 



  EXFMPLE 8.On ajoute 10 parties de 3-am.ocye.opentér3.e goutte-à- goutte,, en remuant, à 20 parties d'anhydride acétique. Une réaction fortement exothermique se produit. On distille le mélange sous 25 à 30 mm de pression pour séparer l'eau, 1'acide acétique 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 et l'excès d'anhydride acétique. On ajoute au résidu solide, une quantité d'eau suffisante pour former un brouet qu'on   filtre,   Un sèche le résidu, et on obtient de la N-(3-cyclopentényl)acé-   tamide   qui fond à 71-73 C, pouvant être représentée par la formu-   le:   
 EMI9.1 
   EXEMPLE 9.-   
On ajoute par portions successives 100 parties d'anhdride succinique à 82 parties de 3-aminocyclopentène dissout dans environ 200 parties de toluène.

   On chauffe le mélange à 140 C séparer   ]--'eau   et le toluène*   'On   lave le résidu au. moyen de   bicarbonate   de sodium à 5%, puis diacide chlorhydrique à 5% et finalement par de   l'eau..   Un liquide et un solide se séparent de l'eau. On sépare le solide, qu'on identifie par analyse infrarouge comme -étant la N,N'-di(3-cyclopentényl) succinamide, qui fond à 248 -250 C, et qui peut être représentée par la formule: 
 EMI9.2 
 On identifie le liquide incolore, distillé à 138-140 C sous 8 mm, par analyse   infrarouge,,corme   étant la N-(3-cyclopentényl)succinimide,qu'on peut représenter par la   formule-.   
 EMI9.3 
 



    EXEMPLE 10..-    
On ajoute lentement à une solution de 3-aminocyclopeentène dans le toulène, un léger excès molaire d'anhydride phtalique.   Il   se produit une réaction fortement exothermique. On chauffe le mé- 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 lange à 80-90 C, puis on le distille sous pression réduite pour séparer l'eau et le toluène.   On   fait recristalliser le résidu à partir de méthanol. On obtient de la N-(3-cyclopentényl) phtali-   mide,   qui fond à 80-81 C, et qu'on peut représenter par la formule: 
 EMI10.1 
 EXEMPLE 11. -
On ajoute goutte-à-goutte 70 parties de chlorure de ben-   @e   le à une solution de   33   parties d'aimoncyclopentène dans envi-   @@   100 parties de pyridine.

   On maintient la température en des-   @ous   de 40 C pendant   l'addition   du chlorure de benzoyle. Le mélange est alors additionné   d'eau.     On   sépare par filtration le solide qui se précipite et on le lave à   l'eau.   On dissout ensuite le gâteau de filtre dans du méthanol à la température ordinaire, on le traite par du charbon de bois et on le filtre. On ajoute de l'eau au filtrat.

   On obtient, avec un rendement de   761,or   de la N- (3-cyclopentényl) benzamide, fondant à 122-123 C, qui peut être représentée par la formule: 
 EMI10.2 
 EXEMPLE 12. -
On scelle dans une bombe à basse pression, un mélange de 97 parties d'une solution à 43% de 3-aminocyclopentène dans le toluène et de   18,2   parties de succinate diméthylique et on chauffe à 120 C pendant 5 heures, en remuant. On refroidit la bombe et on   l'ouvre.   On filtre son contenu, qui consiste en une masse semi-soli. 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 
 EMI11.1 
 de de cristaux, et on le lave au toluène.

   On fait recristailiser à partir de diméthylforniemide bouillante les 18 parties de poudre brune obtenue, ce qui représentent un rendement de 15% On obtient sous forme de cristaux couleur tan clair, de la N,N'-   di(3-cyclopentényl)succinamide,   fondant à 253-256 C en se   décom-   posant, pouvant être représentée par la formule: 
 EMI11.2 
 Après avoir ainsi protégé le groupe aminé contre l'at- 
 EMI11.3 
 taque par l'agent oxydant (stade i.ii'9 on oxyde l'anides pour c . ;r-.: le noyau alicyclique en dissociant la double liaison.

   On -c.. 'ansfo:rri1.e ainsi le noyau alicyclique non-saturé en 'une chaîne aliphatique saturée à 5 éléments, dont les atomes de carbone ter- 
 EMI11.4 
 i.d.'c.aux seront oxydés en radicaux carboxyles dans le procède (stade V). o Ze upe amido reste intact et est fixé à la chaîne sur ,1..41 atome de carbone en position alpha par rapport à l'un des gruz lies carboxyles. On peut effectuer l'oxydation à l'aide de   l'un   quelconque des différents agents d'oxydation usuels tels que 1' 
 EMI11.5 
 acide ni trique, l'a.cide chromique, l'ozone ou le permanganate de potassimi, etc.elcomme décrit plus particulièrement dans les exemples ci-après. 



  EXEMPLE 13. -
On chauffe à 60  un mélange de 900 g diacide nitrique à 60%, 2 g de nitrite de sodium, et 1 g de pentoxyde de vanadium. 
 EMI11.6 
 



  On ajoute au mélange de la N->(,3-cyclopentén,yl)ph.talimide liquide chaude produite dans   l'exemple 4.,   à une vitesse suffisante pour dégager assez de chaleur de réaction pour obtenir une température comprise dans la gamme de 50 à 60 C. On chauffe ensuite suffisamment pourmaintenir cette température pendant une durée totale 
 EMI11.7 
 de' quatre heures à partir du début de 15addîtîon de 1'imide On 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 refroidit alors le mélange à 25 C, et on filtre les matières solides formées.On transforme le gâteau de filtre en brouet à l'aide d'acide nitrique frais à   60%   pour séparer toute matière partiellement oxydée. On filtre le brouet, et on lave à l'eau l'acide phtalylglutamique obtenu pour séparer l'excès d'acide nitrique. 



   La procédure préférée consiste à utiliser de l'acide phtalique ou de l'anhydride phtalique au stade   IV   pour protéger les hydrogènes   aminés,   ,puis d'oxyder l'imide ainsi formée (une i de consiste en une amine secondaire cyclique) par de l'acide   n@trique   à   30-70%.   Le rapport entre l'acide nitrique et l'imide   do@t   être environ d'au moins 3 à 1, et la température doit être   @ai@tenue   environ entre 30 C et   .,et   de préférence environ   ent.re   40 C à 60 C. La durée optimum de réaction dans   ces 'condi-     @ens   est d'environ 4 à 6 heures.

   L'application de pression peut   @ciliter   la réaction parce qu'elle permet de réaliser une   tneil-     l@ure   rétention du gaz. Les exemples   14   et 15 illustrent l'utili-   sation   d'agents oxydants autres que   1-'acide   nitrique (stade V). 



  EXEMPLE 14. -   On   dissout 21,3 parties de N-(3-cyclopentényl)phtalimide dans environ   800   parties d'acide acétique glacial contenant environ 9 parties d'acide sulfurique concentré. On ajoute 53 parties de   trbxyde   de chrome, et on remue le mélange pendant 20 heures à la température ordinaire, puis on le filtre. On évapore le filtrat à siccité sous pression réduite. On dissout alors la masse sèche dans 150 parties d'eau.

   On extrait la solution aqueuse par environ 1500 parties d'acétate d'éthyle ajouté en trois fois.   On   concentre la solution dans l'acétate de-éthyle à un petit volume, par évaporation sous pression réduite, et on ajoute de l'eau pour précipiter un mélange d'acide phtalique et   d'acide     phtalyl-gluta-   mique   On   sépare ensuite le mélange par recristallisations répétée, 

 <Desc/Clms Page number 13> 

 
 EMI13.1 
 On obtient 0,' parties d'acide phtaly 1--glutamîquee qui fond à 170-185 C. 



  EXEMPLE 15. -
On refroidit dans un bain de glace une solution de 100 g de   permanganate   de potassium et 20 g d'hydroxyde de potassium dans   400   cc   d'eau,   et on ajoute une solution de 20 g de N-(3- 
 EMI13.2 
 cyclodentênyl)acétamîde dans 50 cc d'eau. On maintient la température en dessous de 30qu en réglant la vitesse de 1'additionm Celle-ci nécessite trois quarts d'heure. Après avoir encore agité   pendant   une   demi-heure,   on décolore la solution par du méthanol. 



    On   sépare par filtration le   bioxyde   de manganèse produit. On con-   @entre   le filtrat à 150 cc et on ajoute goutte-à-goutte de l'acide emblohydrique concentré. On trouve que le premier précipité obtenu   @st du   chlorure de potassium. En continuant à ajouter de l'acide 
 EMI13.3 
 ühlorllydrique, un précipité organique cristallin se sépare., fon- .':art a 180-182 C<. Cette matière cristallise lentement et néces- site plusieurs heures d'agitation pour que la précipitation soit   complète.   On obtient en tout 12,3 g. Le spectre   infra-rouge,   le point de fusion et un point de fusion mixte-prouvent que le pro- 
 EMI13.4 
 duit est de l'acide N-acétyl-dl-glutataique. 



  Le stade VI comprend l'hydrolyse de Z'acïdeaz3.nogîutam3.qt, N-substitué en amine libre, l'acide glutamique. 



  .Î: S .'.u¯'1t17J S. a -" On reflue à 110 C pendant quatorze heares,  25   g diacide 
 EMI13.5 
 N-phta1ylglutamique obtenu par l'exemple 13, avec 50 cc d'eau et 17,5 g d'acide nitrique à   70%.   On refroidit le   mélange,   14,0 g diacide phtalique se précipite qu'on sépare ensuite par filtration. On ajoute au filtrat de l'hydroxyde   ammonique   pour régler 
 EMI13.6 
 le pH à 3,2. On obtient et filtre Il,0 g d'acide dl-glutamiquej, représentant un rendement de 85% du rendement théorique basé sur une matière de départ d'acide N-phtalyl-gluta.mique. L'acide dl- 

 <Desc/Clms Page number 14> 

 glutamique ainsi obtenu a un point de fusion de 195-197 C. 



   On peut effectuer l'hydrolyse de l'acide   aminoglutarique   N-substitué comme dans l'exemple 16, c'est-à-dire en chauffant avec de l'eau en présence d'un catalyseur d'acide minéral (acide nitrique, acide chlorhydrique, acide sulfurique., etc) ou en chauf fant avec de l'eau sous pression. Si on applique ce dernier procédé à l'acide N-phtalylglutamique de l'exemple 14, l'imide doit être chauffée avec de   l'eau   sous pression à une température d'environ   150-160 C   pendant une durée de 1 à 2 heures. Le produit ain si obtenu consiste principalement en acide   pyrrolidone   carboxylique.

   On peut ensuite hydrolyser celui-ci davantage en acide dlgLutamique en réglant le pH aux environs de 0,0 et en chauffant   e@core   pendant deux heures dans des conditions de reflux   atmosphé,     @@que.   



   L'acide glutamique obtenu par la synthèse qui vient   d'être     décrite,   est un mélange   racépique   qui consiste en parties égales des isomères dextrogyre et lévogyre. Si   fin   désire séparer le mélange racémique en ses deux antipodes optiques, on peut opérer par voie chimique de façon bien connue, en faisant d'abord réagir le mélange racémique   optiquement   inactif de l'acide avec une base à activité optique, telle par exemple que la 1-quinine ou d-cinchonine, puis en séparant les deux compositions formées. 



  On   retransforme   aisément celles-ci en deux acides glutamiques à activité optique. Ce procédé de résolution chimique est bien connu dans le domaine de   l'isomérisme   optique, comme décrit à la page 101 de l'ouvrage de Karrer: "Organic Chemistry", 3e édition anglaise   (1947),   publié par la "Elsevier Publishing Company   Inc."   de New York et de Londres, Angleterre. 



   La présente invention procure un procédé facile de synthèse d'acide glutamique à partir de produits chimiques industriels relativement   bon-marché,   aisément obtenables. On obtient le produit avec de hauts rendements sans produire de grandes quantités de .sous produits coûteux, comme dans le cas de l'extraction d'acide 

 <Desc/Clms Page number 15> 

 glutamique de plantes et légumes existant dans la nature. 



   REVENDICATIONS   1.- A   titre de composes industriels nouveaux, dérives 
 EMI15.1 
 de cyclopentène ayant oomme formule: 
 EMI15.2 
 où X est un radical pouvant être transforme en un groupe amino primaire par hydrolyse, et inerte aux agents oxydants usuels.

Claims

2. - Composé suivant la revendication: 1, caractérisé en ce que X est un groupe amido ou imido.

30- Composé suivant la revendication 2, caractérisé en ce que legroupe X dérive d'un acide aliphatique monobasique ou polybasique ou d'un acide aromatique.

4.- A titre de composés industriels nouveaux, dérives de cyclopentène ayant comme formule: EMI15.3 où X représente un des groupes suivants: EMI15.4 où R représente un radical alkyle ou aryle et R1 représente un radical aklylène ou arylène, ne contenant en aucun cas de substituants aisément oxydable. EMI15.5

5. N-(3-cyclopentényl)acétamîde. 6.- N-{3-cycl.opentényLphtalimide. 7. - N-(3-cyclopentényl)succinimide. <Desc/Clms Page number 16> EMI16.1 8.- N:N'-di(3-cyclopentényl)pyromelli timide.

9. - Procédé de synthèse d'acide dl-glutamique, caractérisé en ce qu'on fait réagir un cyclopentène substitué en position 3 tel que défini suivant l'une quelconque des revendications 1 à 8, avec :un agent oxydant pour ouvrir le noyau alicyclique et former un acide glutarique substitué, puis on hydrolyse l'acide glutarique en acide dl-glutamique.

10.- Procédé suivant la revendication 9, caractérisé en ce que l'agent oxydant est l'acide nitrique, l'acide chromique l'ozone ou le permanganate de potassium.

11.- Procédé suivant la revendication 9,caractérisé en ce que l'agent oxydant est de l'acide nitrique à 30%-70%.

12.- Procédé suivant la revendication 9, caractérisé . ce qu'on effectue l'hydrolyse de l'acide glutarique substitué par chauffage avec de l'eau en présence d'un catalyseur d'acide minéral.

13.- Procédé suivant la revendication 9, caractérisé en ce qu'on effectue l'hydrolyse de l'acide glutarique substitué en chauffant avec de l'eau sous pression en réglant le pH à environ zéro et en continuant à chauffer pour obtenir l'acide glu- tamique désiré.