BE563862A - - Google Patents

Description

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  La présente invention concerne de précieux 
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 coloranto monoazoqueb exempts de groupes acides aquasolubilloants et renfipiroiit au moins un hydroxyle en liaison   aromatique   ou un hydroxyle énolique et un reste de formule : 

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 dans laquelle Z représente un atome de chlore, un groupe aminogène ou   mereapto   éventuellement substitué ou un groupe alcoxy et n un nombre entier   d'une   valeur au plus égale   à 5.   



   D'un intérêt particulier sont les colorants monoazoïques de formule:: 
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 dans laquelle A représente un reste benzénique exempt de groupes acides aquasolubilisants et B un reste hydroxy benzénique, acétyl-acétarylide ou pyrazolonique exempt de groupes acides aquasolubilisants, et N un nombre   entier'd'une   valeur au plus égale à
On parvient à ces nouveaux colorante.- a) en copulant des composés diazoïques exempts de groupes acides aquasolubilisants avec des composants de copulation également exempts de tels groupes, en   choisissant   les substances de départ de manière qu'au moins un composant présente un hydroxyle en liaison aromatique ou un hydroxyle énolique et l'autre composant   présente   un reste de formule 1).

   

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 b)' en condensant des colorants azoïques exempts 
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 de groupes acides aquaoolublllaants et renfermant au moins un groupe de   fox-mule:   -NH-Cn-1H2n-1 dans laquelle n représente un nombre entier d'une valeur au plus égale à 5, avec un   compose   de formule:

   
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 dans laquelle Z représente un atome de chlore, un groupe   aminogene   ou mercapto de préférence substitua ou un groupe alcoxy,   pulse   dans ceux des   produits   finals obtenus qui 
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 présentent un veate dîohloretriaoliilque, en échangeant éventuellement un atome de 1)11.101'43 con!.e un g!'OUPO aminogène ou meraapto de préférence substitua ou contre un groupe alcoxy,
Pour le   eau   a), le reste de formule (1) peut être   soit;

     dans le composant de copulation soit de préférences dans le reste du composant de diazotation. 
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 coume compooants de dlazotatlon appropriés, on citerai le 1-aminobenzôue, le 1-ainîno-4-ni6thylbenz%uiiev le l-amino-4-mâthoxybenzèneg le 1amino-4-n1trobenzènet le l-amino-2chloro-4-n1trobénzène, le l-amino-4-cyanobenzène, le 1-amino-Îj4-dicyanobenzéne, le 1--awfl-no-p-ohlono-%-Csano- 

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 benzène, le l-amino-2- ou 4-méthYlsultonylbenzène, le l-am1no-2,4-dim,thylsulfonylbenzène, le 1-amino-2-ahloro- 4-méthyl-eulfonylbenzènep le 2-amlno4-méthyl-5n1troth1azole, le 2am1no-4éthyl-5-cyanoth1azole, le l-amino-2-n1tro- benzène,

   ainsi que les composés de formulet 
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Ces composants de   diazotation   doivent être copules avec des composants de copulation exempts de groupes 
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 acides aquasolubllisants et portant au moins un hydroxyle en liaison aromatique ou un hydroxyle énollgue, de prdfdronee avec des phénols pouvant copuler en position para ou., de préférence., en position ortho par rapport à l'hydroxyle, avec 
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 des acétylaoétaryl16ez ou avec des pyrazolones. 



  Coeme composants de copulation appropr1c!l5, on citera: le phénol, le I-h}'droxy-4-m'thylbenzènejt le 1hydroxy-4éthobenzène, le I-hydroXY-3- ou -4-acétylaminobenzène, la 3-méthyl-5-pyrazolone, la l-phënyl-3-mêthyl- 5-pyrazolone$ lfaeétylactan111de, ainsi que les composés de formule : 
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Les composants de diazotation et les composants de copulation Doivent être   choisis   de manière qu'un reste de formule (1) soit   présent   dans le colorant fini. 



   La diazotation des   aminée   servant de substances de départ dans le présent   procède   peut avoir lieu suivant des méthodea connues en elles-mêmes, par exemple à l'aide d'un acide minéral, notamment d'acide chlorhydrique, et de nitrite de sodium. La copulation des   composés     diazoïques   ainsi obtenus avec les composants de copulation mentionnés a lieu dans des   conditions   telles que   1 Halogène   échangeable présent dans les   substances   de départ ne   réagisse   pas, par exemple en   Milieu   faiblement   acide;   pour autant que cela soit   possible   avec les   composants   de copulation choisis;

   au cas où l'on utilise des composants de copulation pour lesquels une copulation alcaline est désirable, il est alors recommande d'effectuer la copulation dans un milieu aussi faiblement alcalin et à des   températures   aussi basses que possible. 
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  Il est particul1erement avantageux deutïlîser la forme uexâcut1on du prdwent prooddd qui est indiquée sous b), suivant laquelle le reste triazinique est introduit dans la molécule du colorant azoïque fini. Comme substances de   départ   particulièrement   favorables,   il s'avère en   gênerai   approprié dans ce cas d'utiliser par exemple les colorants de formule: 
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 H2N-[A...N,;N-BJ 

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 dans laquelle A représente un reste benzénique exempt de 
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 groupes aquaeolubillsants et B un reste hydroxy benzénique, pyrazolonique ou acétylacétary11de exempt de groupes acides aquasolubilisants.

   Comme exemples de colorants de ae genre., on citera: le 2-hydroxy-5-métbyl-41-amliio-azobenzêne, le 2-hydroxy-5-tertiobutyl-4t-amino-azobonzène, le 2-hydroxy-5-mëthyl-31-amlno-azobenzêne, le 2-hydroXY-5-mthyl-3J-méthYl-4t-em1no-azobenzènQ, le 2-hydroXY-5-méthYl-4t-mêthYl-'t-am1no-azobenène, le 2-hydrOXY-5-ohloro-4f-am1no-azoben$ène, le 2-hYdroXY-5-mdthoxy-4t-amino-azobenznep   en  outre,   le colorant monoazoïque de formule: 
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 La condensation des G03.5'&''t¯ '13:Li avec les trihalogénures de cyanuryle est effectuée de manière que, de préférence, un seul des trois atomes   d'halogène   soit échangé. 
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  L'indroduetion du reste halognotrlaz1n1que dans les colorants finis est par3.cul'éremen avantageuse lorsqu'on veut préparer des colorants renfermant, corme   composant   de copulation; un composé copulant dans un milieu 

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 Ci t une alcalinité relativemcmt forts.

   G2?ac(ic à ee mode de prêpal"ationj! 1.1 est facile dë'yit<sx' le tJm.3.1gf,)!' que les milieux fOl,.tr;1ent alcalins présentent pour les deux autres atomes t1 'hlogène restants du noyau tr.1azii1iquiS,t -en effectuant en Milieu faiblement acide la oondens0tion avec le chlorure Go oyanurele, après la pr6p$ftti du colorant qui a vel".rtur-:lleü1'1t lieu en milieu "r9r un,a'a. ..a, Dans ce'ux dom odorants azoïques obtenues suçant 1@ présent procéda etui x âcxa::' deoei atomes d'halogène Qans le reste t1az1nigu on peut échanger l'un des atomes dâ étti''t,3 contre un groupe &m:b'!og;.è1lS ou contre un groupe atalnogea@ substituer oontp@ un groupo m0rGSpto ou sonore un groupe alcoil2, par t:t'ait':

  UQ1!Ü 1 t'te 1 fSfrt.tlloniaque" avea des aminés par eernl# avac la rn0t11Ylm!nep . tôaLi?4.s." amine, l'niline la .,. .a av-aw des sercaptans 
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 ou avec des alcools. 



  Les colorants obtenue peuvent être isoles du 
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 milieu de préparation et, maigre la P3@hC@ cllatomea d'halogène e;..w'rN @ts'e %3lanafo>;uév en préparations s'sohês utilisables en teinture. LI1olernnt a liaug de pré- 3. 0.Y.n.isLi'G'r par .K, >3usG /3 6Ji St.f.V Les colorants filtres peuvent iI 41 9i:. Es aéchés, le cas échéant après adfd1t:j.on d'agents de coupage présentant une réaction neutre a faiblement alcaline; de preférance, le séchage est effectué à 4eB températures pas trop 01evca, le cas échéant sous pression réduite. 

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   Ces nouveaux colorants sont approprias pour la teinture et l'impression des matières textiles hydrophobes par exemple de fibres en acétate de cellulose, notamment toutefois pour la teinture et l'impression des fibres en polyamides ou en polyuréthanes   comme   le "Nylon". Ila   présen-   tent un bon pouvoir d'égalisation et les   teintures   obtenues se caractérisent par une bonne solidité à la lumière et par une excellente solidité au lavage. Cette dernière est vraisemblablement due au fait que lea atomes d'halogène réactifs des colorants sont capables de réagir sur les groupes ter-   minaux     aminés   des fibres de polyamide et permattent par suite la formation d'une liaison chimique entre les fibres et la molécule de colorant. 



   L'invention est   décrite   plus en détail dans les exemples non limitatifs qui suivent. Dans ces exemples et sauf indication contraire, les parties et pourcentages s'entendent en poidset les températures sont indiquées en degrés centigrades. 

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 exemple 
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 -¯ftllll-ta9IC1t¯-........ 



  D'Orne manière connue., an diasote 15,0 parties de l-"asino-4-acétylaminobeï5sene et copule en solution faiblement alcaline avec lÔ8 parties de l-hydyoxy-4-méthyl- benzène. Le colorant est isolé et introduit sous la forme d'une pâte humide dans 250 parties d'une solution à 10% d'hyroxyde de sodium. pour scinder le groupe acétyle, on 
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 chauffe la suspension obtenue irae heure à 90-95 . 



  On tiôlaye ensuite le colorant aninoazoique sépi;é dans 200 patiêQ d'eau: eiaéne à un pH de 5;0 à 5s5 à 1'aide d'801de aéétique 11é, puis refroidie à 5-3,o  a'vee de la glace. A cette ten1péatu on ajoute une suspension do 1804 parties de chlorure de cyanur,tle dans peu d'eau glacée et neutralise l'acide ohlorhyarique formé avec une solution de 8e4 parties de bicarbonate de soàlws dans 30 parties d'eau. Au bout d'une heure environ,\! la condonzatlon ast tel"-m:tr!e9 Le colorant est   isol   et séché de façon prudente. 



   Le nouveau colorant de formule; 
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 est une poudre jaune   qui,   à   l'état   de fine dispersion; teint les fibres de polyamide comme le "Nylon"ou le   "Perlon",   en 

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 nuances Jaunes, vigoureuses, d'une très bonne solidité à la lumière et surtout d'une remarquable solidité au lavage. 



   On parvient au même colorant en copulant en, solution faiblement alcaline du 1'hydroxy-4-méthylbenzène avec le produit de condensation diazoté obtenu à partir de p-phénylène-diamine et de chlorure de   ayanuryle.   



   Si   l'on   utilise, à la place du 1-hydroxy-4méthylbenzène, le 1-hydroxy-4-méthoxybenzène comme composant de copulation, on obtient un colorant teignant les fibres de polyamide en des nuances jaune   rougeâtre,   qui présentent les   ternes   bonnes solidités. 



   Exemple 2   -----------  
On diazote de manière usuelle 12,3 parties de 1-amino-4-méthoxybenzène et copule en solution faiblement alcaline avec   15,1   parties de 4-acétylamino-1hydroxybenzène. Pour scinder le groupe acétyle, on chauffe le colorant, après l'avoir isolé, dans 250 parties d'une (Solution à 10% d'hydroxyde de sodium, pendant une heure, à 90-95  On sépare le colorant aminoazoïque et le délaye dans 200 parties d'eau. On refroidit la suspension obtenue à 5-10  avec de la glace et amène à un pH de   5,0 à     5,5 à   l'aide   d'acide   acétique dilué.

   On ajoute ensuite une suspension de 18,4 parties de chlorure de   oyanuryle   dans peu d'eau glacée et neutralise l'acide chlorhydrique formé à l'aide d'une 

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 solution de 8,4   parties   de bicarbonate de sodium dans 30 parties d'eau.   Lorsque   la condensation   est   termina on   essore   le colorant et le sèche prudemment. 



   Le nouveau colorant de formule: 
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 forme une poudré jaune qui, amende à   l'état   de fine dis- 
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 parolon, teint les fibres Je polyamide comane le "Nylon" et le PePloa" en des ima'Mos jaunes, J '\f1goUi:'l'm3f31' d'une très boniaé noildité à la lmilière et guY'tout 1t!IUR':i() rema!'iClusble   solidité   au   lavage.   



   On parvient aussi au   même   colorant en copulant 
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 avec précaution du 1amino-4-mthoxYb@nzène d1azoté avec le produit de oonclenat1on obtenu à partir do 1-amïno-4-hydror-y- benzène et de chlorure de cyanuryle. 



   Si   ron   utilise, à la place du 1-amino-4- 
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 corrae composant de diazotatî0ne le 1-amîno- 4-méthYlbenzène ou le 1-ainînobenzène,, on obtient alors des colorants teignant les fibres de polyamide en   des   nuances jaunes présentant les   munies   bonnes solidités. 

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  Exemple 3      
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 on diazote 1318 parties de 1-aminc-4-nltro- benzène et les copule$ en solution faiblement alcaline, avec 
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 9,8 parties de µ-méthyipyi,azoione-(5). 



   Après avoir   isole   le colorante on le délaye dans 250 parties d'eau et traite la   suspension,   à   60-70 ,   avec 9,2 parties de   sulfhydrate   de sodium jusqu'à ce que la réduction du groupe N02 soit terminée. Le colorant aminoazoïque   séparé   est alors   condensa   avec du chlorure de cyanuryle comme on l'a   décrit   dans l'exemple 1. 



   Le nouveau colorant de formule: 
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 forme une poudre jaune qui, à l'état de fine dispersions teint les fibres de polyamide comme le "Nylon" ou le "Perlon" en des nuancée Jaunes, vigoureuses, d'une remarquable solidité au lavage. 



   Si   l'on   utilise, à la place de la   3-méthyl-   
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 p7razolone-(5)# la l-phényl-3-'méthylpyrazc'lone''(5) ou ltacétyl- acétanilide, on obtient alors des colorants teignant les fibres de polyamide en des nuances jaunes présentant les mêmes bonnea propriétés. 

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   Exemple 4   @  
Dans un mélange de 100 parties de dioxanne et de 100 parties   d'eau   on agite à 5-10 ,à un pH de 4 à 5, 
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 13,8 parties de 1am1no4-n1trobenzàne et de 18,4 parties de chlorure de cyanuryle, jusqu'à ce qu'on ne puisse plus   d6celer   le groupe aminogène. On ajoute ensuite 21 parties de diéthanolamine et chauffe pendant trois heures à   40-45 .   



   Après avoir isolé le produit de   condensation,   on l'introduit dans un mélange de 200 parties   diacide   chlor-   hydrique   à 30% et de 200 parties d'eau. Dans la suspension obtenue,, on introduit du zinc en poudre, à 40-50 ,   jusqu'il   ce qu'il se soit formé une solution   limpide.   La solution ohlorhydrique débarrassée de la boue de zinc est   amende   au voisinage de la neutralité avec du bicarbonate de sodium et l'amine est précipitée avec du chloruré de sodium filtrée puis séchée. 



   On diazote de manière usuelle 32,45 parties de ce produit et copule en solution   faiblement   alcaline avec 
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 lOj8 parties de l-hYdroxy-4-méthylbenzène. Le nouveau colorant de formula 
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 est isolé et séché. Il constitue une poudre jaune qui, à 

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 l'état de fine dispersion, teint les fibres de polyamide comme le   "Nylon"   ou le "Perlon",en des nuances jaunes,   vigoureuses,   d'une très bonne solidité à la lumière et surtout d'une remarquable solidité au lavage. 



   On parvient également au même colorant en faisant réagir sur de la   diéthanolamine   le colorant suivant l'exemple 1. 



   Si   l'on   utilise, au lieu de   diéthanolamine,   la monoéthanolamine ou la diméthylamine, on obtient alors des colorants possédant les   mêmes   bonnes propriétés. 



   Exemple 5   -----------  
On broie à l'état humide une partie du colorant de la formule indiquée dans l'exemple 1 avec 2 parties d'une solution aqueuse à   50%   de lessive résiduaire de cellulose   sulfitique,   puis   sèche.   



   On délaye cette préparation de   colorant   dans   100   parties d'une solution aqueuse à 10% d'un produit de condensation obtenu à partir d'une mol d'alcool octadécylique et de 20 mol d'oxyde d'éthylène, puis, en   diluant   avec de l'eau, prépare un bain de teinture de   4000   parties. 



   On entre à froid dans ce bain de teinture avec   100   parties d'un tissu en fibres de polyamide, porte la température à 90  en une demi-heure, puis teint pendant une heure à cette température . On obtient une teinture jaune,   vi-   goureuse ,   d'une   très bonne solidité a la lumière et d'une solidité extraordinairement bonne au   lavage.  

Claims (1)

1. Revendications @ @ I, Des colorants monoazoïques exempts de groupes EMI15.1 acides aquamolubîlldants et renfermant au moins un hyûroxyle en liaison aromatique ou un hydroxyle énolique et un reste de formule EMI15.2 dans laquelle Z représente un atome de chlore, un groupe aminogène ou mercapto éventuellement substituée ou un groupe alcoxy et n un nombre entier d'une valeur au plus égale à 5.

   Ces colorants monoazoïquea peuvent encore être caractérises par les points suivants; 1) Ils répondent à la formules EMI15.3 dans laquelle A représente un reste benzénique exempt de EMI15.4 groupes acides aquasolubllîsantao B un reste hYdroxybanzênlqUe, pyrazolonique ou acétylacétarylide exempt de groupes acides <Desc/Clms Page number 16> aquasolubilisants et Z et n ont la signification donnée ci-dessus.

   2) Ils répondent à la formule: EMI16.1 dans laquelle A, B, Z et n ont la signification donnée ci- dessus.

   II. Un procédé de préparation de colorants monoazoïques, caractérisé par le fait que: a) On copule des composés diazoiques exempts de groupes acides aquasolubilisants avec des composants de copulation également exempts de tels groupes, et choisit les substances de départ de manière qu'au moins un oomposant présente un hydroxyle en liaison aromatique ou un.hydroxyle énolique.et qu'au moins un composant présente un reste de formule (1). b) On condense des colorants azolques exempta de groupes acides aquasolubilisants et renfermant au moins un groupe de formule: -NH-Cn-1H2n-1 dans laquelle n représente un nombre entier d'une valeur au plus égale à 5, avec un composé de formule;

   <Desc/Clms Page number 17> EMI17.1 dans laquelle Z représente un atome de chlore, un groupe aminogène ou mercapto de préférence substituée ou un groupe alcoxy, puis, dans ceux des produits finals obtenus qui EMI17.2 présentent un reste diahlorotriazinique, on échange éventuel- lement un atome de chlore par un groupe aminogène ou mercapto de préférence substituer ou par un groupe alcoxy.

   Le présent procéda peut encore être caractérisé par les points suivants: 3) On copule un aminobenzène diazoté avec un EMI17.3 hydroxybellzène, une pyrazolone ou un acétylacdtaryl1de, en choisissant les composants de manière que le colorant fini présente un groupe de formule: EMI17.4 4) On condense un colorant monoazoïque de formule EMI17.5 dans laquelle A représente un reste benzénique exempt de EMI17.6 groupes acides aquasolubîlîsantze B un reste hydroxy-benzn1qu <Desc/Clms Page number 18> EMI18.1 pyrazolonîque ou acétylacêtarylîde exempt de groupes acides aquasolubllloantb et Z et n ont la signification Indiquêep avec un composé de formule:

   EMI18.2 dans laquelle Z représente un atome de chlore, un groupe aminogène ou mercapto de préférence substitué, ou un groupe alooxy, et dans ceux des produits finals obtenus qui pré- EMI18.3 sentent un reste d1ahlorotr1azln1que, on échange éventuel- lement un atome de chlore contre un groupe aminogène ou mercapto de préférence substitué, ou contre un groupe alcoxy.

   5) On part de colorants monoazoïques de formule: EMI18.4 ,y,t - it ¯ ' iJ.l9 -A âi"d j./ III. Un procédé de teinture et d'impression carac- térisé par le fait qu'on utilise pour sa mise en oeuvre les colorants définis sous I) et 1) et 2).

   Le procédé de teinture défini ci-dessus est encore caractérisé par le fait qu'on teint des fibres de polyamides avec des dispersions aqueuses des colorants définis sous I) et 1) et 2).

   IV. A titre de produits industriels nouveaux: 6) Les matières teintes ou imprimées par la mise <Desc/Clms Page number 19> en oeuvre du procédé défini sous III.

   7) Des préparations de colorants sèches pour la mise en oeuvre du procédé défini sous III), caractérises par le fait qu'elles renferment au moins l'un des colorants azoïques définis sous I) et 2).