Procédé pour la saponification partielle des acétates de cellulose. La saponification partielle d'aeétates de cellulose en vue de. modifier leurs s.olubilités est bien connue.
L'invention concerne un procédé pour modifier ou développer les solubilités des acétates de cellulose solub''es dans les ph.é- nols ou polyphénols anhydres ou aqueux.
Selon ce procédé, on dissout les acétate; de cellulose dans des phénols ou polyphénols anhydres ou aqueux et on les saponifie par- tiel'ement par l'action d'un composé alcalin dissous dans cette solution.
On peut employer à cet effet, par exemple les composés alcalins suivants: les phénates, cxésolates et résorcinates des métaux alca lins. Ces composés alcalins peuvent. être ajou tés aux phénols on polyphénols avant .ou ,après la dissolution de l'éther cellulosique. Des di luants peuvent être ajoutés au dissolvant.
La température à laquelle l'opération s'effectue peut varier entre de très grandes limites; des températures comprises en 30 et 70 C donnent de bons résultats, mais il est possi- ble de travailler à des températures plus éle vées ou même à froid.
On a trouvé que dans ces conditions les acétates de celluose sont graduellement sapo nifiés et que leur solubilité est en même temps modifiée.
On peut, par exemple, obtenir des pro duits qui sont solubles dans l'acide acétique lorsqu'on part de produits insolubles dans cet acide ou bien des produits solubles dans l'acé tone en partant de produits insolubles dans ce .dissolvant ou bien encore des produits solu- b'es dans le chloroforme ou le chlorure de méthylène pur en partant de produits insolu bles dans ces liquides.
Ces changements de solubilité ont lieu plus ou moins rapidement suivant les conditions dans lesquelles on opère, spécialement sui vant la température à laquelle le traitement s'effectue et suivant la proportion du com posé alcalin employé.
Comme l'acide acétique enlevé de l'acé tate de cellulose pendant la saponification est transformé en acétate alcalin, le contrôle de la marche de l'opération peut se faire avec certitude et simplicité en déterminant par analyse la quantité du composé alcalin qui n'a pas pas été transformé en acétate alcalin. I1 est également possible de fixer préalable ment le degré de la. saponification et,de la so lubilité du produit final en mettant en pré - sence, pour la réaction, juste la quantité du composé alcalin théoriquement nécessaire pour obtenir ce degré de saponification.
Ces deux méthodes opératoires sont particulière ment avantageuses au point de vue techni que. Etant donné qu'en réa'isant le procédé on obtient la désacétylation par l'action des composés alcalins, on évite toute dégradation et pour le moins toute dégradation substan tielle de la molécule cellulosique, ce qui n'est pas le cas dans les procédés de saponification clans lesquels on emp'oie un composé acide.
On a aussi constaté que les produits plas tiques tels que par exemple les films et fila ments obtenus à partir des acétates prépa rés selon la présente invention possèdent des propriétés mécaniques supérieures.
Voici quelques exemples de mise en aeuvre du procédé selon l'invention.
<I>Exemple 1:</I> 900 parties en poids d'acétate de cellu'ose contenant approximativement 45,12o' de<B>,CH3</B> CO" insoluble dans l'acétone et peu soluble dans le chloroforme pur sont dissous à chaud clans 500 parties de phénol. On ajoute à la so lution obtenue, en pétrissant, une solution de phénate de sodium préparée en mélangeant 168 parties en poids de soude caustique à 14 û avec 230 parties en poids de phénol. Le mé lange est maintenu à 60 C pendant 3 heures et demie. 4000 parties en poids d'alcool éthy lique sont alors ajoutées à, la masse et le tout est pétri.
L'acétate de cellulose insoluble dans la solution alcoolique de phénol est sé paré par décantation. On le débarrasse en suite du phénol qu'il contient encore en le broyant d'abord avec de l'alcool, puis avec de l'eau. L'acétate de cellulose ainsi obtenu est soluble dans l'acétone pure; il contient en viro:n 38 % -de ,>CII3 CO"; ses solutions acéto- niques donnent des films résistants.
Exemple <I>2:</I> 200 parties en poids d'un acétate de cel lulose contentant environ 44% & "CH3 CO", insoluble dans l'acétone et l'a:cide acétique, sont dissoutes dans un mélange de 680 par ties en poids de résorcine et 120 parties d'eau. On ajoute à cette solution ,olution de résorcinate.de soude préparé par l'addition de 42 parties en poids de soude caustique de 36 Bé à 180 Parties en poids de résorcina contenant 15 % d'eau.
Après avoir maintenu ce mélange pendant environ 8 heures et de mie à une température de 60 C, la réaction alcaline a complètement ou presque disparu. On ajoute alors, tout en pétrissant, de l'eau à la masse de réaction. L'acétate de cel'u- lose insoluble dans la solution aqueuse -de résorcine est séparé par décantation; on le dé barrasse de la résorcine entraînée en le ma laxant avec de l'eau et par lavage avec de l'eau. Le produit obtenu finalement contient 40 à, 41 % de "CHs CO"; il est soluble dans l'acide acétique, mais n'est pas encore tout à. fait soluble dans l'acétone.
En employant la même quantité d'alca li que celle indiquée dans l'exemple 1, il est possible d'obtenir, après quelques heures, un produit parfaitement soluble dans l'acé tone.
Dans les exemples décrits, on peut obte nir la modification de la solubilité plus ra pidement en travaillant à une température plus élevée. On peut aussi diluer la solution de réaction en y ajoutant une petite quantité d'alcool dans le but d'obtenir une masse moins visqueuse.
Les exemples décrits ci-dessus ne sont donnés que pour indiquer la transformation qui a lieu. Il a été constaté que les divers degrés de solubilité obtenus par le traitement d'un acétate de cellu'ose déterminé peuvent ou bien ne pas exister, ou se présenter dans un ordre différent lorsqu'on traite un acé tate de cellulose différent. Ce procédé de traitement des acétates de cellulose peut être appliqué à des produits obtenus par des procédés les plus variés, à condition que ces produits soient solubles dans les phénols ou les polyphénols ou clans les phénols ou polyphénols aqueux.
Il est aussi applicable aux acétates de cellulose contenant d'autres radicaux organiques ou minéraux, tels que par exemp'e les sulfo- a.cétates, les phosphoacétates, les nitroacéta- l;es, les formylacétates de cellulose, etc. Il est lotit particulièrement avantageux pour le traitement d'acétates de cellulose obtenus par des procédés dans lesquels l'agent acétylant est employé à l'état de vapeur.