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Publication number: BE394728A
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  "PROCEDE DE FABRICATION DE NOUVELLES   ESPECES   D'ACETATES CELLULO-   SIQUES   ET   D'AUTRES   ESTERS CELLULOSIQUES . " 
Le brevet principal n  387. 377 décrit un procède de fa- brication d'esters cellulosiques fibreux, ce   procède   consistant principalement dans le fait, que l'estérification de la cellulose,- le cas échoit après traitement préliminaire de cette dernière de la manière connue,- est réalisée, en présence de matières em- pêchant la dissolution dus produits d'estérification, au moyen d'acide   pcrcnlorique,   ou de ses sels, en qualité de catalyseur,- les derniers le cas échéant avec l'emploi de composas à réaction acide,- en   présence   simultanée d'acide sulfureux,

   à des tempéra- 

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 tures uniformes et n'excédant pas environ 40  dans toutes les zones du système de réaction. 



   Il a été montré qu'on obtient de cette manière des esters cellulosiques de qualités particulièrement précieuses et encore inconnues pour les esters cellulosiques fibreux. 



   Conformément au présent perfectionnement il a été trouvé, que la combinaison d'acide perchlorique, ou de ses sels, avec de l'acide sulfureux, surtout en cas de maintien dans toutes les zones du système de réaction, de températures uniformes et au moins au début de la réaction, pas trop élevées, offre des avantages particuliers pour l'estérification de la cellulose aus- si dans le cas, où l' estérification se fait, non pas avec con- servation de la structure fibreuse, mais avec dissolution du produit d' estérification.

   Dans ce dernier cas l'influence avan- tageuse du procédé de -- combinaison se manifeste entre autres, par le fait, qu'il nécessite des quantités considérablement moindres du catalyseur d'estérification proprement dit   ,ou   qu'avec la même quantité du catalyseur la réaction peut être achevée en un temps beaucoup plus court,- que ce qui est possible en cas d'ab- sence d'acide sulfureux, par exemple en cas de remplacement de ce dernier par des agents de dilution usuels, comme l'acide acé- tique dans l'acétylation de la cellulose.

   Aussi obtient-on de cette manière des esters   cellulosiques,-qui   correspondent dans , leurs propriétés, au point de vue stabilité et teneur en acide acétique, aux produits fibreux, et qui dorment également, à une viscosité supérieure, des solutions claires, - donc des esters cellulosiques qui sont supérieurs aux esters cellulosiques fabri- qués par d'autres procédés. 



   L'obtention d'une solubilité parfaitement claire des produits d'estérification dans le mélange d'estérification, permet de transformer les solutions directement, - cèst-à-dire sans isoler les esters sous forme solide, mais avantageusement après ajoute    le et après d'agents neutralisant catalyseur /filtration, et le cas échéant   

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 après dilution avec des quantités ultérieures d'agents de dilu- tion,- en produits artificiels, comme la soie artificielle, films,   masses   plastiques et analogues, ce à quoi les esters pri- maires à   obtenir   suivant le présent perfectionnement se prêtent d'une excellente manière. 



   Les agents de dilution et de dissolution employés dans l' es- térification, sontchoisis suivant l'usage auquel sont destinés les produits primaires d' estérification. Ainsi, on peut remplacer l'acide usuellement employé et correspondant à l'anhydride, par un autre agent de dissolution, ou par un mélange d'agents de disso- lution. 



   Exemple. 



   100 parties de linters de coton sont trempées pendant 4 heures dans   1.000   parties d'acide acétique, après quoi le produit laineux centrifuge est mélangé, sous agitation énergique, avec un mélange , refroidi à 10 , de 460 parties d'anhydride acétique de 91% , 550 parties d'acide acétique de 99%, 490 parties d'acide sulfureux et 0,7 parti.:- d' acide perchlorique de 70%.

   Lorsqu'ensuite on laisse monter la température à 25  et lorsqu'on maintient cette   tempé-   ratura, il s'est formé déjà après 3 heures une solution de haute viscosité, claire, de l'espèce d'une   golée   .Après une durée de réac- tion de 41/2 heures, on procède à une dilution au   moyen   d'acide acétique, dans lequel a été dissoute la quantité   d' acétate   alcalin nécessaire pour la neutralisation de l'acide perchlorique. 



  La cellulose acétique est ensuite précipitée par admixtion à l'eau , puis soigneusement lavée et séchée. Pour la précipitation de   l'acétate   en peut aussi employer, au lieu de l'eau, des liquides organiques   comme par   exemple de   1,1,acétate   de   cyclo-hexanol,   en obtenant de cette manière l'avantage que l'anhydride acétique non consommé  n'est   pas saponifié et que le traitement du liquide d'acétylation est rendu plus économique. 



     Le   produit d'acétylation obtenu est un triacétate de cellulose avec une teneur en acide acétique de   62,5%,   qui est stable et 

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 correspond aussi dans ses autres propriétés aux.-produits obte- nus par le procédé suivant le brevet principal.Ainsi, la Viscosité de sa solution   à   6gr. sur 100cm3 d'un mélange constitué de 90 par- ties en volume de chlorure de méthylène et de 10 parties en volume d'alcool, à 25 , est également de 350 secondes, mesuré dans un viscosimètre système Ost, montrant pour la   glycérine   une'valeur de 153 secondes;

   de même les propriétés mécaniques des films qui en sont obtenus se montent   à   des chiffres du même ordre que ceux des films résultent des   nroduits   obtenus suivant le orevet principal. 



   Lorsque le travail est réalisé aux mêmes conditions, excepté que le liquide d'acétylation contient 490 parties d'acide acétique au lieu de 490 d'acide sulfureux, une prise d'essai après une durée de réaction de 4 1/2 heures ne montre,- contrairement au produit, d'estérification obtenu en cas de présence d'acide sulfureux,- encore aucune solubilité dans un mélange de chlorure de méthylène et d'alcool (9:1).Ce n'est qu'après environ 19 heures que   l'acétylation   peut être considérée cornue achevée.

   Des solutions de cette cellulose acétique isolée comme indiqué plus haut, dans le même mélange dissolvant s'écoulent, à la mêmecon- centration, moins facilement et ne sont,- malgré un abaissement de la viscosité à 80 secondes,- pas aussi claires que lessolutions decomparaison, résultant de la cellulose acétique obtenue suivant le présent procédé. Par,   exemple,   pour obtenir des solutions   prati-,     quement   utilisables pour la fabrication de films et analogues, , il est nécessaire de poursuivre la. réaction plus longtemps, aux dépens de la viscosité des produits résultant du procédé. 



     Comme dans   le prooédé suivant le brevet principal, le trai- tement préliminaire éventuel de la cellulose peut aussi se faire déjà en présence d'acide sulfureux et de parties,- ou de la quan- tité entière nécessaire à l'estérification,- de l'acide   perohlo-   rique catalyseur. 



   Pour la. fabrication d'esters mixtes le traitement préliminaire 

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 peut aussi être   réalisé   par   l'emploi,   ou en présence, d'acides qui   agissentcomme   tels,- par exemple l'acide nitrique ou l'acide fonnique,- d'une manière   estérifiante   sur la cellulose.

   L'estérification peut être réalisée à la   préssion   atmosphérique ou avec surpression, avec des quantités d'acide sulfureux inférieures,   '22:ales OU   supérieures au   pointde   saturation de la solution en cet   acide,-   mais une partie de l'acide sulfureux peut aussi être vapolisée durant   la     réaction, -   y compris letraitement pré-   liminaire   de la cellulose,- le cas échéant par l'application du vide, suivait le   procède   du 'brevet français   675.471,   en obtenant ainsi un refroidissement particulièrement efficace et aussi préservateur contre les dangers des différences locales de température. 



  Du reste, il est plus   important   suivant le présent procédé, de   maintenir la   temp :rature dans toutes les zones du mélange de réaction   au?si.  uniforme que possible, que de la, maintenir basse partout. Mais dans le présent procédé il n'est pas à conseiller non plus d'avoir des températures accrues au début de la réaction, mais --   dams   la suite, la réaction peut être continuée et achevée aussi à. des températures plus élevées que 40 .

Claims

R E V E N DIC A T ION S .

I) Modification du procéda de fabrication de nouvelles es pèces d'acétates cellulosiques et d' autres esters cellulosiques; . suivant le brevet principal n 387.377, du 23 mars 1932, caractérisa en ce que l'estérification est réalisée sans addition de matières empêchant la dissolution des produits d'estérification et le cas échéant sans restriction à des températures n' excédant pas environ 40 .

2) Procéda suivant la revendication 1, caractériséen ce qu'au début de l'estérification on évite les températures supérieures à 40 . <Desc/Clms Page number 6>

R E S U M E .

L'estérification est réalisée sans addition de matières empêchant la dissolution des produits d'estérification et le cas échéant sans restriction à des températures n' excédant pas environ 40 .