CH182396A - Procédé de préparation de la 1-phényl-3-méthylpyrazolone-5. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation de la     1-phényl-3-méthylpyrazolone-6.       On a préparé jusqu'à maintenant les dé  rivés de la     pyrazolone    du type général     1-R-3          méthylpyrazolone-5,    dans lequel R représente  un groupe aromatique, par une réaction de  condensation entre     l'acétylacétate    d'éthyle et  les     hydrazines.    Par exemple, on a fabriqué  de cette manière la     1-phényl-3-m6thylpyrazo-          lone-5    avec élimination d'une molécule d'eau  et d'une molécule d'alcool     éthylique.    Cepen  dant,

   les faibles rendements et d'autres désa  vantages ne rendent pas ce procédé économi  que au point de vue industriel. On a égale  ment décrit     (Chick     &      Wilsmore,    J.     Chem.     Soc. 93948, 1908) une réaction entre la     phé-          nylhydrazine    et     l'acétylcétène          (CH,--CO-CH    -<B>CO),</B>  mais il est déterminé dans l'article traitant  de ce sujet qu'une molécule     d'acétylcétène     réagit avec deux molécules     d'hydrazine,

      et  le produit résultant a été identifié comme  étant le     phénylhydrazone-phénylhydrazide    de  l'acide     acétylacétique.    Parmi tout ce qui est    connu jusqu'à présent, on ne trouve aucune  indication sur les conditions dans lesquelles  un dérivé de la     pyrazolone-5    peut nôtre obtenu  à partir de     l'acétylcétène    et de la     phényl-          hydrazine.     



  La présente invention a pour objet un  procédé de préparation de la     1-phényl-3-mé-          thylpyrazolone-5.     



  Ce procédé est caractérisé en ce que l'on  fait réagir des quantités équimoléculaires de       phénylhydrazine    et     d'acétylcétène.     



  En contrôlant les conditions de réaction,  on réalise un procédé plus efficace et plus  facile à réaliser industriellement que n'im  porte quel procédé connu jusqu'ici.  



  Lors de l'exécution pratique du procédé  de     l'invention,    la réaction sera exécutée de  préférence en présence d'un solvant     inerte    à  une température d'environ 80 à     85'    C et l'eau  qui se forme est de préférence continuelle  ment enlevée du mélange     réactionnel.    Le ben  zène et le toluène sont des solvants appro-      priés, mais lorsque ce dernier est employé, il  est nécessaire d'enlever le mélange de toluène  et d'eau à une pression réduite.

   Un produit       intermédiaire    se forme pendant le procédé,  mais il n'est pas nécessaire de l'isoler comme  tel pour compléter la réaction de formation  de la     pyrazolone.    On obtient un rendement  s'élevant jusqu'à 85 % du rendement théori  que, et il est encore possible d'obtenir de la       pyrazolone    en supplément en traitant les  liqueurs-mères.  



  Les exemples suivants illustrent l'inven  tion  <I>Exemple 1:</I>  On dissout 54 grammes de     phénylhydra-          zine        (1/2    mol) dans 300     cm3    de benzène et on  met cette solution dans un ballon à fond  rond, muni d'un agitateur, d'un entonnoir  compte-gouttes, d'un thermomètre et d'un  tube coudé pour la distillation du mélange  benzène-eau. On chauffe la     solution    benzé  nique à la température d'ébullition et on  ajoute 42 grammes (1/2 mol)     d'acétylcétène          (CH,-CO-CH    = CO), goutte à goutte, pen  dant une demi-heure.

   Pendant ce temps, le  benzène et l'eau partent     continuellement    par  distillation et 10 minutes après l'adjonction  de     l'acétylcétène,    les deux tiers du benzène  primitif ont été enlevés du ballon de réaction.  Très peu, si ce n'est aucun     acétylcétène    peut  être déterminé dans ce distillat. On brasse  ensuite le mélange réactionnel jusqu'à ce que  la température baisse à<B>601</B> C et, à ce mo  ment, on verse ce mélange dans un     becher    et  on laisse cristalliser. On enlève par filtration  la     liqueur-mère    et on lave trois fois la     pyra-          zolone    cristallisée avec de l'éther.

   On obtient  71 grammes, soit un rendement de 82 %, d'un  produit blanc, faiblement teinté en jaune. Ce  produit fond à     126-128'    C et il a été iden  tifié comme étant la     1-ph6nyl-3-méthylpyra-          zolone-5.     



       Exemple   <I>2:</I>  On procède     identiquement    comme ci-dessus  et avec les mêmes matières premières, sauf  que l'on emploie, comme solvant, du toluène  au lieu de benzol. Cependant, dans ce cas, on    emploie une colonne pour la distillation du  mélange toluène-eau et on travaille à pression  réduite pour maintenir une température de  réaction ne dépassant pas     85'    C. Le rende  ment et le produit obtenu sont les mêmes que  précédemment.  



  On comprendra que les exemples ci-dessus  indiquent les conditions de réaction préférées,  mais des modifications peuvent être apportées  à ces conditions, tout en restant dans le cadre  de l'invention. Bien que l'on ait obtenu les  meilleurs rendements avec une température  d'environ 80 à<B>85'</B> C, on a également em  ployé une température de réaction s'élevant  jusqu'à<B>110'</B> C. Pour obtenir une réaction  complète au-dessous de<B>80'</B> C, il faut un  temps considérable et, pour autant qu'on le  sait, il ne se forme aucune quantité appré  ciable de     pyrazolone    à des températures pra  tiquement inférieures, telles que 40  C.

   L'en  lèvement continu de l'eau du mélange réac  tionnel est également désirable pour une  meilleure efficacité du procédé, mais cet en  lèvement n'est pas nécessaire pour maintenir  la réaction.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation de la 1-phényl-3- m6thylpyrazolone-5, caractérisé en ce que l'on fait réagir des quantités équimolécu laires de phénylhydrazine et d'acétylcétène. SOUS-REVENDICATIONS: 1 Procédé selon la revendication, dans lequel la température de réaction est supérieure à 40 C. 2 Procédé selon la revendication, dans lequel on travaille en présence d'un solvant inerte. 3 Procédé selon la revendication, dans lequel la température de réaction est comprise entre 80 et 85 C environ.

   4 Procédé selon la revendication, dans lequel on dissout la phénylhydrazine dans un sol vant inerte, on chauffe la solution obtenue à une température supérieure à 40 C, on ajoute lentement à cette solution de l'acé- tylcétène en quantité équimoléculaire à celle de la phénylhydrazine, on enlève con- tinuellement l'eau formée et on obtient la 1-phényl-3-méthylpyrazolone-5 par cristal lisation. 5 Procédé selon la revendication et la sous- revendication 2, dans lequel le solvant inerte est du benzène.

   6 Procédé selon la revendication et la sous- revendication 2, dans lequel le solvant inerte est du toluène.