CH209112A - Verfahren zur Herstellung eines Chinhydrons. - Google Patents

Description

      Zusatzpatent    zum     Hauptpatent    Nr. 207513.    Verfahren zur Herstellung eines     Chinhydrons.       Es ist allgemein bekannt, dass sich     Benzo-          chinon    sowie     verschiedene    andere einfach zu  sammengesetzte     Chinone    in     Chinhydrone     überführen lassen.

   Diese     Chinhydrone    sind  meist als Molekülverbindungen zwischen  dem     Chinon    und dem entsprechenden     Hy        dro-          chinon,    d. h. der Verbindung, in der beide       Ketogruppen    des     Chinons    zu     Hydroxyl-          gruppen    reduziert     sind,    aufgefasst worden.

    Diese     Chinhydrone    konnten beispielsweise  durch Umsetzen von     Chinonen    mit     Ilydro-          chinonen,    in manchen Fällen auch durch  partielle Reduktion der     Chinone    oder par  tielle Oxydation der     Hydrochinone,    d. h.  allgemein durch partielle Veränderung der       Oxydationsstufe    des einen in den     Chinhy-          dronen    enthaltenen Bestandteils erhalten  werden. Hierbei kann immer angenommen  werden, dass sich     intermediär    die eine Kom  ponente aus der andern bildet und hierauf  mit dieser in Reaktion     tritt.     



  Es     ist    auch schon die Auffassung ver  treten worden, dass es! sich bei den Chinhy-         dronen    nicht um Molekülverbindungen, son  dern um in     monomolekularer    Form vorliegende  Zwischenstufen zwischen der     mindestens    zwei       Ketogruppen    enthaltenden Verbindung und  derjenigen     Verbindung        handle,    in denen die       Ketogruppen    bis zu     Hydroxylgruppen    redu  ziert sind.

       Unbekümmert    um die besondere  Deutungsweise der     Chinhydrone        sind    die  Möglichkeiten zu ihrer Herstellung stets die  selben.  



  Es wurde nun     gefunden,    dass ein neues  und     wertvolles        Chinhydron    aus dem ent  sprechenden     Chinon    hergestellt werden kann,  wenn man als     Chinon        Thioindigo    wählt und  die     Leukoverbindung    -des genannten Farb  stoffes auf den Farbstoff einwirken lässt.  



  Das neue     Chinhydron        ist    ein violett  schwarzes, sandiges Pulver, das sich in kon  zentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe  löst und Baumwolle aus     gelblichgrüner        Küpe     in den für     Thioindigo        typischen        Rosatönen     färbt.

   Es lässt sich sehr leicht     verküpen.         Die Einwirkung der     Leukoverbindung     des     Thioindibos    auf den     Thioindigo    kann in  Gegenwart von organischen     Lösungs-        bezw.     Verdünnungsmitteln, wie zum Beispiel Alko  hol oder Chlorbenzol, durchgeführt werden,       zweckmässig    bei erhöhter Temperatur, bei  spielsweise bei etwa 60-120 .  



       Statt    von den beiden Komponenten aus  zugehen, ist es auch möglich, die eine aus  der andern im     Reaktionsmedium    zu erzeugen.       Dementsprechend    kann     Leukothioindigo    bei  spielsweise mit einer zur Oxydation der ge  samten     Farbstoffmenge    ungenügenden Menge  eines Oxydationsmittels, zum Beispiel Luft  oder einer     Bichromatlösung    erwärmt werden,  wobei die     Leukoverbindung    auf den ent  stehenden Farbstoff einwirkt.  



       Beispiel   <I>1:</I>  In eine unter Wasserstoff bei 110-115 "  hergestellte Lösung von 16 Teilen     Leuko-          thioindigo    in 800 Teilen Chlorbenzol werden  14 Teile     Thioindigo    eingerührt. Nach     8-stün-          dibein    Erhitzen auf<B>1.10'</B> unter     Wasserstoff     lässt man     his    etwa 60   erkalten, filtriert und       iy        äscht    das     violettschwa.rze    kristallinische       Chinhydron    (28-29 Teile) mit Chlorbenzol  und trocknet.  



  Dass in dem     violettschwarzen,    kristallini  schen Reaktionsprodukt tatsächlich eine       chinhydronartige    Verbindung von     Leuko-          thioindigo        Lind        Thioindigo    im Verhältnis 1 : 1       vorliegt,    zeigt sich zum Beispiel     bei    der Re  duktion mit Nickel und Wasserstoff. Im  Vergleich zu     Thioindigo    ist hier zur vollstän  digen Überführung in die     Leukoverbindung     nur die halbe Wasserstoffmenge erforderlich.

         Beispiel   <I>2:</I>  5 Teile     Lcukothioindigo    werden bei 60  bis<B>65'</B> in 1.00 Teilen Alkohol gelöst.     Beim       Einleiten von Luft unter Rühren scheidet  sich das     Chinhydron    in Form von violett  schwarzen     Kristallen    aus. Nach dem Er  kalten wird abgesaugt, mit Alkohol     gewa     sehen und getrocknet. Man erhält 4,7 Teile  eines     violettschwarzen    sandigen Kristall  pulvers.  



       Bespiel   <I>3:</I>  1 Teil     Leukothioindigo    wird unter einer  Wasserstoffatmosphäre in 100 Teilen Eis  essig bei<B>60-65'</B> gelöst. Beim     Zutropfen     einer Lösung von     Natriumbichromat    in 70       7ö        iger        Essigsäure    bildet sich an der Einfall  stelle (primär)     vorübergehend    roter     Thio-          indigo.    Wählt man jedoch die Chromsäure  menge so, dass auf 1     Mol        Leukothioindigo     Atom     Sauerstoff    zugeführt     wird,

      so er  hält man als Reaktionsprodukt das violett  schwarze     Chinhydron.     



  An Stelle -der     Natriumbichroma.tlösung     können auch andere Oxydationsmittel, wie  zum Beispiel     eine    Lösung von Kalium  permanganat in etwa 70%iger Essigsäure,  verwendet werden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines Chiuhy- drons, dadurch gekennzeichnet, dass man die Leukoverbindung des Thioindigos auf Thio- indigo einwirken lässt. Das neue Chinhydron ist. ein violett schwarzes, sandiges Pulver, das sich in kon zentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe löst und Baumwolle aus gelblichgrüner Nüpe in den für Thioindigo typischen Rosatönen färbt.

   Es lässt sich sehr leicht verküpen.