CH259120A - Verfahren zur Herstellung eines Piperidylketons. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines Piperidylketons.Info
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Description
Verfahren zur Herstellung eines Piperidylketons. Gegenstand des vorliegenden Patentes ist. ein Verfahren zur Herstellung eines Piperi- dylketons, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man ein 1-31ethyl-4-phenyl-piperidin-4- carbonsäure-hal'ogenid mit einem Malonsäure- ester umsetzt und hierauf eine eine Hydro lyse und Deca.rboxylierung bewirkende Be handlung vornimmt.
Das so erhaltene 1=Methyl-4-phenyl-pi- peridyl-(4)-methyl-keton ist bekannt. Es soll als Heilmittel oder als Zwischenprodukt Ver wendung finden.
Die 1-lblethyl-4-phenyl-piperidin-4-carbon- säure-halogenide lassen wich aus der entspre chenden Säure durch Behandlung mit Phos- phorhalogeniden, Schwefelhalogeniden, Phos- gen oder dergleichen gewinnen. Sie werden vorteilhaft in Form ihrer Salze umgesetzt. Von dem Malonsäureester wird zweckmässig ein Metallderivat, wie z. B. die Alkali- oder Magnesiumverbindung, verwendet.
Die Kon densation erfolgt vorzugsweise in inerten Lö sungsmitteln, wie Äther, Isopropyläther, Benzol oder Benzin. <I>Beispiel 1:</I> 3,45 Teile pulverisiertes Natrium -erden unter 850 Volumteilen abs. Äther mit 24 Tei len Malonester durch etwa 20stündiges Rüh ren umgesetzt.
Zu der dicken Suspension von Natriunimalonester -erden 13,7 Teile des 1- M.ethyl - 4 - phenyl-piperidin-4-carbonsäure- chlorid-chlorhydrates zugefügt und die Mi schung zunächst bei Zimmertemperatur und hierauf unter .Sieden am Rückfluss gerührt.
Nach Zusatz von Eis und 25 V olumt.eilen än- Salzsäure wird die Ätherschicht abgetrennt, woraus unveränderter Malonester regeneriert erden kann, Zu der wässrigen Schicht setzt man Ammoniak und äthert das ausgefallene <B>[</B>1- Methyl - 4 - phenyl-piperidy 1-(4) ] -(dicarb- äthoxy-methyl)-k@eton aus, das mit alkoholi scher Salzsäure in sein Chlorhydrat überge führt wird.
Dieses bildet, aus Nlethyläthyl- keton umgelöst, leicht wasserlösliche Kri- ,talle, die bei 171 bis 172 schmelzen. Die freie Base ist in Wasser unlöslich, löslich aber in verdünnter Nat.ronla.uge, worin sie finit der Zeit verseift wird.
Erhitzt man das Chlorhydrat des erhal tenen Ketons einige Stunden mit 20prozen- tiger Salzsäure zum Sieden, so tritt Versei- fung und Kohlensäureabspaltung ein, und nach dem Verdampfen zur Trockne hinter bleibt das Chlorhydrat des 1-IVlethyl-4-phe- riyl-piperid,yl-(4)-methy:l-ketons, das, aus Al kohol unigelöst, bei 240 bis 242 schmilzt. Die daraus isolierte, Base bildet ein bei 156 bis 157 (10 mm) siedendes<B>01,</B> das in der Kälte erstarrt und dann bei etwa 50 schmilzt.
Beispiel <I>2:</I> Man setzt. 5 Teile Magnesium mit 32 Tei len Salonester und 24 Volumteilen abs. Al- koliol unter Zusatz von 0.5 Volumteilen Te- ti < achlorkohlenstoff uni und löst die entstan dene Magnesiumverbindung in 80 Volumtei- len ab;s, Äther.
Dazu wird eine Suspension von 27,4 Teilen des Chlorhydrates des, 1-Me- thyl-4-phenyl-p.iperidin-4-carbonsäurechlorids in 100 Volumteilen Äther zugesetzt, das Ganze 2 Stunden bei gewöhnlicher und 1/2 Stunde bei Siedetemperatur des Äthers berührt. Nach der Zersetzung mit Eis und 60 Volumteilen 5n-Salzsäure wird die wäss- rige Schicht abgetrennt,
nach Entfernen ge lösten Äthers mit 120 Volumteilen konz. Salzsäure versetzt und 2 Stunden am Rück fluss gekocht. Nach teilweisem Eindampfen stellt man die Lösung mit Ammoniak eben neutral und kühlt sie in Eis.
Es scheidet sich etwas 1-Methyl-4-phenyl-piperidin-4-carbon- säure aus, von der abgesogen wird. Auf wei teren Zusatz von Ammoniak fällt das in Bei spiel 1 beschriebene 1-111_ethyl-4-ph.enyl-pipe- i-idin-4-methyl-ket.on aus; es wird ausgeäthert und im Vakuum destilliert.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zurlIerstellung eines Piperidyl- ketons, dadurch gekennzeichnet, dass man ein 1- Methyl - 4 - phen@yl-piperi din-4-carbonsäure- halogenid mit einem. Malonsäure@ester umsetzt und hierauf eine eine Hydrolyse und Decar- bogylierung bewirkende Behandlung vor nimmt.Das so erhaltene 1-Methyl-4-phenyl-pipe- ridyl=(4)-methyl-keton ist bekannt. Es soll als Heilmittel oder als Zwischenprodukt Ver wendung finden. UNTERANSPRUCH: Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man vom 1-Methyl-4- phenyl-piperidin-4-carbonsäure-ohlarid aus geht.
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