CH258174A - Verfahren zur Herstellung eines neuen Oxyhydrophenanthren-Derivates. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung eines neuen     Oxyhydrophenanthren-Derivates.       Es wurde gefunden, dass man zu einem  neuen     Oxyhydrophenanthren-Derivat    gelan  gen kann, wenn man ein     1-Äthyl-2-n-propyl-7-          me@thoxy-1,2,3,4-tetrahydro-phenanthren,    das  in     2-Stellung    einen durch Hydrolyse in die,  freie     Ca.rboxyl,grupp    e     überführbaren        Substi-          tuenten,    z.

   B. eine     veresterte        Carboxylgruppe,     enthält,     zwecks    Bildung     einer        freien        Carb-          oxylgruppe    mit     hydnolysierenden        Mitteln    be  handelt.  



  Das noch nicht     bekannte    Endprodukt des  Verfahrens, die 1-Äthyl-2-n-propyl-7-meth       oxy-1,2,3,4-tetrahydro-phenanthren-2-carbon-          säure    vom F. 206-207 , zeigt sowohl bei     par-          enteraler    als auch bei     oraler    Applikation eine  ausserordentlich hohe     oestrogene    Wirkung. Es  soll therapeutische Verwendung finden oder  als Zwischenprodukt zur Herstellung thera  peutisch     verwendbarer    Verbindungen dienen.  



  Für die Überführung des.     Substituenten     in     2-Stellung    in die freie     Carboxylgruppe          verwendet    man     beispielsweise    anorganische  Basen, wie Alkali- oder     Erdalkalihydroxyde.     



  Die Ausgangsstoffe werden z. B. erhalten       aus        1-Keto-2-n-p@ropyl-7-methoxy-1,2,3,4-          tetrahydro-phenanthrenen,    die in     2-Stellung     einen durch Hydrolyse in     -die    freie     Carboxyl-          gruppe        überführbaren        Substituenten    auf  weisen, durch     Grignandierung    mit einem       Äthylmagnesiumh,alogenid,    Wasserabspaltung  aus dem so erhaltenen     1-Äthyl-l-ogy-2-n-          propyl-        7-methoxy,-1,2,3,

  4-tetrahydro-phen-          a        nthren-Derivat        und        anschliessende    Hydrie  rung der gebildeten     Doppelbindung.       <I>Beispiel:

  </I>  3,3     Gewichtsteile        1-Äthyl-2-n-propyl-7-          methoxy    -1,2,3,4-     tetrahydro-        phenanthren    -     2-          carbonsäuremethylester    vom F. 111-112   und der Formel  
EMI0001.0059     
    w erden in einer Mischung von 16,5 Gewichts  teilen     Kaliumhydroxyd,    5     Volumteilen        Wasser     und 10     Volumteilen    Alkohol auf 160      erhitzt.     Nach dem Verdampfendes.

   Alkohols     kri3talli-          siert    noch in der     Wärme    das     galiumsalz    der       Carbonsäure        aus.        Dieses    nimmt man in 100       Volumteilen        Wasser)    auf, worauf sich nach  kurzer Zeit das schwer lösliche     Kaliumsalz     ausscheidet.

   Durch     Zersetzen.    mit     verdünnter     Salzsäure wird     daraus    die     oesitrogen    wirksame       1-Äthyl    - 2     -,n-p@nopy1'-7-methoxy-1,2,3,4-t-etra-          hydro@phenanthren-2-carbonsäure    der Formel  
EMI0001.0082     
    erhalten, die nach     Umlösen    aus Methanol bei  206-207      schmilzt.     



  Den Ausgangsstoff erhält man z. B. wie  folgt: 6,5     Gewichtsteile    1-Keto-2-n-propyl-7-           methoxy,    -1,2,3,4 -     tetrahytdro    -     phenanthren    -     2-          car#bonsäuremethyl@ester    lässt man mit einer       Grignard-Lösung,        hergestellt    aus 0,6     Ge-          wicUtsteil    Magnesium und 2     Volumteilen          Äthylbromid,    reagieren,

   kocht 8 Gewichts  teile des     so    gewonnenen     1-Äthyl-l-pxy-2-n-          propyl    -1,2,3,4 -     tetrahydro    -     phenanthren    -     2-          carbonsä:uremethylestera    vom F. 127-128        zwecks        Wa."sserabspaltung    in einer     Lösung     von 0,3     Gewichtsteil    Jod     in    40     Volumteilen     Chloroform und hydriert 1 Gewichtsteil:

   der       Äthyliden-Verbindung    in 30     Volumteilen     Alkohol     in        Gegenwart    von 0,1     Gewichtsteil     eines     Plahnkatalysatoru    zum     1-Äthyl-2-n-          propyl    - 7     -methoxy    -1,2.,3,4 -     tetrahydro-phen-          anthren-2-caTbonsäuremethylester    vom F. 111  bis 112 .

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines neuen Oxyhyduap@henanthren-Derivates, dadurch ge kennzeichnet, dass man ein 1-Äthyl-2-n- propyl' -.

   7 - methoxy -1, 2,3,4 - tetrahydTo-phen- anthren, das- in 2-Stellung einen durch Hy drolyse in@ die freie Carboxylgruppe überführ- bauen Substituenten enthält, zwecks Bildung einer freien Carboxylgruppe mit.

   hydrolysie- renden Mitteln behandelt. Dass noch nicht bekannte Endprodukt des Verfahrens, die 1-Äthyl-2-n-propyl-7-meth- oxy-1, 2,3,4-tetrahydro-phenanthren-2-carbon- säure vom F.

   206-207 , zeigt sowohl bei par enteTaler als auch bei oraler Applikation eine ausserordentlich hohe oestrogene Wirkung. Es soll therapeutische Verwendung finden oder als Zwischenprodukt zur Herstellung thera- p eutisch verwendbarer Verbindungen dienen. <B>UNTERANSPRÜCHE:</B> 1.

   Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man ahs Ausgangs stoff einen 1-Äthyl-2-n-propyl-7-methoxy- 1,2,3,4 - tetrahydro - phenanthren - 2 - carbon- säureester verwendet. 2.

   Verfahren nach PatentansTruch und Unteranspruch <B>1,</B> dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoff den 1-Äthyl-2-n- propy 1- 7 -mietbiaxyE-1,2,3,4-tetrahydna-phen- anthren-2-carbonsäuremethylester verwendet. 3. Verfahren nach Patentanspruch und den Unteranspfchen 1 und 2, dadurch ge kennzeichnet, dass man den Ester mit einer anorganischen Base hydrolysi.ert.