CH274677A - Verfahren zur Herstellung eines Choladiens. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung eines     Choladiens.       Das vorliegende Patent betrifft ein Ver  fahren zur Herstellung eines     Choladiens,    wel  ches dadurch gekennzeichnet ist, dass man  eine Verbindung der Formel  
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    worin R einen durch Hydrolyse in die     Oxy-          gruppe        überführbaren    Rest, wie eine     Acyl-          oxy        gruppe,    bedeutet, mit einem     Carbonsäure-          derivat,    das den Rest
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   ent  hält, unter Belichtung behandelt,

   anschlie  ssend aus der erhaltenen Verbindung Halogen  wasserstoff abspaltet und die Reste R mit       hydrolysierenden    Mitteln in     Oxygruppen     überführt.  



  Das so erhaltene d     zo,z3-3,7,12-Trioxy-24,24-          diplienyl-choladien    ist neu. Es     schmilzt    bei  134 bis 1380 und soll als     Zwischenprodukt     Verwendung finden.  



  Als     Carbonsäurederivate,    die den Rest  
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   enthalten, verwendet man  zum Beispiel     N-Halogen-succinimide,        -phthal-          imide,        -parabansäuren,        -cyanursäuren,        -hydan-          toine    oder     -barbitursäuren,    ferner entspre  chende Derivate von primären oder sekun-         dären        Carbonsäureamiden,    wie von     Acetamid,          Propionamid    oder     Diacetamid,

      oder von     Car-          bonsäurearyl-amiden,    z. B. von     kernhaloge-          nierten    oder -nitrierten     Acetaniliden    und       Benzaniliden.    Bei der     Halogenierung    arbeitet  man zweckmässig in     iner        ten        Lösungs-    bzw.

         Verdünnungsmitteln.,    wie     Tetrachlorkohlen-          stoff,    Chloroform,     Benzol,        Cyclohexan,        Me-          thylcyclohexan,        Äthlyäther    oder     Dioxan.    Für  die Belichtung können verschiedene Licht  quellen mit und ohne ultravioletten Anteil  verwendet werden, wie Licht von Glühlam  pen, Quarzlampen, Bogenlampen, aber auch  starkes natürliches Licht,

   wie direktes     Son-          itenlicht.    Die Abspaltung von Halogenwasser  stoff unter Bildung einer     Doppelbindung    in       20,22-Stellung        wird    zum Beispiel durch Be  handeln mit Halogenwasserstoff abspaltenden  Mitteln oder aber durch Erhitzen durchge  führt.  



  <I>Beispiel:</I>  10 Gewichtsteile d     23    - 3,7,12 -     Triacetoxy-          24,24-diphenyl-cholen    und 2,72 Gewichtsteile       N-Brom-siiccinimid    werden in 150     Volumtei-          len        Tetrachlorkohlenstoff    unter Belichtung  mit einer starken Glühlampe zum Sieden er  hitzt. Die Lösung wird nun     abgekühlt    und  das gebildete     Succinimid        abgenutseht.     



  Zur Abspaltung von Bromwasserstoff  kocht man das klare Filtrat 8 Stunden am       Rückfluss    unter     Calciumchlorid-Verschluss     und dampft hierauf den     Tetrachlorkohlen-          stoff        zuerst    bei gewöhnlichem Druck, dann  im     Vakuum    vollständig ab. Als Rückstand      bleibt amorphes     d2o,23_3,7,12-Triacetoxy-24,24-          cliphenyl-choladien.     



  Das     Dien-triacetat    wird dann in Äthanol  gelöst. Die     Lösung    versetzt man mit 10     Vo-          lumteilen    einer 50     o/oigen    wässerigen Kalium  hydroxydlösung, kocht sie 2 Stunden am       Rückfluss    und engt sie im Vakuum ein. Die  erhaltene Suspension wird mit einem Äther  Chloroformgemisch (4:1.) ausgeschüttelt, die       Äther-Chloroformlösung    mit Wasser gewa  schen,     getrocknet    und eingedampft.

   Den    Rückstand kristallisiert man aus feuchtem  Äther oder feuchtem Methanol um, wobei das       j    20,23 - 3,7,12 -     Trioxy    - 24,     24-diphenyl-eholadien     in Form von farblosen Nadeln vom F. = l.34  bis 1380 erhalten wird.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines Chola- diens, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel EMI0002.0017 worin R einen durch Hydrolyse in die Oxy- gruppe überführbaren Rest bedeutet, mit einem Carbonsäiirederivat, das den Rest EMI0002.0022 enthält, unter Belichtung be handelt,

   anschliessend aus der erhaltenen Ver bindung Halogenwasserstoff abspaltet und die Reste R mit hydrolysierenden Mitteln in Oxy- gruppen überführt. Das so erhaltene d 20,23-3,7,12-Trioxy-24,24- diphenyl-choladien ist neu. Es schmilzt bei 134 bis 1380 und soll als Zwischenprodukt Verwendung finden. UNTERANSPRUCH: Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass als Carbonsäure- derivat, das den Rest - EMI0002.0033 ent hält, N-Brom-sitecinimid verwendet wird.