CH274671A - Verfahren zur Herstellung eines Choladiens. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines Choladiens.Info
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Description
Verfahren zur Herstellung eines Choladiens. Das vorliegende Patent betrifft ein Ver fahren zur Herstellung eines Choladiens, wel- ehes dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine Verbindung der Formel
EMI0001.0005
mit einem Carbonsäurederivat, das den Rest
EMI0001.0007
enthält, unter Belichtung be handelt und anschliessend aus der erhaltenen Verbindung Halogenwasserstoff abspaltet. Das so erhaltene amorphe d 2o,23-3-Acetoxy- 11-keto-12-brom-24,24-diphenyl-choladien ist neu. Es soll als Zwischenprodukt Verwen dung finden.
Als Carbonsäurederivate, die den Rest
EMI0001.0012
enthalten, verwendet man zum Beispiel N-Halogen-succinimide, -phthal- imide, -parabansäuren, -cyanursäitren, -hydan- toine oder -barbitursäuren, ferner entspre chende Derivate von primären oder sekun dären Carbonsäureamiden, wie von Acetamid, Propionamid oder Diacetamid,
oder von Car- bonsäur earyl-amiden, z. B. von kernhaloge- nierten oder -nitrierten Acetaniliden und Benzaniliden. Bei der Halogenierung arbeitet man zweckmässig in inerten Lösungs- bzw.
Verdünnungsmitteln, wie Tetrachlorkohlen- stoff, Chloroform, Benzol, Cyclohexan, Me- thylcyclohexan, Äthyläther oder Dioxan. Für die Belichtung können verschiedene Licht quellen mit und ohne ultravioletten Anteil verwendet werden, wie Licht von Glühlam pen, Quarzlampen, Bogenlampen, aber auch starkes natürliches Licht, wie direktes Son nenlicht.
Die Abspaltung von Halogenwasser stoff unter Bildung einer Doppelbindung in 20,22-Stellung wird zum Beispiel durch Be handeln mit Halogenwasserstoff abspaltenden Mitteln oder aber durch Erhitzen durchge führt.
Beispiel: 10 Gewichtsteile d'3-3-Acetoxy-11-keto-12- brom-24,24-diphenyl-cholen vom F. = 178 bis 1790 (hergestellt zum Beispiel aus d9-3-Acet- oxy-12-keto-cholensäure-methylester durch Verseifung, Methylierung und Hydrierung, Umsetzung des erhaltenen 4 9-3,12-Dioxy-cho- lensäure-methylesters mit Salzsäure in Metha nol, dann mit Salzsäure in Chloroform und hierauf mit Natriumbicarbonatlösung in Chloroform, Umsetzung des erhaltenen 3,
9- Epoxy-d 11-cholensäure-methylesters mit Brom, Behandlung des erhaltenen 11,12-Dibromids mit Silberchromat und Chromtrioxyd, Umset zung des erhaltenen 3,9-Epoxy-11-keto-12- brom-cholansäure-methylesters mit Phenyl- magnesiumhalogenid, Abspaltung von Wasser aus dem tertiären Carbinol, Behandlung mit Bromwasserstoff und Acetylierung) und 2,
9 Gewichtsteile N-Brom-succinimid werden in 300 Volumteilen Tetrachlorkohlenstoff unter Belichtung mit einer starken Glühlampe zum Sieden erhitzt: Nach wenigen Minuten ist die Reaktion beendet. Die Lösung wird nun mit Eiswasser abgekühlt und das gebildete Suc- einimid abgenutscht.
Zur Abspaltung von Bromwasserstoff kocht man das klare Filtrat 10 Stunden am Rückflusskühler, wäscht dann die Lösung mit Wasser, troelmet sie und dampft sie ein. Man erhält so amorphes d 20.23-3-AeetoXy-11-keto- 12 brom-24,24-diphenyl-choladien. In wenig Chloroform gelöst, zeigt es mit Diazomethan eine für die Dien-Seitenkette charakteristische Braunfärbung.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines Cliola- diens, dadurch gekennzeiehnet, dass man eine Verbindung der Formel EMI0002.0023 mit einem Carbonsäurederivat, das den Rest EMI0002.0025 enthält, -unter Belichtung be handelt und anschliessend aus der erhaltenen Verbindung Halogenwasserstoff abspaltet. Das so erhaltene amorphe d 20,23_3-Aeetoxy- 11-keto-12-brom-24,24-diphenyl-eholadien ist. neu. Es soll als Zwischenprodukt Verwen- d iuug finden.UNTERANSPRUCH: Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass als Carbonsäure- derivat, das den Rest EMI0002.0034 ent hält, N-Brom-suecinimid verwendet wird.
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