CH285680A - Procédé de préparation de la cyclo-tridécanol-1-one-2. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation de la     eyclo-tridécanol-1-one-2.       On a indiqué aux brevet principal  N  281122 que l'on peut obtenir, à l'état pur  et avec de bons rendements, des cétols cycli  ques 1,2 ayant de 10 à 18 chaînons dans le  cycle, par condensation interne d'esters déri  vant d'alcools aliphatiques inférieurs     mono-          hydroxylés    et d'acides     dicarboxyliques    à  chaîne ouverte, dont la chaîne comporte, en  longueur, de 10 à 18 atomes de carbone entre  et y compris les deux groupes     carboxyles,    si  l'on observe certaines conditions lors de l'exé  cution de la réaction.  



  Ces conditions sont avant tout: dilution.  appropriée des réactifs, milieu anhydre, exclu  sion pratiquement complète d'oxygène. Elles  sont décrites en détail au brevet principal.  lequel a pour objet un procédé de préparation  de la     cy        clo-pentadécanol-1-one-2,    en partant  d'un ester de l'acide     tridécaméthylène-1,13-          dicarboxyTique    et d'un alcool aliphatique infé  rieur     monohydroxylé.     



  Le présent brevet additionnel a pour objet  un procédé de préparation de la     cyclo-tri-          décanol-1-one-2,    composé nouveau, utilisable  dans l'industrie des parfums. Ce procédé est  caractérisé en ce que l'on ajoute lentement  un ester de l'acide     undécaméthylène-1,11-di-          carboxylique    et d'un alcool aliphatique infé  rieur     monohydroxylé    à un solvant inerte,  anhydre, chauffé, énergiquement agité et ren  fermant un métal alcalin à l'état fondu et  finement divisé, tout en maintenant le mé  lange réactionnel dans des conditions d'exclu  sion pratiquement complète d'oxygène, le dé-    rivé métallique formé étant ensuite décomposé  pour obtenir le cétol libre.  



  Les conditions d'exclusion d'oxygène peu  vent avantageusement être telles que le poids  total d'oxygène renfermé dans le mélange  réactionnel ne représente même pas le millième  du poids de l'ester mis en     aeuvre.     



  On peut, par exemple, introduire au-dessus  du mélange réactionnel aussi peu que possible       d'azote        titrant        au        plus        0,2%        d'oxygène.     



  Contrairement au procédé revendiqué dans  le brevet américain N  2228268, le procédé,  objet de la présente invention, paraît donner  de meilleurs rendements, si la réaction n'est  pas exécutée trop lentement et si la dilution  n'est pas trop grande.  



  L'exemple qui suit montre comment le  procédé de l'invention peut être exécuté dans  ses détails pratiques. On peut toutefois utili  ser, à la place d'azote, d'autres gaz inertes  ou des vapeurs d'hydrocarbures tels que le  benzène, le xylène, etc.  



  On chauffe à environ 140  C 5,5 à 6 litres  de xylène distillé sur du sodium, après avoir  remplacé l'air se trouvant au-dessus du xylène  froid par de l'azote absolu sec. Afin d'élimi  ner toute trace d'eau, on distille d'abord  100     cm3    de xylène que l'on recueille dans un  petit ballon. On ouvre ensuite le récipient de  réaction et on y introduit 45,4 g de sodium  pur. On commence à agiter. Une série de bou  chons et de robinets, reliés à -une source  d'azote     absolu    et sec, empêchent l'introduction  de toute trace d'oxygène pendant la réaction.

        On ajoute alors, en une heure trente minutes,  au reflux de xylène en ébullition, 142,9 g  d'ester     diéthylique    de l'acide     brassylique.    La  réaction est exothermique et intensifie l'ébulli  tion du xylène. Lorsque tout l'ester a été in  troduit, le mélange réactionnel est refroidi à  20  C. On ajoute lentement 150     cm3    d'alcool  ordinaire, de telle manière que la température  de réaction ne s'élève pas au-dessus de 30  C.  Puis on sépare la couche alcaline inférieure,  et la solution restante est lavée jusqu'à neu  tralité. A partir de ce moment     seulement,    le  produit peut venir en contact avec     l'oxygène     de l'air.

   Le solvant de la solution neutre est       distillé.        On        obtient        96,7        g        (ou        93,7%)        de        pro-          duits        neutres        dont        70,8        g        (ou        68,7%        de        la     valeur théorique) distillent à 120-126  <B>(</B>139)  C/0,2-0,3 mm Hg et cristallisent après  refroidissement.

   Une fois recristallisée, la.       cyclo-tridécanol-1-one-2    pure fond à     45-46         C     et présente les constantes physiques suivantes:         nD    = 1,4786     d555    = 0,9840    Réfraction moléculaire     MRD    calculée pour  
EMI0002.0030  
   61,56 trouvée: 61,04.  



       L'oxime    correspondante fond à     98-99     C.

Claims (1)

1. REVENDICATION: Procédé de préparation de la cyclo-tri- décarol-1-one-2, caractérisé en ce que l'on ajoute lentement un ester de l'acide -andéca- méthylène-1,11-dicarboxylique et d'un alcool aliphatique inférieur monohydroxylé à un sol- vaut inerte, anhydre, chauffé, énergiquement agité et renfermant un métal alcalin à l'état fondu et finement divisé, tout en maintenant le mélange réactionnel dans des conditions d'exclusion pratiquement complète d'oxygène, le dérivé métallique formé étant ensuite dé composé pour obtenir le cétol libre.

   La cyclo- tridécanol-1-one-2 obtenue fond à 45-46 C et bout à<B>120-1260</B> C sous 0,3 mm de Hg; son oxime fond à 98-99 C; elle présente les constantes physiques suivantes: np = 1,4786 dos = 0,9840 réfraction moléculaire 112RD = 61,04; elle trouve des applications dans l'industrie des parfums. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que l'on ajoute ledit ester au reflux du solvant chauffé à ébullition. 2.

   Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que l'on maintient les conditions d'exclusion pratiquement complète d'oxygène jusqu'à ce que le dérivé métallique intermé diaire formé par réaction de l'ester avec le métal alcalin soit complètement décomposé. 3. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que, pour réaliser des conditions d'exclusion pratiquement complète d'oxygène, on introduit au-dessus du mélange réactionnel de l'azote titrant. au plus 0,20% d'oxygène. 4. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que le solvant inerte est le xylène.