ES2260879T3

ES2260879T3 - Emulsiones w/o cosmeticas y dermatologicas, que contienen nitruro de boro.

Info

Publication number: ES2260879T3
Application number: ES99124016T
Authority: ES
Inventors: Heinrich Dr. Gers-Barlag; Anja Muller; Rainer Kropke; Wolfgang Dr. Pape
Original assignee: Beiersdorf AG
Current assignee: Beiersdorf AG
Priority date: 1998-12-24
Filing date: 1999-12-08
Publication date: 2006-11-01
Anticipated expiration: 2019-12-08
Also published as: DE59913306D1; EP1013263A3; ATE322313T1; DE19860268A1; EP1013263B1; EP1013263A2

Abstract

Emulsiones de agua en aceite (W/O) cosméticas o dermatológicas que llevan una porción por lo menos de un nitruro de boro y por lo menos de una sustancia filtro UV polar y/o de un componente aceite polar, caracterizadas porque contienen del 3, 0 al 8, 0% en peso (porcentaje referido al peso total de las formulaciones) de uno o varios emulsionantes.

Description

Emulsiones W/O cosméticas y dermatológicas, que contienen nitruro de boro.

La presente invención se refiere a emulsiones cosméticas y dermatológicas de agua en aceite (W/O) que contienen nitruro de boro.

Se entiende por emulsiones en general sistemas heterogéneos que constan de dos líquidos inmiscibles o solo limitadamente miscibles entre sí, que usualmente se denominan fases. En una emulsión, uno de los dos líquidos se halla dispersado en forma de gotas finísimas en el seno del otro líquido.

Si los dos líquidos son agua y aceite y las gotas de aceite se hallan finamente dispersadas en el agua, entonces se trata de una emulsión de aceite en agua (emulsión O/W, p. ej. la leche). El carácter fundamental de una emulsión O/W viene marcado por el agua. En una emulsión de agua en aceite (emulsión W/O, p. ej. la mantequilla) se aplica el principio inverso, el carácter fundamental viene marcado en este caso por el aceite.

Las emulsiones cosméticas constan por lo menos de una fase grasa (por ejemplo grasas naturales y minerales, alcoholes grasos, ésteres de ácidos grasos, etc.) y por lo menos una fase acuosa (p. ej. agua, glicerina, sorbita, glicoles, etc.) que, gracias a los emulsionantes, se reparten finamente una dentro de otra. Para conseguir que la dispersión sea duradera, es necesaria la adición de una sustancia tensioactiva. En el límite entre las fases aceite y agua forma películas de superficie límite, con las que se contrarresta la unión irreversible de las gotas. Para estabilizar las emulsiones a menudo se utilizan incluso mezclas de emulsionantes.

Desde el punto de vista termodinámico, las emulsiones son sistemas fundamentalmente inestables. Con todo se consigue fabricar emulsiones cosméticas cuya estabilidad dura años. Una inestabilidad de la emulsión se manifiesta en la rotura de la emulsión o "formación de nata", es decir, la formación de dos o más capas, en las que se separan la fase agua y la fase grasa, ocluyendo en ellas al emulsionante en cuestión. Una emulsión se convierte en inestable cuando las partículas finamente dispersadas se aglomeran para formar agregados de mayor tamaño y las gotas que se tocan se funden entre sí. Este fenómeno se denomina también coalescencia. En el caso de una emulsión W/O, esto se traduce a fin de cuentas en la formación de una capa acuosa que se deposita en el fondo (sedimentación).

En el estado de la técnica se conocen varios factores importantes, que tienen una influencia positiva en la estabilidad de las emulsiones W/O:

1. Una distribución finísima de las capas, una dentro de otra: cuanto más finamente se halla dividida una fase dentro de la otra y, por tanto, cuanto menores sean las partículas dispersadas, tanto más estable será la emulsión.

2. Una diferencia lo menor posible entre las densidades de las dos fases.

3. Una fase externa viscosa.

4. Una proporción volumétrica equilibrada entre las fases.

Las emulsiones sencillas pueden formularse de forma perfectamente estable gracias a los emulsionantes modernos. Pero si la emulsión contiene una cantidad importante de grasas o aceites, ingredientes activos que llevan disolventes, pigmentos u otros aditivos insolubles, difíciles de emulsionar, entonces los estabilizantes resultan por así decir imprescindibles. Esto se aplica en especial a las emulsiones W/O.

Las formulaciones en dispersión del tipo de las emulsiones tienen una importancia destacada en los más distintos ámbitos de la industria cosmética. Por ejemplo, los productos para el cuidado y aseo de la piel son en su mayor parte preparados complejos en forma de emulsión, cuya formulación, fabricación y ensayo requieren la posesión de amplios conocimientos.

Un cometido de la presente invención es, pues, desarrollar emulsiones W/O cosméticas o dermatológicas que sean fáciles de formular y posean además una gran estabilidad.

La piel es el órgano más extenso del hombre. Entre sus muchas funciones (por ejemplo, para la regulación térmica y como órgano sensorial), la principal podría ser la de actuar como barrera que impide la desecación de la piel (y a fin de cuentas del organismo en su conjunto). Al mismo tiempo, la piel actúa como dispositivo protector contra la penetración y la absorción de sustancias procedentes del exterior. Esta función barrera se realiza mediante la epidermis, que, en su condición de capa más externa, constituye el forro protector propiamente dicho frente al mundo exterior.

Las formulaciones cosméticas se emplean fundamentalmente para el cuidado y aseo de la piel. En sentido cosmético, el cuidado de la piel consiste ante todo en reforzar o restablecer la función natural de la piel como barrera frente a los factores exteriores (p. ej. suciedad, sustancias químicas, microorganismos) y contra la pérdida de las sustancias intrínsecas del cuerpo (p. ej. agua, lípidos, electrolitos). Si se debilita esta función, puede producirse una resorción intensa de sustancias tóxicas o alergénicas o un ataque de microorganismos, cuya consecuencia son las reacciones cutáneas tóxicas o alérgicas.

El objetivo del cuidado de la piel consiste además en compensar la pérdida de grasas y de agua que experimenta la piel a raíz de los lavados diarios de la misma. Esto es importante cuando el poder natural de regeneración resulta insuficiente. Además, los productos de cuidado cutáneo tienen la misión de proteger contra los factores del mundo exterior, en especial el sol y el viento, y de retrasar el envejecimiento de la piel.

Ya es conocida en general la acción nociva de la porción ultravioleta de la radiación solar en la piel. En función de la longitud de onda correspondiente, la radiación tiene diversos efectos sobre el órgano que es la piel: la radiación llamada UV-C tiene una longitud de onda inferior a 290 nm y carece de importancia fisiológica, mientras que las radiaciones de la región comprendida entre 290 nm y 320 nm, llamada región UV-B, provocan eritemas, quemaduras solares simples o quemaduras más o menos graves. Se ha indicado que la acción eritematosa de la luz solar es máxima en una región estrecha, en torno a 308 nm. La radiación UV-A es mucho más peligrosa que la radiación UV-B en lo que respecta al desencadenamiento de reacciones fotodinámicas, en especial fototóxicas y al envejecimiento crónico de la piel. El efecto nocivo de la radiación UV-B puede reforzarse incluso más con la radiación
UV-A.

Se conocen numerosas sustancias (filtros UV) para la protección contra la radiación UV, la mayoría de ellas son sustancias polares.

Los productos cosméticos de protección solar, aplicados en forma de una película fina sobre la piel, tiene la misión de protegerla contra los efectos negativos de la radiación solar. Las sustancias filtro UV absorben la radiación UV molesta o bien porciones de la radiación UV, tal es la misión de la capa protectora de la sustancia filtro solar sobre la piel.

De todos modos, la estabilidad de las emulsiones W/O con sustancias filtro UV polares o con ingredientes polares, cuya función es facilitar la disolución de las sustancias filtro UV existentes en forma sólida, por lo general es insuficiente si no se añade como estabilizador el dióxido de titanio y/o el óxido de cinc. Las separaciones de fases y la separación del aceite tienen lugar en las formulaciones del estado de la técnica a menudo al cabo de un tiempo de almacenaje muy corto. Por ejemplo, las emulsiones W/O que contienen menos de un 10% en peso de aceites no polares (porcentaje referido al peso total de la formulación), en general no son estables si no se les añaden otros estabilizadores. Que la fase aceite tenga una polaridad elevada es muy deseable en formulaciones de protección solar, porque de los contrario las sustancias filtro UV (polares) podrían separarse por cristalización y, de este modo, ya no se consigue una factor suficiente de protección solar.

Otro cometido de la presente invención es, pues, superar los inconvenientes del estado de la técnica y desarrollar emulsiones W/O que sean estables al almacenaje durante un largo período de tiempo, incluso cuando lleven un contenido elevado de ingredientes polares.

Otro objetivo de la invención es desarrollar bases cosméticas y dermatológicas de formulaciones cosméticas y dermatológicas, que se caractericen por una buena tolerancia cutánea.

Por ello resulta sorprendente y en modo alguno previsible para los expertos que las formulaciones W/O cosméticas o dermatológicas que contienen por lo menos una porción de nitruro de boro y por lo menos una porción de una sustancia filtro UV polar y/o un componente aceite polar, caracterizadas porque contienen del 3,0 al 8,0% en peso de uno o varios emulsionantes, referido al peso total de la formulación, permiten superar los inconvenientes del estado de la técnica.

En el sentido de la presente invención, los componentes aceite polares, cuya tensión superficial comparada con
la del agua (puede determinarse con un tensiómetro de anillo de la empresa Krüss, Ringtensiometer K 10) es
menor que 35 mM/m (milinewtones/metro). Los componentes no polares tienen una tensión superficial mayor de
35 mN/m.

En especial no era previsible para los expertos que las formulaciones de la invención, incluso sin la adición del dióxido de titanio como estabilizador, que llevan un contenido elevado de filtros UV (p. ej. derivados de triazina y/o de benzotriazol sustituidos de forma simétrica o asimétrica) y/o componentes aceite polares y, por consiguiente, un contenido bajo de aceites no polares, tuvieran una estabilidad excelente en lo que respecta a la descomposición en fases aceite y agua. Es particularmente sorprendente, por ejemplo, que las emulsiones W/O de la invención, exentas de dióxido de titanio, que contienen menos de un 5% en peso de aceites no polares (porcentaje referido al peso total de la formulación), sean estables a pesar de ello.

El nitruro de boro (BN) existe en tres modificaciones naturales, a saber: el \alpha-BN hexagonal, similar al grafito, el \beta-BN cúbico, similar al diamante (borazón) y el \gamma-BN metastable (wurtzita de BN). El nitruro de boro puede tener además una estructura amorfa. Para la presente invención, en el fondo es irrelevante en cuál de las modificaciones naturales se presenta el nitruro de boro. Es preferido en especial el nitruro de boro amorfo.

Es ventajoso en el sentido de la presente invención elegir el diámetro medio de partícula del nitruro de boro empleado por debajo de 25 \mum, es ventajoso en especial elegirlo por debajo de 7 \mum. El diámetro medio de partícula del nitruro de boro empleado puede situarse por ejemplo entre 1 y 7 \mum.

Son ventajosos en el sentido de la presente invención por ejemplo los tipos de nitruro de boro que se enumeran a continuación:

\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
  nombre comercial  \+  \hskip3,5cm  \+
 suministrado por \cr \+\+\cr  Boron Nitride Powder \+ \+
Advanced Ceramics\cr  Boron Nitride Powder \+ \+ Sintec Keramik\cr 
Ceram Blanche \+ \+ Kawasaki\cr  HCST Boron Nitride \+ \+ Stark\cr 
Tres BN® \+ \+ Carborundum\cr  Wacker  -  Bornitrid BNP
\+ \+
Wacker  -  Chemie\cr}

\vskip1.000000\baselineskip

Son también ventajosas en el sentido de la presente invención las partículas nitruro de boro que están tratadas (recubiertas) superficialmente con un acabado hidrófugo, pudiendo formarse o mantenerse un carácter anfífilo.

Un recubrimiento ventajoso de las partículas de nitruro de boro es el formado por dimetilpolisiloxano (también: dimeticona), una mezcla de polímeros de siloxano lineales, completamente metilados, cuyos extremos están cloqueados con unidades trimetilsiloxi. Son ventajosas por ejemplo las partículas de nitruro de boro tratadas con dimeticona, suministradas por la empresa Carborundum con el nombre comercial de Tres BN® UHP 1106.

Es también ventajoso un recubrimiento de partículas de nitruro de boro con polimetilhidrogenosiloxano, un polisiloxano lineal, que también se denomina meticona. Son partículas de nitruro de boro ventajosas, tratadas con meticona, por ejemplo las suministradas por la empresa Carborundum con el nombre comercial de Tres BN® UHP 1107.

La cantidad total de uno o varios nitruros de boro en las formulaciones cosméticas o dermatológicas finales se elige con ventaja dentro del intervalo comprendido entre un 0,1 y un 20,0% en peso, con preferencia entre un 0,5 y un 10,0% en peso, porcentajes referidos al peso total de las formulaciones.

Emulsionantes

Son ventajosos en el sentido de la presente invención por ejemplo los emulsionantes de la fórmula estructural general I

\vskip1.000000\baselineskip

1

Fórmula estructural I

\vskip1.000000\baselineskip

en la que

-: "a" es un número de 1 a 100, con preferencia de 2 a 60, en especial de 5 a 40,

-: R^{1} y R^{2} con independencia entre sí se eligen entre el grupo formado por H y metilo,

-: X es un enlace sencillo o es el grupo >CH-O-R^{3},

-: R^{3} se elige entre el grupo formado por H y los restos alquilo y acilo de 1 a 20 átomos de carbono, saturados e insaturados, lineales y ramificados,

-: A y A' son restos orgánicos iguales o diferentes, elegidos entre el grupo formado por los restos alquilo, acilo e hidroxiacilo de 10 a 30 átomos de carbono, saturados e insaturados, lineales y ramificados, así como los grupos hidroxiacilo unidos entre sí a través de grupos funcionales éster según el esquema:

2

en los que R' se elige entre el grupo formado por grupos alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, lineales y ramificados, y R'' se elige entre el grupo de los grupos alquileno de 1 a 20 átomos de carbono, lineales y ramificados, y "b" puede adoptar el valor de un número de 0 a 200.

En el sentido de la presente invención, A, A', R^{1} y R^{2} pueden ser con ventaja átomos de hidrógeno, pero pueden elegirse también con ventaja entre el grupo formado por los restos metilo, etilo, propilo e isopropilo, miristoílo, palmitoílo, estearoílo, isoestearoílo y eicosoílo y entre el grupo formado por sustancias que se ajustan a la siguiente estructura química:

3

en la que n es un número de 10 a 20, o bien

4

en la que m es un número de 9 a 19.

Han dado buenos resultados los emulsionantes que son ésteres de monoglicerina, ésteres de diglicerina, ésteres de triglicerina o ésteres de tetraglicerina y son por ejemplo monoésteres del ácido isoesteárico. Es especialmente ventajoso el monoisoestearato de tetraglicerina, que con arreglo a la nomenclatura de la CTFA se denomina también isoestearato de poliglicerilo-4.

Estos ésteres del ácido isoesteárico pueden adquirirse por ejemplo a la empresa Th. Goldschmidt AG, que los comercializa con el nombre de "Isolan GI 34".

Han dado buenos resultados los emulsionantes que son ésteres de monoglicerina, ésteres de diglicerina, ésteres de triglicerina o ésteres de tetraglicerina y son por ejemplo diésteres del ácido isoesteárico. Es especialmente ventajoso el diisoestearato de triglicerina, que con arreglo a la nomenclatura de la CTFA se denomina también diisoestearato de poliglicerilo-3.

Estos ésteres del ácido isoesteárico puede adquirirse por ejemplo a la empresa Henkel KGaA, que los suministra con el nombre comercial de "Lameform TGI".

Son también especialmente ventajosos los emulsionantes, cuyos restos poliéster se derivan del ácido hidroxiesteárico, con ventaja especial el "polihidroxiestearato de poliglicerilo-2", que se ha depositado en "Chemical Abstracts" con los números de registro 156531-21-4 y 144470-58-6 y que puede adquirirse por ejemplo a la empresa Henkel KGaA que lo suministra con el nombre comercial DEHYMULS® PGPH.

En el sentido de la presente invención es muy especialmente ventajoso que uno de los emulsionantes sea un dipolihidroxiestearato de PEG-30, que la empresa ICI Surfactants suministra con el nombre comercial de ARLACEL® P135.

Según la invención son también ventajosos los emulsionantes de silicona, por ejemplo aquellos que se eligen entre el grupo de los alquilmeticonapolioles y/o alquildimeticonacopolioles, en especial entre el grupo de compuestos que se caracterizan por la siguiente estructura química:

5

en la que X e Y, con independencia entre sí, se eligen entre el grupo formado por H y los grupos alquilo, grupos acilo y grupos alcoxi de 1 a 24 átomos de carbono, lineales y ramificados; p es un número de 0 a 200; q es un número de 1 a 40; y r es un número de 1 a 100.

Un ejemplo de emulsionante especialmente ventajoso en el sentido de la presente invención es el cetil-dimeticona-copoliol, que la empresa Th. Goldschmidt AG suministra con el nombre de ABIL® EM 90.

Otro ejemplo de emulsionante especialmente ventajoso en el sentido de la presente invención es el ciclometicona-dimeticona-copoliol, que la empresa Th. Goldschmidt AG suministra con el nombre de ABIL® EM 97.

Se ha puesto de manifiesto que es también muy especialmente ventajoso el emulsionante laurilmeticona-copoliol, que la empresa Dow Corning Ltd. suministra con el nombre comercial de Dow Corning® 5200 Formulation Aid.

La cantidad total de uno o varios emulsionantes dentro de las formulaciones cosméticas o dermatológicas de la presente invención se elige con ventaja en el intervalo comprendido entre el 3,0 y el 8,0% en peso, referido al peso total de las formulaciones.

Para la utilización de los emulsionantes recién descritos para las finalidades de la invención es requisito indispensable, naturalmente, que las sustancias en las que se basan sean inocuas en el sentido cosmético y dermatológico.

Fase aceite

La fase aceite de las emulsiones W/O de la invención se elige con ventaja entre el grupo de los aceites polares, por ejemplo entre el grupo de las lecitinas y los triglicéridos de ácidos grasos, a saber los ésteres de triglicerina de ácidos alcanocarboxílicos de 8 a 24 átomos de carbono, en especial de 12 a 18 átomos de carbono, saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales. Los triglicéridos de ácidos grasos pueden elegirse con ventaja entre el grupo formado por los aceites sintéticos, semisintéticos y naturales, p. ej. el aceite de oliva, aceite de girasol, aceite de soja, aceite de cacahuete, aceite de colza, aceite de almendra, aceite de palma, aceite de coco, aceite de ricino, aceite de trigo, aceite de pepita de uva, aceite de cardo de burro, aceite de onagra, aceite de macadamia y similares.

Otros componentes aceite polar ventajosos pueden elegirse en el sentido de la invención entre el grupo de los ésteres de ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o insaturados, lineales y/o ramificados, de una longitud de cadena de 3 a 30 átomos de C y de alcoholes saturados y/o insaturados, lineales y/o ramificados, de una longitud de cadena de 3 a 30 átomos de C así como entre el grupo de los ésteres de ácidos carboxílicos aromáticos y alcoholes saturados y/o insaturados, lineales y/o ramificados, de una longitud de cadena de 3 a 30 átomos de C. Estos aceites de tipo éster pueden elegirse por tanto con ventaja entre el grupo formado por el miristato de isopropilo, el palmitato de isopropilo, el estearato de isopropilo, el oleato de isopropilo, el estearato de n-butilo, el laurato de n-hexilo, el oleato de n-decilo, el estearato de isooctilo, el estearato de isononilo, el isononanoato de isononilo, el palmitato de 2-etilhexilo, el laurato de 2-etilhexilo, el estearato de 2-hexildecilo, el palmitato de 2-octildodecilo, el oleato de oleílo, el erucato de oleílo, el oleato de erucilo, el erucato de erucilo así como las mezclas sintéticas, semisintéticas y naturales de tales ésteres, p. ej. el aceite de jojoba.

La fase aceite puede elegirse también con ventaja entre el grupo de los éteres de dialquilo, el grupo de los alcoholes saturados o insaturados, ramificados o no ramificados. Es ventajoso en especial que la fase aceite de las emulsiones W/O de la presente invención lleve una porción de un benzoato de alquilo C_{12-15}, o se componga totalmente de tal compuesto.

Puede utilizarse también con ventaja en el sentido de la invención cualquier mezcla de componentes de tipo aceite y cera. Puede ser igualmente ventajoso el uso de ceras, por ejemplo el palmitato de cetilo, como único componente lípido de la fase aceite.

La fase aceite de las emulsiones W/O de la invención puede contener además con ventaja, aunque no sea de forma obligada, aceites no polares, por ejemplo los elegidos entre el grupo de los hidrocarburos y ceras ramificados y no ramificados, en especial la vaselina, el aceite de parafina, el escualano y el escualeno, las poliolefinas y los poliisobutenos hidrogenados. Entre las poliolefinas son sustancias preferidas los polidecenos.

La fase aceite puede llevar además con ventaja una parte de aceites de silicona lineales o cíclicos o constar en su totalidad de aceites de este tipo, de todos modos es preferido utilizar, además del aceite de silicona o los aceites de silicona, una porción adicional de otros componentes de la fase aceite.

Como aceite de silicona a emplear según la invención se utiliza con ventaja la ciclometicona (octametilciclotetrasiloxano). Sin embargo, en el sentido de la presente invención pueden utilizarse también con ventaja otros aceites de silicona, por ejemplo el hexametilciclotrisiloxano, el polidimetilsiloxano y el poli(metilfenilsiloxano).

Auxiliares y aditivos cosméticos o dermatológicos

La fase acuosa de los preparados de la invención contiene eventualmente con ventaja alcoholes, dioles o polioles de bajo número de átomos de C, así como sus éteres, con preferencia el etanol, isopropanol, propilenglicol, glicerina, etilenglicol, monoetiléter o monobutiléter del etilenglicol, monometiléter, monoetiléter o monobutiléter del propilenglicol, monometiléter o monoetiléter del dietilenglicol y productos similares, también alcoholes de bajo número de C, p. ej. el etanol, isopropanol, 1,2-propanodiol, glicerina así como en especial uno o varios espesantes, que pueden elegirse con ventaja entre el grupo formado por el dióxido de silicio, los silicatos de aluminio, los polisacáridos o sus derivados, p. ej. el ácido hialurónico, la goma xantano, la hidroxipropilmetilcelulosa, con ventaja especial entre el grupo formado por los llamados Carbopoles, por ejemplo los Carbopoles de los tipos 980, 981, 1382, 2984, 5984, o incluso de los tipos ETD (easy to disperse) 2001, 2020, 2050, en cada caso a título individual o en combi-
nación.

Las formulaciones especialmente ventajosas pueden contener además antioxidantes, que se emplean como aditivos o ingredientes activos. Según la invención, las formulaciones contienen con ventaja uno o varios antioxidantes. Como antioxidantes favorables, pero que se emplean de modo facultativo, pueden utilizarse todos los antioxidantes idóneos y habituales de las aplicaciones cosméticas y/o dermatológicas.

Se utilizan con ventaja los antioxidantes elegidos entre el grupo formado por los aminoácidos (p. ej. glicina, histidina, tirosina, triptófano) y sus derivados, los imidazoles (p. ej. ácido urocánico) y sus derivados, los péptidos, p. ej. D,L-carnosina, D-carnosina, L-carnosina y sus derivados (p. ej. anserina), los carotinoides, las carotinas (p. ej. \alpha-carotina, \beta-carotina, licopeno) y sus derivados, el ácido lipónico y sus derivados (p. ej. el ácido dihidrolipónico), la aurotioglucosa, el propiltiouracilo y otros tioles (p. ej. la tiorredoxina, la glutationa, la cisteína, la cistina, la cistamina y sus ésteres de glucosilo, de N-acetilo, de metilo, de etilo, de propilo, de amilo, de butilo y de laurilo, de palmitoílo, de oleílo, de \gamma-linoleílo, de colesterilo y de glicerilo) así como sus sales, el tiodipropionato de dilaurilo, el tiodipropionato de diestearilo, el ácido tiodipropiónico y sus derivados (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales) así como los compuestos sulfoximina (p. ej. la butioninasulfoximina, la homocisteinasulfoximina, la butioninasulfona, la penta-, hexa-, heptationinasulfoximina) en dosificaciones muy pequeñas y compatibles (p. ej. de pmoles a \mumoles/kg), también quelantes (de metales) (p. ej. los ácidos \alpha-hidroxigrasos, el ácido palmítico, el ácido fítico, la lactoferrina), los \alpha-hidroxiácidos (p. ej. el ácido cítrico, el ácido láctico, el ácido málico), el ácido húmico, los ácidos biliares, los extractos biliares, la bilirrubina, la biliverdina, el EDTA, el EGTA y sus derivados, los ácidos grasos insaturados y sus derivados (p. ej. el ácido \gamma-linolénico, el ácido linoleico, el ácido oleico), el ácido fólico y sus derivados, la ubiquinona y el ubiquinol y sus derivados, la vitamina C y sus derivados (p. ej. el palmitato de ascorbilo, el fosfato de arcorbil-Mg, el acetato de ascorbilo), los tocoferoles y derivados (p. ej. el acetato de la vitamina E), la vitamina A y sus derivados (el palmitato de la vitamina A) así como el benzoato de coniferilo de la resina de benjuí, el ácido rutínico y sus derivados, el butilhidroxitolueno, el butilhidroxianisol, el ácido nordihidroguayarresínico, el ácido nordihidroguayarético, la trihidrobutirofenona, el ácido úrico y sus derivados, la manosa y sus derivados, el cinc y sus derivados (p. ej. el ZnO, el ZnSO_{4}), el selenio y sus derivados (p. ej. la metionina de selenio), el estilbeno y sus derivados (p. ej. el óxido de estilbeno, el óxido de transestilbeno) y los derivados idóneos según la invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de los ingredientes activos recién
mencionados.

En el sentido de la presente invención pueden utilizarse con ventaja especial los antioxidantes solubles en aceite.

La cantidad de los antioxidantes (uno o varios compuestos) en las formulaciones se sitúa con preferencia entre el 0,001 y el 30% en peso, en especial entre el 0,05 y el 20% en peso, con preferencia especial entre el 1 y el 10% en peso, porcentaje referido al peso total de la formulación.

En el supuesto de que el o los antioxidantes sean la vitamina E y/o sus derivados, es ventajoso elegir sus concentraciones dentro del intervalo del 0,001 al 10% en peso, porcentaje referido al peso total de la formulación.

En el supuesto de que el o los antioxidantes sean la vitamina A, los derivados de la vitamina A o la carotina o sus derivados, es ventajoso elegir sus concentraciones dentro del intervalo del 0,001 al 10% en peso, porcentaje referido al peso total de la formulación.

Los expertos en la materia conocen perfectamente que las formulaciones cosméticas por lo general no serían viables sin los aditivos y auxiliares correspondientes. Las formulaciones cosméticas y dermatológicas de la invención pueden contener, por lo tanto, otros auxiliares cosméticos, que se emplean habitualmente en formulaciones de este tipo, por ejemplo los agentes que confieren consistencia, los estabilizantes, las cargas de relleno, los conservantes, el perfume, las sustancias que impiden la espumación, los colorantes, los pigmentos, que aportan color, los espesantes, las sustancias tensioactivas, las sustancias suavizantes, humectantes y/o que conservan la humedad, las sustancias antiinflamatorias, los ingredientes activos adicionales, tales como vitaminas o proteínas, los agentes de protección a la luz, los repelentes de insectos, las sustancias bactericidas, las virucidas, el agua, las sales, las sustancias de efecto antimicrobiano, proteolítico o queratolítico, los medicamentos u otros componentes habituales de las formulaciones cosméticas o dermatológicas, como son los alcoholes, polioles, polímeros, estabilizadores de espuma, disolventes orgánicos y otros electrolitos.

Estos últimos pueden elegirse por ejemplo entre el grupo de las sales de los aniones siguientes: cloruros, también aniones de elemento oxo inorgánico, entre ellos en especial los sulfatos, carbonatos, fosfatos, boratos y aluminatos. También son ventajosos los electrolitos basados en aniones orgánicos, p. ej. el lactato, acetato, benzoato, propionato, tartrato, citrato, aminoácidos ácido etilendiaminotetraacético y sus sales y otros similares. Como cationes de las sales se utilizan con preferencia los iones de amonio, de alquilamonio, de metales alcalinos, de metales alcalinotérreos, de magnesio, de hierro o de cinc. Es obvio que en los productos cosméticos solamente podrán utilizarse los electrolitos que sean fisiológicamente inocuos. Son preferidos en especial el cloruro potásico, el cloruro sódico, el sulfato magnésico, el sulfato de cinc y las mezclas de los mismos.

"Mutatis mutandis" para una formulación de preparados de tipo médico rigen las exigencias correspondientes.

Las emulsiones W/O de la invención pueden servir de base para formulaciones cosméticas o dermatológicas. Estas pueden tener la composición habitual y servir por ejemplo para el tratamiento y aseo de la piel y/o el pelo, como producto de cuidado de los labios, como producto desodorante y como producto de maquillaje y desmaquillaje en la cosmética decorativa o como filtro de protección solar. Para su utilización, los preparados cosméticos y dermatológicos se aplican en una cantidad suficiente sobre la piel y/o sobre el pelo de la manera habitual para los productos cosméticos o dermatológicos.

Por consiguiente, los productos cosméticos o dermatológicos tópicos pueden utilizarse en el sentido de la presente invención, en función de su composición, por ejemplo como crema de protección cutánea, leche limpiadora, loción de protección solar, crema nutritiva, crema de día, crema de noche, etc. Es también posible y ventajoso utilizar las composiciones de la invención como bases para formulaciones farmacéuticas.

Son también favorables aquellas formulaciones cosméticas y dermatológicas que se presentan en forma de producto de protección solar. Estos contienen con ventaja, además de las combinaciones de ingredientes activos de la invención, por lo menos una sustancia filtro UV-A y/o por lo menos una sustancia filtro UV-B. Tales formulaciones pueden contener, aunque no sea de forma obligada, uno o varios pigmentos inorgánicos como sustancias filtro UV.

Son preferidos los pigmentos inorgánicos basados en óxidos metálicos y/o en otros compuestos metálicos insolubles o difícilmente solubles en agua, en especial los óxidos del titanio (TiO_{2}), de cinc (ZnO), de hierro (p. ej. Fe_{2}O_{3}), de circonio (ZrO_{2}), de silicio (SiO_{2}), de manganeso (p. ej. MnO), de aluminio (Al_{2}O_{3}), de cerio (Ce_{2}O_{3}), los óxidos mixtos de los metales correspondientes así como las mezclas de tales óxidos.

Puede ser también ventajosa, obviamente, una porción adicional de partículas de dióxido de titanio y/o de óxido de cinc que tengan efecto estabilizante, pero no son necesarias en el sentido de la presente invención.

Es también ventajoso en el sentido de la presente invención preparar aquellas formulaciones cosméticas y dermatológicas, cuya finalidad principal no sea la de la protección solar, pero que con todo llevan una porción de sustancias filtro UV. Por ejemplo, en las cremas de día se incorporan habitualmente sustancias filtro UV-A o UV-B.

Las sustancias de protección UV así como los antioxidantes y, si se desea, los conservantes, constituyen una protección eficaz de las formulaciones propiamente dichas, para que no se descompongan.

Las composiciones de la invención contienen con ventaja sustancias que absorben la radiación UV de la región UV-B, la cantidad total de sustancias filtro se situará p. ej. entre el 0,1 y el 30% en peso, con preferencia entre el 0,5 y el 10% en peso, en especial entre el 1,0 y el 6,0% en peso, porcentajes referidos al peso total de la composición, con el fin de disponer de formulaciones que protejan la piel o el pelo de todo el espectro de las radiaciones ultravioletas. Puede actuar también como protector solar de la piel o del pelo.

Las sustancias filtro UV-A ventajosas en el sentido de la presente invención son los derivados de dibenzoilmetano, en especial el 4-(tert-butil)-4'-metoxidibenzoilmetano (CAS nº 70356-09-1), que la empresa Givaudan suministra con el nombre comercial de Parsol® 1789 y Merck con el nombre comercial de Eusolex® 9020.

Otras sustancias filtro UV-A ventajosas son el ácido fenileno-1,4-bis(2-bencimidazil)-3,3'-5,5'-tetrasulfónico:

6

y sus sales, en especial sus sales sódica, potásica o de trietanolamonio, en especial la sal disódica del ácido fenileno-1,4-bis(2-bencimidazil)-3,3'-5,5'-tetrasulfónico, así como el 1,4-di-(2-oxo-10-sulfo-3-bornilidenometil)-benceno y sus sales (en especial los correspondientes compuestos 10-sulfato, en especial las correspondientes sales sódica, potásica o de trietanolamonio), que se denomina ácido benceno-1,4-(2-oxo-3-bornilidenometil-10-sulfónico) y se caracteriza por tener la estructura siguiente:

\vskip1.000000\baselineskip

7

\vskip1.000000\baselineskip

Las sustancias filtro UV ventajosas en el sentido de la presente invención son también los llamados filtros de amplio espectro, es decir, sustancias filtro que absorben tanto la radiación UV-A como la UV-B.

Las sustancias filtro de amplio espectro ventajosas son por ejemplo los derivados de bis-resorciniltriazina que tienen la estructura siguiente:

8

en la que R^{1}, R^{2} y R^{3}, con independencia entre sí, se eligen entre el grupo de los grupos alquilo ramificados y no ramificados, de 1 a 10 átomos de carbono, o bien significan un átomo de hidrógeno individual. Son especialmente preferidas la 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(metoxifenil)-1,3,5-triazina y la 4,4',4'-(1,3,5-triazina-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoato de tris(2-etilhexilo), sinónimo: 2,4,6-tris-[anilino-p-carbo-2-etil-2-hexiloxi)-1,3,5-triazina, que la empresa BASF Aktiengesellschaft suministra con el nombre comercial de UVINUL® T 150.

También otras sustancias filtro UV descritas, que tienen el motivo estructural

9

son sustancias filtro UV ventajosas en el sentido de la presente invención, por ejemplo los derivados de s-triazina descritos en el documento de publicación de patente europea EP-570 838 A1, cuya estructura química se ajusta a la fórmula genérica

10

en la que

R: significa un resto alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o sin ramificar, un resto cicloalquilo C_{5}-C_{12}, eventualmente sustituido por uno o varios grupos alquilo C_{1}-C_{4},

X: significa un átomo de oxígeno o un grupo NH,

R_{1}: significa un resto alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o sin ramificar, un resto cicloalquilo C_{5}-C_{12}, eventualmente sustituido por uno o varios grupos alquilo C_{1}-C_{4}, o un átomo de hidrógeno, un átomo de metal alcalino, un grupo amonio o un grupo de la fórmula

11

en la que

A: significa un resto alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o sin ramificar, un resto cicloalquilo C_{5}-C_{12} o un resto arilo eventualmente sustituidos por uno o varios grupos alquilo C_{1}-C_{4},

R_{3}: es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo,

n: es un número de 1 a 10,

R_{2}: significa un resto alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o sin ramificar, un resto cicloalquilo C_{5}-C_{12}, eventualmente sustituido por uno o varios grupos alquilo C_{1}-C_{4}, cuando X es un grupo NH, y

\quad: un resto alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o sin ramificar, un resto cicloalquilo C_{5}-C_{12}, eventualmente sustituido por uno o varios grupos alquilo C_{1}-C_{4}, o bien un átomo de hidrógeno, un átomo de metal alcalino, un grupo amonio o un grupo de la fórmula

\vskip1.000000\baselineskip

12

\vskip1.000000\baselineskip

en la que

R_{3}: es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo,

n: es un número de 1 a 10, cuando X es un átomo de oxígeno.

Un ejemplo de tales s-triazinas sustituidas de forma asimétrica es la dioctilbutilamidotriazina.

Se conocen también otras sustancias filtro UV, cuya incorporación a las formulaciones cosméticas o dermatológicas de filtros solares planteaba problemas hasta el presente. Por ejemplo, en el documento de publicación de patente europea 775 698 se describen derivados de bis-resorciniltriazina, cuya estructura química se ajusta a la fórmula genérica

\vskip1.000000\baselineskip

13

en la que R_{1}, R_{2} y A representan a restos orgánicos muy diversos.

Son también ventajosas en el sentido de la invención la sal sódica de la 2,4-bis-{[4-(3-sulfonato)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-[4-(2-metoxietil-carboxil)-fenilamino]-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxipropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-[4-(2-etil-carboxil)-fenilamino]-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(1-metil-pirrol-2-il)-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-tris(trimetilsiloxi-sililpropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-(2''-metilpropeniloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina y la 2,4-bis-{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-heptametilsiloxi-2''-metilpropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina.

Otro filtro UV ventajoso en el sentido de la presente invención es el 2,2'-metilen-bis(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol), que se caracteriza por la siguiente fórmula estructural química:

14

Es también ventajoso en el sentido de la presente invención el 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil-6-[2-metil-3-[1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil]propil]-fenol (CAS nº 155633-54-8), cuya denominación INCI es drometrizol-trisiloxano, que se caracteriza por la fórmula estructural química:

15

Las sustancias filtro UV-B pueden ser solubles en aceite o solubles en agua. Las sustancias filtro UV-B solubles en aceite, ventajosas, son p. ej.

-: los derivados de 3-bencilidenoalcanfor, con preferencia el 3-(4-metilbencilideno)alcanfor, el 3-bencilidenoalcanfor;

-: los derivados del ácido 4-aminobenzoico, con preferencia el 4-(dimetilamino)benzoato de 2-etilhexilo y el 4-(dimetilamino)-benzoato de amilo;

-: la 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina;

-: los ésteres del ácido benzalmalónico, sobre todo el 4-metoxibenzalmalonato de di(2-etilhexilo);

-: los ésteres del ácido cinámico, con preferencia el 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo, el 4-metoxicinamato de isopentilo;

-: los derivados de la benzofenona, con preferencia la 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, la 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metil-benzofenona, la 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona.

Las sustancias filtro UV-B solubles en agua ventajosas son, por ejemplo:

-: las sales del ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico, por ejemplo la sal sódica, potásica o de trietanolamonio, así como el ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico propiamente dicho;

-: los derivados ácido sulfónico del 3-bencilidenoalcanfor, p. ej. el ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenometil)bencenosulfónico, el ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-bornilidenometil)sulfónico y sus sales.

Otra sustancia filtro de protección solar que puede emplearse con ventaja según la invención es el 2-ciano-3,3-difenilacrilato de etilhexilo (octocrileno), que suministra la empresa BASF con el nombre comercial de Uvinul® N 539 y se caracteriza por la estructura siguiente:

16

Puede ser también de una ventaja muy considerable en las formulaciones de la presente invención el uso de sustancias filtro UV poliméricas o fijadas sobre polímeros, en especial las descritas en el documento WO-A-92/20690.

Puede ser ventajoso además incorporar otros filtros UV-A y UV-B de la invención a formulaciones cosméticas o dermatológicas, por ejemplo determinados derivados de ácido salicílico, como es el salicilato de 4-isopropilbencilo, el salicilato de 2-etilhexilo (= salicilato de octilo), el salicilato de homomentilo.

La lista de los filtros UV mencionados, que pueden emplearse en el sentido de la presente invención, no debe tomarse obviamente como limitante.

Los siguientes ejemplos ilustran la invención, pero no la limitan. Todas las cantidades, partes y porcentajes se refieren al peso y a la cantidad total o bien al peso total, a menos que se indique lo contrario.

Ejemplos

	W/O1	W/O2	W/O3	W/O4	W/O5
dipolihidroxiestearato de poliglicerilo-2	5	2
cetil-dimeticona-copoliol				2	5
dipolihidroxiestearato de PEG-30		2	4	3
triglicérido de ácidos caprílico-cáprico		5	5	5	5
octildodecanol			5	5	5
éter de dicaprililo	4		5
dimeticona		2		2	2
aceite mineral	2		5		5
poliisobuteno hidrogenado	1		5	1
dicaprilato/caprato de butilenglicol	10	6		10
benzoato de alquilo C_{12-15}	10	6		6	5
acetato de vitamina E	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5
octiltriazona	2	3	2	2	4
dioctilbutamido-triazona		2		4
metilbencilidenoalcanfor	2	4		2	4
butilmetoxidibenzoilmetano	2		2	2	2

(Continuación)

	W/O1	W/O2	W/O3	W/O4	W/O5
octocrileno		10
dióxido de titanio	0,5
Aerosil R972			0,5
nitruro de boro	2	1	5	5	3
conservante	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5
glicerina	5	5	10	10	5
MgSO_{4}	1	1	1	1
NaCl					1
ácido fenilbencimidazolsulfónico					4
hidróxido sódico del 45%					1,3
agua	hasta	hasta	hasta	hasta	hasta
	100	100	100	100	100

Claims

1. Emulsiones de agua en aceite (W/O) cosméticas o dermatológicas que llevan una porción por lo menos de un nitruro de boro y por lo menos de una sustancia filtro UV polar y/o de un componente aceite polar, caracterizadas porque contienen del 3,0 al 8,0% en peso (porcentaje referido al peso total de las formulaciones) de uno o varios emulsionantes.

2. Emulsión W/O según la reivindicación 1, caracterizada porque la emulsión contiene menos del 2% en peso de uno o varios dióxidos de titanio, porcentaje referido al peso total de la formulación.

3. Emulsión W/O según la reivindicación 1, caracterizada porque el diámetro medio de las partículas del nitruro de boro empleado se elige por debajo de 25 \mum.

4. Emulsión W/O según la reivindicación 1, caracterizada porque la cantidad total de uno o varios nitruros de boro en las formulaciones cosméticas o dermatológicas finales se elige dentro del intervalo comprendido entre el 0,1 y el 20,0% en peso, porcentaje referido al peso total de la formulación.

5. Emulsión W/O según la reivindicación 1, caracterizada porque el o los emulsionantes se elige entre el grupo formado por los ésteres de monoglicerina, ésteres de diglicerina, ésteres de triglicerina o ésteres de tetraglicerina del ácido isoesteárico y/o del ácido hidroxiesteárico, de los alquil-meticona-copolioles y los alquil-dimeticona-copolioles y el polihidroxiestearato de PEG-30.

6. Emulsión W/O según la reivindicación 1, caracterizada porque por lo menos una sustancia filtro UV se elige entre el grupo de los derivados de triazina:

- (1,3,5-triazina-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoato de tris(2-etilhexilo),

- 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina,

- sal sódica de la 2,4-bis-{[4-(3-sulfonato)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina,

- 2,4-bis-{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina,

- 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-[4-(2-metoxietil-carboxil)-fenilamino]-1,3,5-triazina,

- 2,4-bis-{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxipropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-[4-(2-etil-carboxil)-fenilamino]-1,3,5-tria-
zina,

- 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(1-metil-pirrol-2-il)-1,3,5-triazina,

- 2,4-bis-{[4-tris(trimetilsiloxi-sililpropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina,

- 2,4-bis-{[4-(2''-metilpropeniloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina,

- 2,4-bis-{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-heptametilsiloxi-2''-metilpropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-
triazina.

7. Emulsión W/O según la reivindicación 1, caracterizada porque por lo menos una sustancia filtro UV se elige entre el grupo formado por:

- ácido fenileno-1,4-bis(2-bencimidazil)-3,3'-5,5'-tetrasulfónico y sus sales, en especial la sal sódica, potásica o de trietanolamonio, en especial la sal disódica del ácido fenileno-1,4-bis(2-bencimidazil)-3,3'-5,5'-tetrasulfónico,

- el 1,4-di-(2-oxo-10-sulfo-3-bornilidenometil)-benceno y sus sales, en especial los correspondientes compuestos 10-sulfato, en especial las correspondientes sales sódica, potásica o de trietanolamonio,

- las sales del ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y sus sales sódica, potásica y su sal de trietanolamonio, así como el ácido sulfónico propiamente dicho y

- los derivados ácido sulfónico del 3-bencilidenoalcanfor, p. ej. el ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenometil)bencenosulfónico, el ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-bornilidenometil)-sulfónico y sus sales.

8. Emulsión W/O según la reivindicación 1, caracterizada porque por lo menos una sustancia filtro UV se elige entre el grupo de los benzotriazoles:

- 2,2'-metilen-bis(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol) y

- 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil-6-[2-metil-3-[1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil]propil]-fenol.

9. Emulsión W/O según la reivindicación 1, caracterizada porque contiene también otros auxiliares, aditivos y/o ingredientes activos cosméticos o farmacéuticos.