JPH02147285A - ジアゾ感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感熱記録材料に関するものであり、更に詳しく
は記録画像の保存性が改良されたジアゾ感熱記録材料に
関するものである。

（従来技術） 感熱記録方法に用いられる記録材料として通常ロイコ発
色凰感熱記録材料が用いられている。この感熱記録材料
は、感熱記録層中に分散されたロイコ染料と酸性物質と
のいずれか一方が熱エネルギーによ）溶融して発色反応
を起すことを利用して、記録材料上に画像が形成される
ものである。

この記録材料は記録画像の定着性が低いため、記録後の
苛酷な取り扱いや加熱等によシ予期しない所に発色して
、記録画像を汚してしまう欠点を持っている。

このような欠点のない感熱記録材料として、近年ジアゾ
発色型感熱記録材料の研究が活発に行なわれている。た
とえば特開昭ｊ７−／２３０１６号公報、画像電子学会
誌、／／、コタ０（／りｔＪ）等には、ジアゾ化合物、
カップリング成分および塩基性成分（熱くよって塩基性
となる物質も含む）からなる発色成分を含有する記録層
を有する記録材料について記載されており、この記録材
料によれば、加熱によシ記録材料上に画像を形成し圧抜
、該記録材料に光照射を行なって未反応のジアゾ化合物
を分解して発色を停止（定着）することができるもので
ある。

しかし、ジアゾ化合物を利用する記録材料においても、
記録前の保存段階でプレカップリング（発色反応）が徐
々に進み、不本意な着色（カブリ）が発生しがちでめっ
た。

この着色（カブリ）を解消するために、種々の改良がな
されている。たとえば発色に関与する成分のいずれか一
種を不連続粒子（固体分散）の形で存在させること、あ
るいは発色に関与する成分のいずれかを別層として分離
（％開開１７−　／コＪＯＩｔ・号公報）して設けるこ
となどが行なわれている。このことＫよシ成分間の振触
を防いでプレカップリングの進行を防止しようとするも
のである。しかし、いずれにおいても保存性（いわゆる
生保存性）は曳好に改善されるものの重要な性能の一つ
である熱応答性（熱に対する融解性）が低下する傾向に
ある。

さらに、生保存性と熱応答性の両性能を同時に向上させ
る技術として非極性ワックス状物質（％開ｌ＠１７−弘
参ｉｕｉ号公報、特開昭１７−／弘２４３４号公報）あ
るいは疎水性高分子物質（％開開１７−１５’コ２１弘
号公報）を用いていずれか一方の発色成分をカプセル化
して他の成分と隔離することが知られている。

これらカプセル化方法はワックス状物質あるいは高分子
物質を適当な溶媒で溶解し、この溶液中に発色成分等を
溶解するかあるいは分散させてカプセルを形成せしめる
ものであって、芯物質のまわシを殻で覆った通常のカプ
セルの概念とは異なったものである。そのために発色成
分を溶解してカプセルを形成した場合は、発色成分が必
ずしもカプセルの芯物質とならずにカプセル化物質と均
一に混合し、カプセルの壁界面でプレカップリングが徐
々に進行して生保存性が保てず、また発色成分を分散し
てカプセルを形成した場合は、カプセルの壁が熱融解し
ないと発色反応を生じないので熱応答性の低下を招くな
どの問題があった。更にカプセルを形成した後ワックス
状物質あるいは高分子物質を溶解するのに用いた溶媒を
除去しなけれはならないという製造上の問題もあシ充分
満足されるものではなかった。

そこで、これらの問題点を解決するための方法として発
色反応に関与する成分のうち少なくとも一種を芯物質に
含有し、この芯物質の周囲に重合によって壁を形成して
マイクロカプセル化する方法（特開昭ｊター１Ｐｏｒｒ
ｔ号公報、特開昭ｔＯ−４４’ＰＪ号公報）なども提案
されている。

と仁ろで従来用いられているジアゾ感熱記録材料は明る
い部屋に放置されたシ、日光に長時間さらされると画像
部のアゾ色素が分解、退色する結果、記録が読みにくく
なる欠点があ−クた。

この欠点を改良する目的で紫外線吸収剤、退色防止剤を
記録部に添加する方法が検討されているが必ずしも十分
な効果が得られないのが現状でめった。

長期に保存する目的、長時問屋外で使用する目的、記録
画像を原稿にして多数の複写を行なう目的などのために
画像部の耐光性の改良が望まれていた。

（発明が解決しようとする線層） 本発明は記録画像の保存性、特に耐光性が向上したジア
ゾ感熱記録材料を提供することを目的とするものである
。

（諌題を解決するための手段） 本発明は、ジアノ化合物、カップリング成分および結合
剤からなる感熱記録層を支持体上に有する感熱記録材料
において、該感熱記録層中に下記一般式（１）で表わさ
れるジアゾ化合物を含むことを特徴とするジアゾ感熱記
録材料に係るものでＲ−Ｒ４は、水素原子または置換な
いし装置！ 換のアルキルオキシ、アリールオキシ基を表わし、Ｒ−
Ｒ４は同じでも異なっていてもよい。Ｘ−は酸アニオン
を表わす。

Ｒ６、Ｒ６はそれぞれ置換ないし無置換の低級アルキレ
ン基を表わす。

本発明者はジアゾ感熱記録材料について鋭意研究した結
果、上記一般式で表わされるジアゾ化合物を用いること
により、形成された記録画像の元による退色が少ないこ
とを見田し、本発明に到達したものである。

本発明の感熱記録材料は、基本的に支持体とこの上に設
けられた感熱記録層とからなる構成を有する。

感熱記録層は、たとえば、以下に述べるような方法によ
り支持体上に形成することができる。

感熱記録層は、前記一般式（１）で表わされるジアノ化
合物およびカップリング成分が結合剤によシ分散状態で
含有されてなる層である。

前記一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、
Ｒ５およびＲ６の置換基としてはアルキル基、アリール
基、ヒドロ午シ基、アルキルオキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、エステル基、ア
ミド基、ハロゲン原子、シアノ基などがあげられる。

上記一般式（１）で表わされるジアゾ化合物は融点Ｊ（
７０Ｃないしλｊ００ｃのものが好ましいが、ハンドリ
ングなどの点からｊｏｏｃないしλｏｏＱｃの範囲のも
のがよシ好ましい。

またこれらのジアゾ化合物は感熱記録層中に０゜０λ〜
ｓ　ｐ／ｍ　　の範囲で用いることが好ましいが、発色
濃度などの点から０　、　／−２５Ｅ　／　ｍ　２の範
囲で用いられることがよ）好ましい。

以下に具体例を示すが本発明がこれらの化合物に限定さ
れないことは言うまでもない。

ｌ）／、グービス（２，ｊ−ジブチルオキシ−弘−ジア
ゾフェニル）ピペラジン　ヘキサフルホロホス２ニート コ、）／、グービス（λ、！−ジオクチルオキシー参−
ジ−ジアゾフェニルペラジン　へキサフルオロホスフェ
ート Ｊ）／、４Ｉ−ビス（Ｊ−ブチルオキシ−弘−ジアゾフ
ェニル）ピペラジン　ヘキサフルオロホスフェート ４ｔ）／、グービス（Ｊ−Ｃシーエチルへキシルオキシ
）−弘一ジアゾフェニル）ピーンジンへキサフルオロホ
スフェート Ｊ）　　／−（コ、ｊ−ジブチルオキシー参−ジアゾフ
ェニル）−≠−（λ、　ｒ−ジオクチルオキシ−≠−ジ
アゾフェニル）ぎペラジンへキサフルオロホスフェート ｊ）／、グービス（λ、！−ジブチルオキシー≠−ジア
ゾフェニル）−／、４４−ジアザシクロへブタン　へキ
サフルオロホスフェート上記本発明に係るジアゾ化合物
は単独で用いてもよいし、あるいはλ種以上併用するこ
ともできる。

さらに色相調節などの目的に応じて本発明に係るジアゾ
化合物と既知のジアゾ化合物を併用することもできる。

本発明に用いられるカップリング成分としては、塩基性
雰囲気で上記ジアゾ化合物とカップリング反応を生じ発
色するものであ多、目的とする色相に応じて選択するこ
とができる。これらの具体例、！：しては、たとえばレ
ゾルシン、フロログルシン、λ、３−ヒドロキシナフタ
レンｔ−スルホン酸ナトリウム、２−ヒドロキシ−３−
ナフタレンスルホン酸ナトリウム、λ−ヒドロキシー３
−ナフタレンスｋ　ホン酸アニリド、λ−ヒドロキシー
３−す７タレンスルホン酸モルホリノアミド、λ−ヒド
ロキシー３−す７タレンスルホン酸モルホリノプロピル
アミド、シーヒドロキシ−３−す７タレンスルホン酸λ
−エチルヘキシルオキシプロピルアミド、λ−ヒドロキ
シー３−ナフタレンスルホン酸λ−エチルへキジルアば
ド、／−ヒドロキシーｔ−アセチルアミノナフタレン−
３，６−ジスルホ／酸ナトリウム、／−ヒドロキシ−ｌ
−アセチルアミノナフタレン−Ｊ、４−ジスルホン酸ジ
アニリド、７−ヒドロキシ−λ−す７ト工酸モルホリノ
プロピルアミド、／、ｊ−ジヒドロキシナ７タレン、２
．Ｊ−ジヒドロキシナフタレン、コ。

Ｊ−ジヒドロキシ−ｔ−す７タレンスルホン酸アニリド
、シーヒドロキシ−３−す７ト工酸モルホリノプロピル
アミド、シーヒドロキシ−３−す７トエ酸アニリド、シ
ーヒドロキシ−３−す７トエ酸−λ′−メチルアニリド
、−一ヒドロキシ−Ｊ−す７トエ酸エタノールアミド、
−一ヒドロキシー３−ナフトエ酸オクチルアミド、−一
ヒドロキシナフトエ酸七ルホリノエチルアミド、シーヒ
ドロキシナフトエ酸ピペリジノプロピルアミド、シーヒ
ドロキシナフトエ酸ピはリジノエテルアミド、シーヒド
ロキシー３−ナフトエ酸−Ｎ−ドデシル−オキシ−プロ
ピルアミド、シーヒドロキシー３−ナフトエ酸テトラデ
シルアミド、ｔ−メトキク−シーヒドロキシ−３−す７
トエ酸アニリド、ｔ−エト中シーシーヒドロキシ−３−
す７トエ酸アニリド、ｔ−メトキシ−一−ヒドロキシ−
３−す７ト工酸モルホリノプロピルアばド、６−メドキ
シー２−ヒドロキシ−Ｊ−す７トエ酸コーヒドロキシエ
チルアばド、アセトアニリド、アセトアセトアニリド、
ぺ／ジイルアセトアニリド、／−フェニル−３−メチル
−！−ヒラゾロン、／　−（２′　、弘１．ａｌ　　　
）、リクロロフェニル）−３−ベンズアミド−よ−ピラ
ゾロン、／−（，２’ｐ１．４１　　　）リクロロフェ
ニル）　−Ｊ−７ニリノー７−ピ５”／ロン、ｌ−フェ
ニル−３−フェニルアセトアミド−ｊ−ピラゾロン等を
挙げることができる。

これらのカップリング成分は、単独で用いてもよいし、
ま九λ種以上併用して用いることもできる。これらのカ
ップリング成分は通常０．０ｊ〜ｚ　Ｐ　／　ｍ　２の
範囲で使用される。

本発明に使用される塩基性雰囲気を形成する丸めの塩基
性物質としては、一般に有機塩基性物質または加熱によ
ジアルカリを発生する物質の中から任意に選ぶことがで
きる。これらの具体例としては、九とえば、酢酸アンモ
ニウム、トリシクロへ中ジルアミン、トリペンジルアミ
ン、オクタデシルベンジルアミン、ステアリルアミン１
，２−ベンジルイミダゾール、弘−フェニルイミダゾー
ル１．２−フェニル−グーメチル−イミダゾール、シー
ウンデシルーイミダゾリン、コ、参、ｊ−）９フリル一
コーイミダゾリン％　／　９λ−シフ゛エニルーｌ、参
−ジメチル一一一イミダゾリン、−一フェニルーシーイ
ミダゾリン、／、２．Ｊ−トリフェニルグアニジン、／
、、２−ジトリルグアニジン、／、シージシクロへキシ
ルグアニジン、／、Ｊ。

３−トリシクロへキシルグアニジン、グアニジントリク
ロロ酢酸塩、Ｎ、Ｎ’−ジベンジルピーＺラジン、ｐ、
ｌ−ジチオモルホリン、モルホリニウムトリクロロ酢酸
塩、λ−アミノーベンゾチアゾール、λ−ペンゾイルヒ
ドラジノーペンゾテアゾールなどを挙げることができる
。これらの化合物は単独で用いてもよいしあるいは目的
に応じて二種以上併用して用いることもできる。

感熱記録層に用いられる結合剤の例としては、ポリビニ
ルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、アラビヤゴ
ム、ゼラチン・、ポリビニルピロリドン、カゼイン、ス
チレン・ブタジェン２テツクス、アクリロニトリル・ブ
タジェンラテックス、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸
エステルおよびエチレン・酢酸ビニル共重合体を挙げる
ことができ、これらの化合物は各種エマルジョンの形態
で使用される。

結合剤の使用量は、固形分ｏ、ｚ−ｚｙ７ｍ２の範囲で
ある。

感熱記録層は、ジアゾ化合物、カップリング成分、塩基
性物質および結合剤を適当な溶媒とともに７トライター
、サンドミル等を用いて混合分散して塗布液を調製した
のち、この塗布液を支持体上にパー塗布、ブレード塗布
、エアナイフ塗布、グラビヤ塗布、ロールコーティング
塗布、スプレー塗布、デイツプ塗布等の塗布法により塗
布、乾燥することＫよ多形成することができる。

また、本発明のジアゾ化合物はマイクロカプセル化して
用いることもできる。

マイクロカプセルの形成方法は、既に公知な方法を用い
て実施することができる。以下簡単に記載する。

まず上記のジアノ化合物を適当な有機溶媒に溶解もしく
は分散したのち、この溶液または分散液（油性液体）を
水性媒体中に乳化分散する。

有機溶媒としては、リン酸エステル、７タル酸エステル
、カルボン酸エステル、脂肪酸アミド、アルキル化ビフ
ェニル、アルキル化ターフェニル、塩素化パラフィン、
アルキル化ナフタレン、炭酸エステル、ジアリールエタ
ンなどが用いられる。

次に、乳化分散した油滴の周囲に高分子物質からなる壁
を形成する。高分子物質を形成するためのりアクタント
は油性液体および／ま九は水性媒体中に添加される。

カプセル壁を形成する高分子物質は常温では不透過性で
あシ、加熱時に透過性となることが必要であシ、特にガ
ラス転移温度がｔＯ〜コｏｏ　０ｃのものが好ましい。

それらの例としては、ポリウレタン、ポリウレア、ポリ
アミド、ポリエステル、尿素・ホルムアルデヒド樹脂、
メラミン樹脂、ポリスチレン、スチレン・メタクリレー
ト共重合体、スチレン・アクリレート共重合体およびこ
れらの混合系を挙げることができる。

マイクロカプセル形成法としては、界面重合法および内
部重合法が適している。

カプセル形成方法の詳細およびリアクタントの具体例に
ついては、米国特許第３，７２６．１０≠号および第３
，７２４．ぶｔり号の各明細書に記載されている。たと
えば、ポリウレアポリウレタンをカプセル壁材として用
いる場合には、ポリイソシアネートおよびそれと反応し
てカプセル壁を形成する第二物質（たとえば、ポリオー
ル、ポリアミン）を水性媒体又はカプセル化すべき油性
液体中に混合し、水中でこれらを乳化分散し、次に加温
することによシ、油部界面で高分子形成反応が発生して
マイクロカプセル壁が形成される。

尚、油性液体中に低沸点の溶解力の強い補助溶剤を添加
してもよい。上記第二物質の添加を省略した場合でもポ
リウレアが生成する。

さらにマイクロカプセルを形成する際（、保護コロイド
として水溶性高分子化合物を用いることができる。水溶
性高分子化合物としては、水溶性のアニオン性高分子化
合物、ノニオン性高分子化合物および両性高分子化合物
が挙げられる。

これらの水溶性高分子化合物は、０．０１−１０重ｉ％
の水溶液として用いられる。

感熱記録材料 さらに熱記録濃度を向上させるための物質を添加するこ
とができる。具体的には、融点ｊＯ〜／ｊ００Ｃ（Ｄ範
囲、好１しくｈｙｏ　ｏＣ−ｔ３ｏ　’Ｃの温度範囲で
あ）、ジアゾ化合物、カップリング成分あるいは塩基性
物質と相溶性のよい化合物から選ばれる。たとえば脂肪
酸アミド、ケト／化合物、エーテル化合物、尿素化合物
、エステルなどが挙げられる。これらの化合物は通常７
〜１０μｍの粒子に分散して、固形分Ｏ２λ〜７　ｙ　
／　ｍ　”の量で使用される。

また、熱ヘツドに対するスティッキング防止および筆記
性を改良する目的で、カオリン、タルク、シリカ、硫酸
バリウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、酸化亜
鉛、炭酸カルシウム等の顔料；およびスチレンビーズ、
尿素・メラミン樹脂等の微粉末を添加することができる
。また同様に、スティッキング防止のために金属石鹸類
を使用することもできる。これらの添加剤の添加量は通
常、０．２〜７　ｙ／ｍ　　の範囲である。

なお、上記酢加剤の他に安定剤として、クエン酸、酒石
酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸などを加えることもでき
る。

記録層は通常、固形分コ、ｊ−ｕｊｆ／ｍ２の範囲で設
けられる。

本発明に用いられる支持体は、上質紙、合成紙、合成樹
脂フィルムなど感熱記録材料の支持体として公知の材料
から目的に応じて任意に選ぶことができる。たとえば紙
支持体としては、アルキルケテンダイマー等の中性サイ
ズ剤によりプイジングされた熱抽出ｐ　Ｈｊ〜りの中性
紙（特開昭ｊｊ−７ＩＩ−コｔ７号公報記載）が経時保
存性の点で好ましい。その他のものとしては、特開昭５
７−ｉｉｔ６ｒ７号公報、特開昭Ｊｒ−／３６参り２号
公報、特開昭ｒｒ−＋り０り７号公報、特開昭！ｔ−Ａ
ｊ乙？ｊ号公報および特開昭ｊター３１？１５号公報な
どに記載されている紙などを用いることができる。

以下に、本発明の合成例、実施例および比較例を記載す
る。ただし、これらの６例は本発明を制限するものでは
ない。なお、以下の６例において１部」は特に記載のな
い限シ「重量部」を意味する。

（合成例） ／、４Ｉ−ビス（２，！−ジブチルオキシー弘−ジアゾ
フェニル）ピペラジン　へキサフルオロホスフェートの
合成 （１）　　４’−ピベ２ジノーコ、！−ジブチルオキシ
ニトロベンゼンの合成 コ、！−ジブチルオキシー参−クロルニトロベンゼン４
’ｊ部、無水ピペラジン≠３部、無水炭酸カリウムλを
部とＮ、Ｎ−ジメチルアセドアずド５０部を三つロフラ
スコに入れ、蒸気浴上りＯ〜りｊ　’Ｃでｔ時間反応さ
せた。

終了後、反応液に水を加えて無機物を溶解し、析出した
固型分をＦ取し、精製して≠−ピベラジノーコ、ｊ−ジ
ブチルオキシニトロベンゼン−３部を得た。　　（融点
４Ｐ〜？／　０Ｃ）（２）／、４ｃｍビス（，２，ｊ−
ジブチルオキシ−弘−ニトロフェニル）ピペラジンの合
成 参−ピベラジノーコ、ｊ−ジブチルオキシニトロベンゼ
ン参り部、コ、！−ジブチルオキシー弘−クロルニトロ
ベンゼン≠！部、無水炭酸カリウムコを部とＮ、Ｎ−ジ
メチルアセトアミド５０部を三ツロフラスコに入れ油浴
上／１０〜，２ｏｏ”ｃで７００時間反応せた。終了後
反応液を水に加えて析出した固型分を戸数した。固型分
にアセトンを加えて可溶分を除き、／、＄−ビス（コ、
！−ジブチルオキシー参−ニトロフェニル）ピは２９７
３３部を得た。　（融点１３３〜ｌ！参０Ｃ）（３）／
、４ｃｍビス（２，ｊ−ジブチルオキシ−≠−ジアゾフ
ェニル）ピはラジン　へキサフルオロホスフェートの合
成 還元鉄−２を部、塩化アンモニウム３部、水１１部およ
びインプロピルアルコール７０部を三ツロフラスコに入
れ、還流させた。この中に／、＄−ビス（Ｊ、ｊ−ジブ
チルオキシ−参−ニドローフェニル）ピペラジンコ参、
６部を少しずつ加えた。

還流ｆ：３時間続は良。反応中に還元されたジアミン化
合物が析出し、粘稠な状態になるのでメタノール５０部
を加えてほぐしたのちジアミン化合物と還元鉄の過剰分
を合せて戸取した。得られ九固体をＮ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミドにとかし還元鉄を戸別した。炉液に水を加え
てジアミン化合物を沈でんさせ戸数した。Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド−アセトンから再結晶してｌ、弘−ビ
ス（コ、！−ジブチルオキシー参−アミノフェニル）ピ
ペラジン１１．７部を得た。　（融点／４４〜７６ｆ’
Ｃ） このジアミン化合物ｌ！、３部をメタノール１００部、
水７１部、濃塩酸３５部の中に加えた。

さらにヘキ？フルオロリン酸カリウム１０．１部を加え
たのち、全体を−１００Ｃ’まで冷却した。

これに亜硝酸ナトリウムＪ、１部の水溶液を内温か／　
００を超えない速さで加えな。加え九のち、攪拌ｆｔ１
時間時間桁出した結晶をＰ取した。アセトン−酢酸エチ
ルから再結晶して黄色粉末Ｊ、ｊ部を得九。　　（融点
／Ｊ７〜り’ｃ）（実施例） 実施例１゜ （１）’＊”−ビス（コ、！−ジブチルオキシー参−ジ
アゾフェニル）ピペラジン　へキサフルオロホスフェー
トＪ、Ｊ一部、トリクレジルホスフェート４部、酢酸エ
チル１部、トリメチロールプロパントリメタクリレート
７０部、およびタケネー）Ｄ−ｔｔｏＮ（大田薬品工業
■製＞１ｒｓｔ混合、溶解して芯物質溶液を調製した。

この溶液をポリビニルアルコール水溶液（ｌ′ｆＩＬ量
チ溶液）４ｊｓＫ加え、コｏ　’Ｃで乳化分散させ平均
粒子径λμｍの乳化液を得た。この乳化液をｔｏｏｃで
２時間反応させマイクロカプセル液を得た。

（ＩＩ）　　）リフェニルグアニジンｊｔ部をポリビニ
ルアルコール水溶液＜ｔｉｎ％溶液）７３０部に加えて
ダイノミル（ブイリーア・パコフエン・アーゲー社製）
を用いて分散し、平均粒子径３μｍの塩基性物質分散液
を調製した。

（ｌｉｔ）　　、ｚ−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニ
リド５４部をポリビニルアルコール水溶液（１重量％溶
液）／３を部に加えてダイノミル（ブイリーフ・バコフ
エン・アーゲー社製）を用いて分散し、平均粒子径３μ
ｍのカップリング成分分散液を調製した。

ＧＶ）マイクロカプセル液７０部、塩基性物質分散液ｊ
部、カップリング成分分散液６．７部および炭酸カルシ
ウム分散液（弘ＯＸ量チ液）１１部を混合し、塗布液と
した。

（Ｖ）　　この塗布液を平滑な上質紙（ｊｏ部／−Ｌ　
　）の表面に塗布し、≠ｏ　’Ｃの温度で３０分間乾燥
して乾燥１鎗がＩＱ部／ｍ　の感熱記録層をもつ感熱記
録シートを作製した。

実施例λ。

ジアゾ化合物として／、弘−ビス（Ｊ−（Ｊ−エチルへ
キシルオキシ）　−＋　−ジアゾフェニル）ピペラジン
（融点／７０−／７≠０７部）１に用いたほかは実施例
１と同様にして感熱記録７−トを製造した。

比較例／。

ジアノ化合物としてλ、ｊ−ジブチルオキシーｌ−モル
ホリノ−ベンゼンジアゾニウム　へキサフルオロホスフ
ェートを用いたほか娘実施例１と同様にして感熱記録シ
ートを製造した。

比較例λ。

ジアゾ化合物としてλ−オクチルオキシーｌ−モルホリ
ノ−ベンゼンジアゾニウム　ヘキサフルオロホスフェー
ト（融点／／ｊ−／／４　°Ｃ）を用いた＃１かは実施
例１と同様にして感熱記録シートを製造した。

次に得られた感熱記録シートを熱板で発色させた。いず
れも青色の鮮明な画像を得た。

得られ良画像試料をフェードメーターで７を時間光照射
した。着色濃度の変化をマクベス反射濃度計（マクベス
■製）で測定した。結果を第１表に示す。

第１表 第１表から明らかなように本発明に係るジアゾ化合物を
用いて得られる記録画像が光退色しにくいことは明らか
である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ジアゾ化合物、カップリング成分および結合剤を
   含む感熱記録層を支持体上に有する感熱記録材料におい
   て、該感熱記録層中に下記一般式（ I ）で表わされる
   ジアゾ化合物を含むことを特徴とするジアゾ感熱記録材
   料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） Ｒ＿１〜Ｒ＿４は水素原子、置換ないし無置換のアルキ
   ルオキシ、アリールオキシ基を表わし、Ｒ＿１〜Ｒ＿４
   は同じでも異なつていてもよい。Ｘ＾−は酸アニオンを
   表わす。 Ｒ＿５、Ｒ＿６はそれぞれ置換ないし無置換の低級アル
   キレン基を表わす。
2. （２）一般式（ I ）で表わされるジアゾ化合物がマイ
   クロカプセルに内包されていることを特徴とする請求項
   １に記載のジアゾ感熱記録材料。