JPH01310347A - 熱現像型複写材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は複写材料、特に表面光沢が高く膜面強度も向上
した熱現像型複写材料に関する。

〈従来技術〉 ジアゾ化合物の感光性を利用した複写材料として、大別
すると三つのタイプが知られている。一つは湿式現像型
として知られているタイプで、支持体上にジアゾ化合物
、カップリング成分を主成分とする感光層が設けられ、
この材料を原稿と重合わせて露光後アルカリ性の溶液に
て現像するものである。二つめは乾式現像型として知ら
れているタイプで、湿式型と異なり現像を７ンモニ７ガ
スで行うものである。そして三っめは熱現像型として知
られているもので、感光層中に加熱によってアンモニア
ガスを発生させることができる尿素のようなアンモニア
ガス発生剤を含有するタイプや感光層中に８９９０口酢
酸のような加熱によって酸としての性質を失う酸のアル
カリ塩を含有するタイプ、高級脂肪酸アミドを発色助剤
として用い加熱溶融によりジアゾ化合物及びカップリン
グ成分を活性化させることを利用したタイプなどがある
。

湿式タイプは現像液を使用するために液の補充や廃棄の
手間が掛かること、装置が大きいことなどの保守上の問
題の他、コピー直後が湿っているために加筆がすぐにで
きなかったり、コピー画像が長期保存に耐えないなどい
くつかの問題を持っている。また、乾式タイプは湿式タ
イプと同様に現像液の補充が必要なこと、発生するアン
モニアガスを外部に漏らさないようにガス吸収設備が必
要なこと、従って装置が大型化することなどのほかに、
コピー直後に７ンモニ７の臭いがするなどの問題を持っ
ている。一方、熱現像タイプは湿式タイプや乾式タイプ
と違い現像液不要のために保守上のメリットを持ってい
るものの、従来知られていたタイプはいずれも現像温度
が１５０６Ｃ〜２００°Ｃという高温が必要で、しかも
、温度が±＋ｏ’ｃ位に制御されないと現像不足になっ
たり色調が変化したりするため、装置コストが高くなっ
てしまう問題があった。また、このような高温現像のた
め使用するジアゾ化合物にとっても耐熱性の高いことが
必要となるが、このような化合物は高Ｊ度形成には不利
になることが多い。低温現像化（９０°Ｃ〜１３０°Ｃ
）の試みも多くなされているが、材料自体のシェルフラ
イフの低下を伴う欠点があった。

このように熱現像タイプは、湿式や乾式タイプに比べて
保守上のメリットは十分予想されながらいまだにジアゾ
複写システムの主流を占めるに至っていないのが現状で
ある。

さて、支持体上にジアゾ化合物、カップリング成分及び
発色助剤を含有する層を設けた材料を加熱して所望の発
色濃度を得るためには、加熱により各成分が瞬時に溶融
、拡散、反応して発色色素を生成させる必要がある。こ
の加熱温度が低くても十分に発色して高濃度が得られる
ような材料を設計すると、当然のことながらコピー前に
室温に保存している間でもこの反応が起こる可能性が必
ずあり、白くなければならない地肌部が着色してくる現
象として現れる。

この−見両立し難い問題を解決するために本発明者らは
鋭意検討した結果、支持体上にジアゾ化合物、カップリ
ング成分及び発色助剤を含有する熱現像し得る感光層を
設けた複写材料において、該ジアゾ化合物もしくは該カ
ップリング成分のうち少なくとも一方をマイクロカプセ
ルの中に含有させることがひとつの基本的な解答になる
ことを発見した。しかしながら、このマイクロカプセル
は従来感圧紙などで使用されているように、圧力など塗
膜中にかかる物理的な歪みによって破壊されやすいもの
で、複写材料として完成させるためには、例えば該複写
材料を塗布、乾燥して製品を得る工程において起こりう
る塗膜の乾燥収縮力によるカプセルの破壊を抑える工夫
などが依然として必要であった。

マイクロカプセルの破壊は地肌の着色という現象として
現れる。それゆえ、複写材料として必要な複写画像の品
位を保つため、塗膜構成に改良を加え表面光沢を高めて
鮮映度を向上させたり塗膜強度を高めたりすることなど
を実現するには前記カプセルの破壊を抑える手段を発見
しない限り不可能であった。

従って、本発明の第１の目的は、低温現像によっても高
い発色濃度が得られる複写材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、良好なシェルフライフすなわち
、コピー前保存中の地肌着色（カブリ）濃度が低い複写
材料を提供することにある。

本発明の第３の目的は、画像の鮮映度が高く、長期保存
性に優れた（明所、暗所保存において発色濃度低下が小
さく、地肌濃度上昇が小さい。）複写材料を提供するこ
とにある。

本発明の第４の目的は、耐水性、耐薬品性、耐摩耗性に
優れた複写材料を提供することにある。

本発明の第５の目的は、上記複写材料を用いて露光によ
る潜像形成プロセスと加熱による現像プロセスを組み合
わせた、簡便で保守も容易な画像形成方法を提供するこ
とにある。

く問題点を解決するための手段〉 本発明の上記諸口的は、支持体上に、ジアゾ化合物、カ
ップリング成分、及び発色助剤を含有する熱現像し得る
感光層を設けた記録材料において、該感光層上に最低造
膜温度が６０℃以上のラテックスを添加した保護層を更
に設けたことを特徴とする熱現像型複写材料によって達
成された。このとき、ジアゾ化合物とカップリング成分
のうち少なくともいずれか一方がマイクロカプセル中に
含有されており、該マイクロカプセルの壁はポリウレタ
ン、ポリウレアより遷ばれる少なくとも１種の高分子に
より形成されるものであることが好ましい。

従来、記録材料にラテックスを使用する場合には、塗膜
強度の向上、耐水性の向上等の観点から、最低造膜温度
（Ｍ　Ｆ　Ｔ）が２０℃以下のものがバインダーとして
使用されている。ラテックスの連続被膜を塗布、乾燥の
間もしくは保存中に形成させなければならず、そのため
にはＭＦＴが低いものを使用せざるを得なかったためで
ある。

ところが、この造膜の過程で大きな歪みが本発明のカプ
セルにかかるため、カプセルから中身が滲み出し発色反
応して地肌着色を生じた。本発明者らはこの問題解決の
ために鋭意検討の結果本発明に到達したものである。

本発明の複写材料は、あらかじめ最低造膜温度が６０℃
以上のラテックスを保護層用塗布液に添加しておき、感
光層を塗布する時に同時に塗布するか、もしくは感光層
を塗布、乾燥した後に保護層を塗布するという逐次の塗
布をするかなどの方法によって作製する。この際感光層
と保護層との間に必要に応じて中間層を設けることも本
発明の目的に合致する範囲で差支えない。この塗布、乾
燥の工程は、通常の感熱記録紙を製造する場合と同様、
カブリ発生を防止するために塗布紙の表面温度が５０℃
以下になるようにコントロールして乾燥するので、保護
層中にあるＭＦＴが６０℃以上のラテックスは特有の連
続被膜を形成することができず０．１〜０．３μの白色
微粒子のまま存在することになり造膜に伴う歪みは生じ
ない。

本発明においては、塗布、乾燥の過程を経て製造された
複写材料はまず原稿の像に対応した露光によって感光層
に潜像形成され、同時にこの像形成部分以外は光照射に
より定着される。すなわち複写材料の地肌（非画像部）
にはもはや発色反応しうるジアゾ化合物は存在しない。

本発明においては、露光後感光層を全面加熱によって現
像して画像を形成させるが、この加熱時の温度を本発明
のラテックスがもつＭＦＴ以上に設定すれば現像と同時
にラテックス特有の連続被膜形成を行わせることができ
る。この過程ではもはや歪みによる地肌部層色は起こら
ない。

本発明において感光層全面を加熱する手段としては、例
えば熱ペン、サーマルヘッド、赤外線、高周波、ヒート
ブロック、ヒートローラー等を用いることができる。こ
の時の加熱温度は使用するラテックスのＭＦＴ以上であ
る必要があり、好ましくは６０℃以上１８０℃以下であ
る。６０℃以下ではラテックスの連続被膜が形成されず
、また１８０℃以上では本発明の低温現像の目的に合致
しない。

本発明の露光用光源としては、各種蛍光灯、キセノンラ
ンプ、水銀灯などが用いられ、この発光スペクトルが複
写材料で用いたジアゾ化合物の吸収スペクトルにほぼ一
致していることが、像形成部以外を効率良く光定着させ
ることができて好ましい。

本発明に使用するＭＦＴ６０℃以上のラテックスとして
は、例えば公知の重合方法により得られるＳＢＲ，ＭＢ
Ｒ，ＭＳＢ、ＮＥ３Ｒ，ＣＲ，ＩＲ及びポリブタジェン
のような合成ゴムラテックス。

酢酸ビニル系エマルジョン、酢酸ビニル−エチレン系エ
マルジョン及びアクリル酸エステル系エマルジョンのよ
うなエマルジョン系ラテックス、塩化ビニル系ラテック
ス等を挙げることができる。

これらの高分子ラテックスのガラス転移温度は前述のご
とく６０℃以上であることが必要である。

上記高分子ラテックスにおいて、ＳＢＲラテックスはス
チレン−ブタジェンを、ＭＢＲラテ、：、クスはメタク
リル酸メチルとブタジェンを、ＭＳＢラテックスはメタ
クリル酸メチル、スチレン及びブタジェンを、ＳＢＲラ
テックスは７クリロニトリル、ブタジェンを、ＣＲラテ
ックスはクロロプレンを、ＩＲラテックスはイソプレン
を、ポリブタジェンラテックスはブタジェンを、酢酸ビ
ニル系エマルジョンラテックスは酢酸ビニルを、酢酸ビ
ニル−アクリル系エマルジョンは酢酸ビニルとアクリル
酸エステル（メチル、エチル、ブチル、２−エチルヘキ
シル等）をそれぞれ主原料にしている。しかしながら、
これらの主原料以外にも、これらと共重合可能な下記の
ような単量体も得られる高分子ラテックスの物性改善の
ために用いることができ、これらを用いて改善された高
分子ラテックスも本発明の用いる高分子ラテックスとし
て使用できることはいうまでもない。

即ち、前記それぞれの高分子ラテックスの主原料と共重
合可能な単量体としては次のようなものを挙げることが
できるが、これらは例示であってこの他にも主原料と共
重合可能な単量体はすべて使用できる。これらの物性改
善のための単量体は予め高分子ラテックスと共重合させ
ておいてもよいし、また場合によっては高分子ラテック
スの存在下に水溶性ビニル系単量体を重合させる場合に
併用してもよい。このような単量体としてはアクリル酸
、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸
、クロトン酸のようなエチレン系不飽和カルボン酸、ブ
タジェン、イソプレン、クロロブレンのような共役ジオ
レフィン、スチレン、メチルスチレン、α−メチルスチ
レンのような芳香族ビニル化合物、メタクリル酸メチル
、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸−２−エチルヘキシルのようなメタクリル酸エステ
ル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル等のアクリル
酸エステル、７クリロニトリル、メタクリロニトリルの
ようなエチレン系ニトリル化合物、アクリル酸−β−ヒ
ドロキシエチル、メタクリル酸−β−ヒドロキシエチル
、アクリル７ミド、メタクリル７ミド、Ｎ−メチロール
アクリル７ミド、Ｎ−メチロールメタクリル７ミド、Ｎ
−ブトキシメチルアクリルアミド、アクリル酸グリシジ
ル、メタクリル酸グリシジルのような親木性単量体、酢
酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン等である。

例えば、スチレン−ブタジェンを原料とするＳＢＲラテ
ックスの場合には、結合スチレン量を８０％以上にする
とＭＦＴが６０℃以上となり本発明の目・的とするラテ
ックスとすることができる。

また、アクリル系ラテックスの場合には、ポリメチルメ
タアクリレートのように高いＴ９をもつポリマーと共重
合することによって、容易にＭＦＴが６０℃以上のもの
を得ることが可能である。

このように結合させるモノマ一種の選択や、その割合を
調整することによって容易に目的とするＭＦＴが６０℃
以上のラテックスを得ることができる。

本発明におけるラテックスの使用量は、保護層の固形分
の約３重ｉ％から８０重量％であり、特に約５重量％か
ら５０重量％であることが好ましい。

本発明における感光層の中に含有されるジアゾ化合物と
カップリング成分は、加熱によって互いに接触して発色
するものであり、ジアゾ化合物としては、発色反応前に
特定の波長の光を受けると分解する光分解性の化合物が
使用される。

本発明でいう光分解性のジアゾ化合物は主に芳香族ジア
ゾ化合物を指し、更に具体的には、芳香族ジアゾニウム
塩、ジアゾスルホネート化合物、ジアゾアミノ化合物を
指す。普通、ジアゾ化合物の光分解波長はその吸収極大
波長であるといわれている。又、ジアゾ化合物の吸収極
大波長はその化学構造に応じて、２００ｎｍ位から７０
０　ｎｍ位まで変化することが知られている。（「感光
性ジアゾニウム塩の光分解と化学構造」角田隆弘、山岡
亜夫著　日本写真学会誌２９　（４）１９７〜２０５頁
（１９６５））　　すなわち、ジアゾ化合物を光分解性
化合物として用いると、その化学構造に応じた特定の波
長の光で分解する。又、ジ７ゾ化合物の化学構造を変え
ることにより、同じカップリング成分とカップリング反
応した場合であっても反応後の色素の色相を変化させる
ことができる。

ジアゾ化合物は一般式ＡｒＮ２　Ｘで示される化合物で
ある。（式中、Ａ　ｒ　ｌ、を置換又は非置換の芳香環
を表し、Ｎ２　はジアゾニウム基を表し、Ｘは酸７ニオ
ンを表す。） 本発明では、光分解波長が異なるかあるいは、光分解速
度が異なるジアゾ化合物を用いることにより多色熱現像
型複写材料とすることもできる。

本発明で使用されるジアゾ化合物の具体例としては、例
えば、下記の例が挙げられる。

４−ジアゾ−１−ジメチル７ミノベンゼン、４−ジアゾ
−２−ブトキシ−５−クロル−１−ジメチル７ミノベン
ゼン、４−ジアゾ−１−メチルベンジル７ミノベンゼン
、４−ジアゾ−１−エチルヒドロキシエチル７ミノベン
ゼン、４−ジアゾ−１−ジエチル７ミノー３−メトキ　
シベンゼン、４−ジアゾー１−モルホリノベンゼン、４
−ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−ジブトキシベンゼ
ン。

４−ジアゾ−１−トルイルメルカプト−２，５＝ジエト
キシベンゼン、４−ジアゾ−１−ピペラジノ−２−メト
キシ−５−クロルベンゼン、４−ジアゾ−１−（Ｎ、Ｎ
−ジオクチル７ミノカルポニル）ベンゼン、４−ジアゾ
−１（４−ｔａｒｔ−オクチルフェノキシ）ベンゼン、
４−ジアゾ−１−（２−エチルヘキサノイルピペリジノ
）−２゜５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−（
２゜５−ジーｔｅｒｔ−７ミルフエノキシーα−ブタノ
イルピペリジノ）ベンゼン、４−ジアゾ−１−（４−メ
トキシ）フェニルチオ−２，５−ジェトキシベンゼン、
４−ジアゾ−１−（４−メトキシ）ベンズ７ミドー２，
５−ジェトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−ピＯリジノ
ー２−メトキシベンゼン 上記ジアゾ化合物とジアゾニウム塩を形成する酸の具体
例としては、例えば、下記の例が挙げられる。

ｃ、、Ｆ２ｎ＋１ＣＯＯＨ（ｎは１〜９の整数）、Ｃ４
Ｆ２Ｍ＋Ｉ　Ｓ　ＯコＨ（ｍは１〜９の整数）、四フッ
化ホウ素、テトラフェニルホウ素、ヘキサフルオロリン
酸、芳香族カルボン酸、芳香族スルホン酸。

金属ハライド（塩化亜鉛、塩化カドミウム、塩化スズ　
など） 本発明に用いられるカップリング成分としては塩基性雰
囲気でジアゾ化合物とカップリングして色素を形成する
もので、カルボニル基の隣にメチレン基を有するいわゆ
る活性メチレン化合物、フェノ−、ル誘導体、ナフトー
ル誘導体などがあり、具体例として下記のものが挙げら
れる。

レゾルシン、フロログルシン、２．３−ジヒドロキシナ
フタレン−６−スルホン酸ナトリウム、１−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸モリホリノブ口ピル７ミド、１，５−
ジヒドロキシナフタレン、２．３−ジヒドロキシナフタ
レン、２．３−ジヒドロキシ−６−スルファニルナフタ
レン、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸モルホリノプロ
ピル７ミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸オクチル
７ミド、２−ヒトＯキシー３−ナフトエ酸アニリド、ベ
ンゾイル７セトニリド、１−フェニル−３−メチル−５
−ピラゾロン、１−　（２，４，６−ドリクロロフエニ
ル）−３−７ニリノー５−ピラゾロン、２−〔３−α−
（２，５−ジーｔａｒｔ−アミルフェノキシ）−ブタン
アミドベンヅアミド〕フェノール、２．４−ビス−（ベ
ンゾイル７セト７ミノ）トルエン、１．３−ビス−（ピ
バロイルアセトアミノメチル）ベンゼン これらのカップリング成分は単独でも２種以上の併用で
も用いることができ、必要に応じて任意の色相を得るこ
ともできる。

本発明の発色助剤のひとつとして、熱現像時に系を塩基
性にしてカップリング反応を促進する目的で、必要に応
じて塩基性物質を加えることが好ましい。

これらの塩基性物質としては、水難溶性ないしは水不溶
性の塩基性物質や、加熱によりアルカリを発生する物質
が用いられる。

塩基性物質としては、無機及び有機のアンモニウム塩、
有機アミン、７ミド、尿素やチオ尿素及びその誘導体、
チアゾール類、ピロール類、ピリミジン類、ピペラジン
類、グアニジン類、インドール類、イミダゾール類、イ
ミダシリン類、トリアゾール類、モルホリン類、ピペリ
ジン類、アミジン類、フォルム７ミジン類、ピリジン類
等の含窒素化合物が挙げられる。これらの塩基性物質は
２種以上併用して用いることができる。

本発明の発色助剤に含まれるものとして、他に低エネル
ギーで迅速かつ完全に熱現像が行われるように、感光層
中にフェノール誘導体、ナフトール誘導体、フルコキシ
置換ベンゼン類、アルコキシ置換ナフタレン類、ヒドロ
キシ化合物、アミド化合物、スルホンアミド化合物を加
えることができる。これらの化合物は、カップリング成
分あるいは、塩基性物質の融点を低下させるか、あるい
は、マイクロカプセル壁の熱透過性を向上させ、その結
果高い発色濃度が得られるものと考えられる。

本発明の発色助剤にはまた、熱融解性物質も含まれる。

熱融解性物質は、常湛では固体であって加熱により融解
する融点５０°Ｃ〜１５０’Ｃの物質であり、ジアゾ化
合物、カップリング成分、或いは塩基性物質を溶かす物
質である。これらの化合物の具体例としては、脂肪酸７
ミド、Ｎ置換脂肪酸７ミド、ケトン化合物、尿素化合物
、エステル類等が挙げられる。

本発明のジアゾ化合物やカップリング成分を含有させた
マイクロカプセルは、例えば特開昭５９−１９０８８６
号に記載の方法で調製することができる。また本発明の
目的には、低沸点の非水溶媒にジアゾ化合物やカップリ
ング成分をカプセル壁形成用モノマーと共に溶解し重合
反応させながら溶媒を留去させた実質的に溶媒を含まな
いマイクロカプセルを使用することが好ましい。マイク
ロカプセルの壁を形成するポリウレア、ポリウレタンは
相当するモノマーを上記記載の方法で重合して得ること
ができるが、モノマーの使用量は該マイクロカプセルの
平均粒径０．３μ〜１２μ、壁厚０．０１〜０．３にな
るように決定される。

また、ジアゾ化合物は０．０５〜５．０ｑ／ｍ’塗布す
ることが好ましい。

本発明において、ジアゾ化合物１重量部に対してカップ
リング成分は、０．１〜３０重量部、塩基性物質は、０
．１〜３０重量部の割合で使用することが好ましい。

本発明に用いられるマイクロカプセル中に含まれないジ
アゾ化合物、カップリング成分、塩基性物質、その他の
発色助剤は、サンドミル等により水溶性高分子とともに
固体分散して用いるのが良い。好・ましい水溶性高分子
としては、マイクロカプセルを調製する時に用いられる
水溶性高分子が挙げられる（例えば、特開昭５９−１９
０８８８号参照）。この場合、水溶性高分子溶液に対し
てジアゾ化合物、カップリング成分、発色助剤はそれぞ
れ５〜４０重ｊ１重心１るように投入される。

分散された粒子サイズは１０μ以下になることが好まし
い。

本発明の複写材料には、コピー後の地肌部の黄着色を軽
減する目的で光重合性組成物等に用いられる遊離基発生
剤（光照射により′ｔＥ離基を発生する化合物）を加え
ることができる。遊離基発生剤としては、芳香族ケトン
類、キノン類、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類、７
ゾ化合物、有機ジスルフィド類、７シルオキシムエステ
ル類などが挙げられる。添加する量は、ジアゾ化合物１
重値部に対して、Ｊ離基発生剤を０．０１〜５重鐵部が
好ましい。

また同様に黄着色を軽減する目的で、エチレン性不飽和
結合を有する重合可能な化合物（以下、ビニルモノマー
と呼ぶ）を用いることができる。

ビニルモノマーとは、その化学構造中に少なくとも１個
のエチレン性不飽和結合（ビニル基、ビニリデン基等）
を有する化合物であって、モノマーやプレポリマーの化
学形態をもつものである。それらの例として、不飽和カ
ルボン酸及びその塩、不飽和カルボン酸と脂肪族多価ア
ルコールとのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価
アミン化合物との７ミド等が挙げられる。ビニルモノマ
ーはジアゾ化合物１重量部に対して０．２〜２０重量部
の割合で用いる。

前記遊離基発生剤やビニルモノマーは、ジアゾ化合物と
共にマイクロカプセル中に含有されて用いることが特に
好ましい。

本発明では上記の素材の他に酸安定剤としてクエン酸、
酒石酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、ピロリン酸等を添
加することができる。

本発明の複写材料は、ジアゾ化合物、カップリング成分
及び塩基性物質やその他の添加物を含有した塗布液を調
製し、紙や合成樹脂フィルム等の支持体の上にバー塗布
、ブレード塗布、エアナイフ塗布、グラビア塗布、ロー
ルコーティング塗布、スプレー塗布、デイツプ塗布等の
塗布法により塗布乾燥して国分２．５〜３０９／ｍ２の
感光層を設ける。本発明の複写材料においては、ジアゾ
化合物、カップリング成分、塩基などが上記方法に記し
たように同一層に含まれていても良いし、別層に含まれ
るような積層型の構成をとることもできる。また、支持
体の上に特願昭５９−１７７６６９号明細書等に記載し
た中間層を設けた後感光層を塗布することもできる。

本発明においてＭＦＴが６０℃以上のラテックスと併用
して用いることのできる保護層用の材料としては、各種
水溶性（肘脂、水系エマルジョン、溶剤可溶型（肘脂が
あり、水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール、デ
ンプン、カゼイン、ゼラチン、ヒドロキシエチルセルロ
ース、メチルセルロース、ポリビニルビＯリドン、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体塩など、水系エマルジョ
ンとしては、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル
酸エステル、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル共重合体などがあり、溶剤可溶型１ｉ脂として
は、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリエ
チルメタクリレート、ポリエステル、エチルセルロース
など通常よく知られたものが使用可能である。

また、スティック防止などのために、保護層中に、炭酸
カルシウム、水酸化アルミニウム、シリカ、カオリン、
タルク、クレー、酸化亜鉛、酸化チタン、デンプン、尿
素−メラミン樹脂微粉末などの各種顔料を添加すること
も可能である。

本発明の支持体としては、通常の感圧紙や感熱紙、乾式
や湿式のジアゾ復写紙などに用いられろ紙支持体はいず
れも使用することができる他、アルキルケテンダイマー
等の中性サイズ剤によりサイジングされたｐＨ６〜９の
中性紙（特願昭５５−１４２８１号記載のもの）、特開
昭５７−１１６６８７号記載のステキヒトサイズ度とメ
ートル坪量との関係を満たし、かつベック平滑度９０秒
以上の紙、特開昭５８−１３６４９２号に記載の光学的
表面粗さが８μ以下で、かつ厚みが３０〜１５０μの紙
、特開昭５８−６９０９１号記載の密度０．９９／ｃｍ
’　以下でかつ光学的接触率が１５％以上の紙、特開昭
５８−６９０９７号に記載のカナダ標準濾水度（ＪＩＳ
　　Ｐ８１２１）で４００ｃｃ以上に叩解処理したバル
ブより抄造し塗布液のしみこみを防止した紙、特開昭５
８−６５６９５号に記載のヤンキーマシーンにより抄造
された原紙の光沢面を塗布面とし発色濃度及び解像力を
改良するもの、特開昭５９−３５９８５号に記載の原紙
にコロナ放電処理を施し、塗布適性を改良した紙なども
用いることができる。

また本発明で支持体として使用される合成樹脂フィルム
は、現像過程での加熱に対しても変形が少なく、寸法安
定性を有する公知の材料の中から任意に選択することが
できる。このようなフィルムとしては、ポリエチレンテ
レフタレートやポリブチレンテレフタレート、ポリカー
ボネート等のポリエステルフィルム、三酢酸セルロース
フィルム等のセルロース誘導体フィルム、ポリスチレン
フィルム、ボリプＯピレンフィルム、ポリエチレン等の
ポリオレフィンフィルム、ポリイミドフィルム等が挙げ
られ、これら単体であるいは張り合わせて用いることが
できる。支持体の厚みとしては、２０〜２００μのもの
が用いられる。

〈発明の効果〉 取上詳述したように、本発明の複写材料はＭＦ７６０℃
以上のラテックスを保護層中に含んでいるために、熱現
像後にラテックス特有の皮膜が表面を被い耐傷性、耐水
性が増加しかつ表面の光沢が増したことにより鮮映度の
高い品位のある゛画像を得ることができた。しかも、ラ
テックスの皮膜形成過程の物理的歪みによって本発明の
カプセルが損傷を受けることを防いでいるために良好な
シェルフライフを保持したままで上記特性を実現するこ
とが可能となった。

以下、本発明を実施例によって更に詳述するが本発明は
これらの実施例によって制限されるものではない。

〈実施例〉 １−モルホリノ−２，５−ジブトキシベンゼン−４−ジ
アゾニウムへキサフルオロリン酸塩３゜４５部及びキシ
リレンジイソシアネートとトリメチロールプロパン（３
：　１）付加物１８部をリン酸トリクレジル６部と酢酸
エチル５部の混合溶媒に添加し、加熱溶解した。このジ
アゾ化合物の溶液を、ポリビニルアルコール５．２部が
水５８部に溶解されている水溶液に混合し、２０’Ｃで
乳化分散し、平均粒径２．５μの乳化液を得た。得られ
た乳化液に水１００部を加え、攪拌しながら６０°Ｃに
加温し：　２時間後にジアゾ化合物を芯物質に含有した
カプセル液を得た。

次に２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸７ニリド１０部と
トリフェニルグアニジン１０部を５％ポリビニルアルコ
ール水溶液２００部に加えてサンドミルで約２４時間分
散し、平均粒径３μの分散物を得た。

以上のようにして得られたジアゾ化合物のカプセル溶液
５０部に、カップリング成分とトリフェニルグアニジン
の分散物５０部及び４０％炭酸カルシウム分散液１０部
を加えて塗布液とした。この塗布液を平滑な上質紙（７
５９／ｍ２）にコーティングバーを用いて乾燥重量１０
９／ｍ２になるように塗布し、５０°Ｃで１分間乾燥し
複写材料Ａを作成した。

一方、保護層用塗布液として５％ポリビニルアルコール
１００部、４０％炭酸カルシウム分散液５部を混合した
液を調製しておき、複写材料Ａの上に更に乾燥重量が２
ｃ＋／ｍ２　となるようにコーティングバーを用いて塗
布し、５０℃で１分間乾燥し複写材料Ｂを作製した。

上記保護層用塗布液に更にＭＦＴが０℃の４５重量％５
Ｅ３Ｒラテツクス（結合スチレン量６０％含有）６部を
混合した液を調製しておき、複写材料Ａの上に複写材料
Ｂと同様にして塗布し、複写材料Ｃを作製した。同様に
ＭＦＴが６５℃のＳＢＲラテックス（結合スチレン８３
％）を用いて複写材料り、ＭＦＴが１００℃のメチルメ
タクリレートラテックスを用いて複写材料Ｅを作成した
。

複写材料Ａ−Ｈにテスト用原稿（トレーシングペーパー
に直径３ｃｍの円を２Ｂ鉛筆で均一に黒く塗ったもの）
を上に重ねて蛍光灯により露光した。このとき、蛍光灯
の発光スペクトルは４２０ｎｍに極大値をもつランプを
使用した。次いで、１２０°Ｃに加熱したヒートブロッ
クにより３秒間加熱して画像を形成した。同じように、
ヒートブロックの温度を１００°Ｃ１１６０°Ｃにても
テストした。また、シェルフライフをテストするために
、４０’Ｃ９０％ＲＨで２４時間保存した後同様の方法
で露光、１２０°Ｃ現像した。６０”０３０％ＲＨで２
４時間保存のテストもおこなつた。各テストによって得
られた試料の発色部と地肌部の濃度をマクベスＡ度計に
て測定した。

表１に加熱温度を変えたテストの結果を、表２にコピー
前保存テストの結果を示した。

表１に示すようにラテックスの皮膜により表面光沢が増
したため光学濃度測定による発色濃度増加が認められた
。また、ＭＦＴが低いラテックスでは地肌濃度の上昇が
認められた。

表中＊印は本発明に対する比較例としてテストした試料
であることを示す。

〜以上〜

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）支持体上に、ジアゾ化合物、カップリング成分、及
   び発色助剤を含有する熱現像し得る感光層を設けた記録
   材料において、該感光層上に更に保護層を設けたことを
   特徴とする熱現像型複写材料。 ２）保護層に最低造膜温度が６０℃以上のラテックスを
   添加したことを特徴とする請求項１に記載の熱現像型複
   写材料。 ３）ジアゾ化合物とカップリング成分のうち少なくとも
   いずれか一方がマイクロカプセル中に含有されており、
   該マイクロカプセルの壁はポリウレタン、ポリウレアよ
   り選ばれる少なくとも１種の高分子により形成されるも
   のであることを特徴とする請求項１に記載の熱現像型複
   写材料。 ４）請求項１に記載の複写材料に対して原稿の像に対応
   した露光を行って前記感光層に潜像形成を行うと共にこ
   の像形成部分以外を光照射により定着させる工程と、該
   露光工程後に前記複写材料の感光層全面を加熱して現像
   する工程とを含むことを特徴とする画像形成方法。