JPH02279639A - フッ素化炭化水素系共沸及び擬共沸組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は１代替フロンとして使用できるとともに溶剤等
として優れた特性を有する新規なフッ素化炭化水素系共
沸組成物及び凝共沸組成物に関するものである。

［従来の技術］ フッ素化炭化水素系化合物（以下単にフロンという）は
、毒性が少なく化学的に安定なものが多く、標準沸点の
異なる各種フロンが入手できることから、これらの特性
を活かして溶剤、発泡剤、プロペラントあるいは冷媒等
としてｉ、　１．２−トリクロロ−１，２，２−トリフ
ルオロエタン（Ｒ１１３）が、発泡剤としてトリクロロ
モノフルオロメタン（Ｒ１１）が、プロペラントや冷媒
としてジクロロジフルオロメタン（Ｒ１２）が使われて
いる。

［発明が解決しようとする課題］ 化学的に特に安定なＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１１３は対流圏
内での寿命が長く、拡散して成層圏に達し、ここで太陽
光線により分解して発生する塩素ラジカルがオゾンと連
鎖反応を起こし、オゾン層を破壊するとのことから、こ
れら従来のフロンの使用規制が実施されることとなった
。このなめ、これらの従来のフロンに変わり、オゾン層
を破壊しにくい代替フロンの探索が活発に行なわれてい
る。

本発明は、従来のフロンが有している優れた特性を満足
しながら代替フロンとして使用できる新規なフロン組成
物を提供することを目的とするものである。

［課題を解決するための手段］ 本発明は１−クロロ−１，２，２，３−テトラフルオロ
プロパン（Ｒ２４４ｃｂ）、３−クロロ−１，１，２，
２，３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ２３５ｃａ）、１
．１−ジクロロ−１，２，２−トリフルオロプロパン（
Ｒ２４３ｃｃ）から選ばれる少なくとも一種の炭素数３
のフッ素化炭化水素及び１．１．２−　）リクロロー２
，２−ジフルオロエタン（Ｒ１２２）、　２，２−ジク
ロロ−１，１，１−）リフルオロエタン（Ｒ１２３）、
　１．２ジクロロ−１，１−ジフルオロエタン（Ｒ１３
２ｂ）、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン（Ｒ１
４１ｂ）から選ばれる少なくとも一種の炭素数２のフッ
素化炭化水素からなるフッ素化炭化水素系共沸組成物及
び擬共沸組成物に関するものである０本発明の組成物は
共沸組成が存在し、特に洗浄溶剤として従来のＲ１１３
単体よりも洗浄力が高いため、Ｒ１１３代替として極め
て有用なものである。

更に、リサイクルしても組成の変動が少ないこと、又従
来の単一フロンと同じ使い方ができ、従来技術の大幅な
変更を要しないこと等の利点がある。

本発明の組成物としては、Ｒ２４４ｃｂとＲ１２２を用
いた場合は、Ｒ２４４ｃｂが５５〜９５重量％及びＲ１
２２が５〜４５重量％置火ましくはＲ２４４ｃｂが６５
〜８５重量％及置火１２２が１５〜３５重量％であり、
さらに好ましくはＲ２４４ｃｂが７５重量％及びＲ１２
２が２５量％からなる共沸組成物である。

Ｒ２４４ｃｂとＲ１３２ｂ用いた場合は、Ｒ２４４ｃｂ
が９〜４９重量％置火Ｒ１３２ｂが５１〜９１重量％で
置火、好ましくはＲ２４４ｃｂが１９〜３９重量％及び
Ｒ１３２ｂが６１〜８１重量％であり、さらに好ましく
はＲ２４４ｃｂが２９重量％及びＲ１３２ｂが７１重量
％からなる共沸組成物である。

Ｒ２３５ｃａとＲ１２３を用いた場合は、Ｒ２３５ｃａ
が１〜３４重量％及びＲ１２３が６６〜９９重量％であ
り、好ましくは１２３５ｃａが４〜２４重量％及びＲ１
２３が７６〜９６重量％であり、さらに好ましくはＲ２
３５ｃａが１４重量％及びＲ１２３が８６重量％からな
る共沸組成物である。

Ｒ２３５ｃａとＲ１３２ｂを用いた場合は、Ｒ２３５ｃ
ａが３７〜７７重量％及置火１３２ｂが２３〜６３重量
％であり、好ましくはＲ２３５ｃａが４７〜６７重量％
及びＲ１３２ｂが３３〜５３重量％であり、さらに好ま
しくは１２３５ｃａが５７重量％及びＲ１３２ｂが４３
重量％からなる共沸組成物である。

Ｒ２３５ｃａとＲ１４１ｂを用いた場合は、Ｒ２３５ｃ
ａが１４〜５４重量％及び１１４１ｂが４６〜８６重量
％であり、好ましくはＲ２３５ｃａが２４〜４４重量％
及びＲ１４１ｂが５６〜７６重量％であり、さらに好ま
しくはＲ２３５ｃａが３４重量％及びＲ１４１ｂが６６
重量％からなる共沸組成物である。

１２４３ｃｃとＲ１２２を用いた場合は、Ｒ２４３ｃｃ
が５７〜９７重量％及びＲ１２２が３〜４３重量％であ
り、好ましくはＲ２４３ｃｃが６７〜８７重量％及びＲ
１２２が１３〜３３重量％であり、さらに好ましくは１
２４３ｃｃが７７重量％及びＲ１２２が２３重量％から
なる共沸組成物である。

１２４３ｃｃとＲ１３２ｂを用いた場合は、Ｒ２４３ｃ
ｃが４〜４４重量％及びＲ１３２ｂが５６〜９６重量％
であり、好ましくは１２４３ｃｃが１４〜３４重量％及
びＲ１３２ｂが６６Ｓ−８６重量％であり、さらに好ま
しくはＲ２４３ｃｃが２４重量％及びＲ１３２ｂが７６
重量％からなる共沸組成物である。

本発明の組成物には、用途に応じてその他の成分を更に
添加混合することができる０例えば、溶剤としての用途
においては、ペンタン、インペンタン、ヘキサン、イソ
ヘキサン、ネオヘキサン、ヘプタン、イソへブタン、２
，３−ジメチルブタン、シクロペンタン等の炭化水素類
、ニトロメタン、ニトロエタン、ニトロプロパン等のニ
トロアルカン類、ジエチルアミン、トリエチルアミン、
イソプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン
等のアミン類、メタノール、エタノール、ｎ　−プロピ
ルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルア
ルコール、ｉ−ブチルアルコール、Ｓ−ブチルアルコー
ル、ｔ−ブチルアルコール等のアルコール類、メチルセ
ロソルブ、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等
のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
ブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸プロピル
、酢酸ブチル等のエステル類、ジクロロメタン、ｔｒａ
ｎｓ−１，２−ジクロロエチレン、ｃｉｓ−１，２−ジ
クロロエチレン、２−ブロモプロパン等のハロゲン化炭
化水素類、その他、１，２−ジクロロ−１−フルオロエ
タン等の本発明以外のフロン類等を適宜添加することが
できる。

Ｒ２４４ｃｂ、　　Ｒ２３５ｃａ、　　Ｒ２４３ｃｃか
ら選ばれる少なくとも一種の炭素数３のフッ素化炭化水
素及びＲ１２２、Ｒ１２３、Ｒ１３２ｂ、　　Ｒ１４１
ｂから選ばれる少なくとも一種の炭素数２のフッ素化炭
化水素からなる本発明のフッ素化炭化水素系共沸及び擬
共沸組成物は、従来のフロンと同様、溶剤や尭泡剤等の
各種用途に使用でき、特に溶剤として用いた場合、従来
のＲ１１３より高い溶解力を有するため好適である。溶
剤の具体的な用途としては、フラックス、グリース、油
、ワックス、インキ等の除去剤、塗料用溶剤、抽出剤、
ガラス、セラミックス、プラスチック、ゴム、金属製各
種物品、特にＩＣ部品、電気機器、精密機械、光学レン
ズ等の洗浄剤や水切り剤等を挙げることができる。洗浄
方法としては、手拭き、浸漬、スプレー　揺動、超音波
洗浄、蒸気洗浄等を採用すればよい。

［実施例］ 以下に本発明の実施例を示す。

実施例　１ 下記の組成からなる溶剤組成物１０００ｇを蒸留フラス
コに入れ、理論段数２０段の精留塔を用い、大気圧下で
蒸留を行なった。

（組成）　　　　　　　　　　（重量％）Ｒ２４４ｃｂ
　（沸点５８℃＞　　　　　　　　８０Ｒ１２２（沸点
７１．９℃）　　　　　　　　２０その結果、５８°Ｃ
において留分３５０ｇを得た。このものをガスクロマト
グラフで測定した結果、次の組成であった。

（組成）　　　　　　　　　（重量％）Ｒ２４４ｃｂ　
　　　　　　　　　　　７５Ｒ１２２２５ 実施例　２ 実施例１の組成物（Ｒ２４４ｃｂ／Ｒ１２２＝７５重量
％／２５重量％）を用いて機械油の洗浄試験を行なった
。

５Ｏ３−３０４のテストピース（２５ｍｍＸ　３０＋＋
＋ｍＸ　２ｍｍ厚）を機械油（日本上油製ＣＱ−３０）
中に浸漬した後、本発明の前記組成物に５分間浸漬した
。その結果、機械油は、Ｒ１１３と同様、良好に除去で
きることが確認された。

実施例　３ 実施例１の組成物（Ｒ２４４ｃｂ／Ｒ１２２＝７５重量
％／２５重量％）についてタグ式測定法（ＪＩＳ−に２
２６５　）に従って測定したところ引火点がなく不燃で
あることが確認された。

実施例　４ 下記の組成からなる溶剤組成物１０００ｇを蒸留フラス
コに入れ、理論段数２０段の精留塔を用い、大気圧下で
蒸留を行なった。

（組成）　　　　　　　　　　（重量％）Ｒ２４４ｃｂ
　（沸点５８℃〉３０ Ｒ１３２ｂ　（沸点４６．８°Ｃ）７０その結果、４５
℃において留分４１０ｇを得た。このものをガスクロマ
トグラフで測定した結果、次の組成であった。

（組成）　　　　　　　　　　（重量％）Ｒ２４４ｃｂ
　　　　　　　　　　　　　２９Ｒ１３２ｂ　　　　　
　　　　　　　　７１実施例　５ 実施例４の組成物（Ｒ２４４ｃｂ／Ｒ１３２ｂ□２９重
量％／７１重量％）を用いて機械油の洗浄試験を行なっ
た。

５Ｏ３−３０４のテストピース（２５ｎｕｎＸ　３０＋
ｎ＋＋＋Ｘ　２ａ＋ｍ厚）を機械油（日本上油製ＣＱ−
３０）中に浸漬した後、本発明の前記組成物に５分間浸
漬しな、その結果、機械油は、Ｒ１１３と同様、良好に
除去できることが確認された。

実施例　６ 下記の組成からなる溶剤組成物１０００ｇを蒸留フラス
コに入れ、理論段数２０段の精留塔を用い、大気圧下で
蒸留を行なった。

（組成）　　　　　　　　　　（重量％）Ｒ２３５ｃａ
　（沸点４３．９℃）２０Ｒ１２３（沸点２７．ドＣ）
８０ その結果、２８℃において留分３７０ｇを得た。このも
のをガスクロマトグラフで測定した結果、次の組成であ
った。

（組成）　　　　　　　　　　（重量％）１２３５ｃａ
　　　　　　　　　　　　１４実施例　７ 実施例６の組成物（Ｒ２３５ｃａ／Ｒ１２３；１４重量
％／８６重量％）を用いて機械油の洗浄試験を行なった
。

５ＵＳ−３０４のテストピース（２５ＩＩｍＸ　３０ｉ
ｍＸ　２＋ｎｍ厚）を機械油（日本上油製ＣＱ−３０＞
中に浸漬した後、本発明の前記組成物に５分間浸漬した
。その結果、機械油は、Ｒ１１３と同様、良好に除去で
きることが確認された。

実施例　８ 下記の組成からなる溶剤組成物１０００ｇを蒸留フラス
コに入れ、理論段数２０段の精留塔を用い、大気圧下で
蒸留を行なった。

（組成）　　　　　　　　　　（重量％）Ｒ２３５ｃａ
　（沸点４３．９℃＞　　　　　　　２０Ｒ１３２ｂ　
（沸点４６．８℃）８０ その結果、３９℃において留分４００ｇを得た。このも
のをガスクロマトグラフで測定した結果、次の組成であ
った。

（組成）　　　　　　　　　　（重量％）Ｒ２３５ｃａ
　　　　　　　　　　　　５７Ｒ１３２ｂ　　　　　　
　　　　　　４３’実施例　９ 実施例８の組成物（Ｒ２３５ｃａ／Ｒ１３２ｂ□５７重
量％／４３重量％）を用いて機械油の洗浄試験を行なっ
た。

５ＵＳ−３０４のテストピース（２５ｉｍＸ　３０ｎ＋
ｍＸ　２ｍｍ厚）を機械油（日本上油製ＣＱ−３０）中
に浸漬した後、本発明の前記組成物に５分間浸漬した。

その結果、機械油は、Ｒ１１３と同様、良好に除去でき
ることが確認された。

実施例　１０ 下記の組成からなる溶剤組成物１０００ｇを蒸留フラス
コに入れ、理論段数２０段の精留塔を用い、大気圧下で
蒸留を行なった。

（組成）　　　　　　　　　　（重量％）Ｒ２３５ｃａ
　（沸点４３．９℃）３０Ｒ１４１ｂ　（沸点３２℃）
７０ その結果、３０℃において留分４００ｇを得た。このも
のをガスクロマトグラフで測定した結果、次の組成であ
った。

（組成）　　　　　　　　　　（重量％）１２３５ｃａ
　　　　　　　　　　　　３４Ｒ１４１ｂ　　　　　　
　　　　　　６６実施例　１１ 実施例１０の組成物（Ｒ２３５ｃａ／Ｒ１４１ｂ＝３４
重量％／６６重量％）を用いて機械油の洗浄試験を行な
った。

５Ｏ５−３０４のテストピース（２５ｍｍＸ　３０ｍｍ
Ｘ　２ｍｎ厚）を機械油（日本上油製ＣＱ−３０）中に
浸漬した後、本発明の前記組成物に５分間浸漬した。そ
の結果、機械油は、Ｒ１１３と同様、良好に除去できる
ことが確認された。

実施例　１２ 下記の組成からなる溶剤組成物１０００ｇを蒸留フラス
コに入れ、理論段数２０段の精留塔を用い、大気圧下で
蒸留を行なった。

（組成）　　　　　　　　　　（重量％）Ｒ２４３ｃｃ
　（沸点６０．２°Ｃ）８０Ｒ１２２（沸点７１．９°
Ｃ）２０ その結果、６０℃において留分４２０ｇを得た。このも
のをガスクロマトグラフで測定した結果、次の組成であ
った。

（組成）　　　　　　　　　　（重量％）Ｒ２４３ｃｃ
　　　　　　　　　　　　７７Ｒ１２２２３ 実施例　１３ 実施例１２の組成物（Ｒ２４３ｃｃ／Ｒ１２２＝７７重
量％／２３重量％）を用いて機械油の洗浄試験を行なっ
た。

５ＵＳ−３０４のテストピース（２５ｍｍＸ　３０ｍｍ
Ｘ　２ｍｍ厚）を機械油（日本上油製ＣＱ−３０＞中に
浸漬した後、本発明の前記組成物に５分間浸漬した。そ
の結果、機械油は、Ｒ１１３と同様、良好に除去できる
ことが確認された。

実施例　１４ 下記の組成からなる溶剤組成物１０００ｇを蒸留フラス
コに入れ、理論段数２０段の精留塔を用い、大気圧下で
蒸留を行なった。

（組成）　　　　　　　　　　（重量％）Ｒ２４３ｃｃ
　（沸点６０．２℃）２゜Ｒ１３２ｂ　（沸点４６．８
℃）８゜ その結果、４６℃において留分４２０ｇを得た。このも
のをガスクロマトグラフで測定した結果、次の組成であ
った。

（組成）　　　　　　　　　　（重量％）Ｒ２４３ｃｃ
　　　　　　　　　　　　　２４Ｒ１３２ｂ　　　　　
　　　　　　　　７６実施例　１５ 実施例１４の組成物（Ｒ２４３ｃｃ／Ｒ１３２ｂ＝２４
重量％／７６重量％）を用いて機械油の洗浄試験を行な
った。

５Ｏ３−３０４のテストピース（２５＋ａｍＸ　３０ｍ
ｍＸ　２ｍｍ厚）を機械油（日本上油製ＣＱ−３０）中
に浸漬した後、本発明の前記組成物に５分間浸漬した。

その結果、機械油は、Ｒ１１３と同様、良好に除去でき
ることが確認された。

［発明の効果］ 本発明のフッ素化炭化水素系組成物は、従来のフロン類
が有している優れた特性を満足し、叉、共沸点が存在す
るため、リサイクル時に組成変動がない、従来の単一フ
ロンと同じ使い方でき、従来技術の大幅な変更を要しな
い等の利点がある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、１−クロロ−１、２、２、３−テトラフルオロプロ
   パン（Ｒ２４４ｃｂ）、３−クロロ−１、１、２、２、
   ３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ２３５ｃａ）、１、１
   −ジクロロ−１、２、２−トリフルオロプロパン（Ｒ２
   ４３ｃｃ）から選ばれる少なくとも一種の炭素数３のフ
   ッ素化炭化水素、及び１、１、２−トリクロロ−２、２
   −ジフルオロエタン（Ｒ１２２）、２、２−ジクロロ−
   １、１、１−トリフルオロエタン（Ｒ１２３）、１、２
   −ジクロロ−１、１−ジフルオロエタン（Ｒ１３２ｂ）
   、１、１−ジクロロ−１−フルオロエタン（Ｒ１４１ｂ
   ）から選ばれる少なくとも一種の炭素数２のフッ素化炭
   化水素からなるフッ素化炭化水素系共沸組成物。 ２、１−クロロ−１、２、２、３−テトラフルオロプロ
   パン（Ｒ２４４ｃｂ）７５重量％及び１、１、２−トリ
   クロロ−２、２−ジフルオロエタン（Ｒ１２２）２５重
   量％からなる請求項１に記載の組成物。 ３、１−クロロ−１、２、２、３−テトラフルオロプロ
   パン（Ｒ２４４ｃｂ）２９重量％及び１、２−ジクロロ
   −１、１−ジフルオロエタン（Ｒ１３２ｂ）７１重量％
   からなる請求項１に記載の組成物。 ４、３−クロロ−１、１、２、２、３−ペンタフルオロ
   プロパン（Ｒ２３５ｃａ）１４重量％及び２、２−ジク
   ロロ−１、１、１−トリフルオロエタン（Ｒ１２３）８
   ６重量％からなる請求項１に記載の組成物。 ５、３−クロロ−１、１、２、２、３−ペンタフルオロ
   プロパン（Ｒ２３５ｃａ）５７重量％及び１、２−ジク
   ロロ−１、１−ジフルオロエタン（Ｒ１３２ｂ）４３重
   量％からなる請求項１に記載の組成物。 ６、３−クロロ−１、１、２、２、３−ペンタフルオロ
   プロパン（Ｒ２３５ｃａ）３４重量％及び１、１−ジク
   ロロ−１−フルオロエタン（Ｒ１４１ｂ）６６重量％か
   らなる請求項１に記載の組成物。 ７、１、１−ジクロロ−１、２、２−トリフルオロプロ
   パン（Ｒ２４３ｃｃ）７７重量％及び１、１、２−トリ
   クロロ−２、２−ジフルオロエタン（Ｒ１２２）２３重
   量％からなる請求項１に記載の組成物。 ８、１、１−ジクロロ−１、２、２−トリフルオロプロ
   パン（Ｒ２４３ｃｃ）２４重量％及び１、２−ジクロロ
   −１、１−ジフルオロエタン（Ｒ１３２ｂ）７６重量％
   からなる請求項１に記載の組成物。 ９、１−クロロ−１、２、２、３−テトラフルオロプロ
   パン（Ｒ２４４ｃｂ）、３−クロロ−１、１、２、２、
   ３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ２３５ｃａ）、１、１
   −ジクロロ−１、２、２−トリフルオロプロパン（Ｒ２
   ４３ｃｃ）から選ばれる少なくとも一種の炭素数３のフ
   ッ素化炭化水素及び１、１、２−トリクロロ−２、２−
   ジフルオロエタン（Ｒ１２２）、２、２−ジクロロ−１
   、１、１−トリフルオロエタン（Ｒ１２３）、１、２−
   ジクロロ−１、１−ジフルオロエタン（Ｒ１３２ｂ）、
   １、１−ジクロロ−１−フルオロエタン（Ｒ１４１ｂ）
   から選ばれる少なくとも一種の炭素数２のフッ素化炭化
   水素からなるフッ素化炭化水素系擬共沸組成物。 １０、１−クロロ−１、２、２、３−テトラフルオロプ
   ロパン（Ｒ２４４ｃｂ）５５〜９５重量％及び１、１、
   ２−トリクロロ−２、２−ジフルオロエタン（Ｒ１２２
   ）５〜４５重量％からなる請求項９に記載の組成物。 １１、１−クロロ−１、２、２、３−テトラフルオロプ
   ロパン（Ｒ２４４ｃｂ）９〜４９重量％及び１、２−ジ
   クロロ−１、１−ジフルオロエタン（Ｒ１３２ｂ）５１
   〜９１重量％からなる請求項９に記載の組成物。 １２、３−クロロ−１、１、２、２、３−ペンタフルオ
   ロプロパン（Ｒ２３５ｃａ）１〜３４重量％及び２、２
   −ジクロロ−１、１、１−トリフルオロエタン（Ｒ１２
   ３）６６〜９９重量％からなる請求項９に記載の組成物
   。 １３、３−クロロ−１、１、２、２、３−ペンタフルオ
   ロプロパン（Ｒ２３５ｃａ）３７〜７７重量％及び１、
   ２−ジクロロ−１、１−ジフルオロエタン（Ｒ１３２ｂ
   ）２３〜６３重量％からなる請求項９に記載の組成物。 １４、３−クロロ−１、１、２、２、３−ペンタフルオ
   ロプロパン（Ｒ２３５ｃａ）１４〜５４重量％及び１、
   １−ジクロロ−１−フルオロエタン（Ｒ１４１ｂ）４６
   〜８６重量％からなる請求項９に記載の組成物。 １５、１、１−ジクロロ−１、２、２−トリフルオロプ
   ロパン（Ｒ２４３ｃｃ）５７〜９７重量％及び１、１、
   ２−トリクロロ−２、２−ジフルオロエタン（Ｒ１２２
   ）３〜４３重量％からなる請求項９に記載の組成物。 １６、１、１−ジクロロ−１、２、２−トリフルオロプ
   ロパン（Ｒ２４３ｃｃ）４〜４４重量％及び１、２−ジ
   クロロ−１、１−ジフルオロエタン（Ｒ１３２ｂ）５６
   〜９６重量％からなる請求項９に記載の組成物。