JPH0284436A - 珪素含有多環状芳香族重合体並びにその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、不融化、焼成により、機械的性質に優れ、且
つ耐酸化性、並びに複合材用マトリックスに対する濡れ
性が大幅に向上した炭素系無機繊維となる前駆体ポリマ
ー及びその製造方法に関する。

（従来の技術及びその問題点） 炭素繊維は、軽量でしかも高強度、高弾性であるため、
スポーツ・レジャー用品をはじめ、航空機、自転車、建
材など広い分野に亙ってその利用が図られている。

炭素繊維としては、ポリアクリロニトリルを原料とした
ＰＡＮ系炭素繊維と、石油系、石炭系のピッチを原料と
する、所謂ピッチ系炭素繊維が知られている。

ピッチ系炭素繊維は、一般に強度がＰＡＮ系炭素繊維に
比べて劣るが、原料が安価なことから、強度を高める方
法について種々の検討がなされ、例えば、特開昭５９−
２２３３１６号公報には、効果的にメソフェーズを生成
させ、紡糸時に配向させる方法が開示されている。

しかし、基本的には、炭素繊維は結晶性の繊維であるた
め、硬く、毛羽が発生し易く、また複合材料とする際マ
トリックスとの濡れ性も劣るという欠点がある。

そこで種々の炭素繊維の表面処理法が考案され、現在知
られている方法として、繊維に柔軟性を付与するととも
に、毛羽発生を抑制する目的で、ポリビニルアルコール
、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂のようなサイ
ジング剤を表面に塗布する方法や、マトリックスとの接
着性を向上させる目的でその表面を乾式又は湿式酸化処
理する方法等がある。

これらの処理のうち、特に表面酸化層を設ける方法では
、酸化時に繊維に損傷を与えるため、物性は低下する傾
向にある。更に、炭素繊維は５００′Ｃを超える酸化雰
囲気中では、燃焼するため使用できない。

このような背景から、高強度、高弾性率を有し、しかも
マトリックスとの濡れ性、接着性が良好で、従来広範囲
の分野で使用されているＰＡＮ系炭素繊維よりも安価な
新繊維の開発が強（要望されてきた。

また、炭素繊維のより高温での耐酸化性を向上させるこ
とが種々の分野で強く望まれている。

この要望を満たす方法として、例えば、特開昭６２−２
０９１３９号公報、特開昭６２−２１５０１６号公報に
記載された方法が提案されている。

これらの公報には、石炭系又は石油系ピッチとポリシラ
ンを混合・加熱反応させてオルガノボリアリールシラン
を合成し、それを紡糸、不融化、焼成により炭化珪素繊
維と炭素繊維の中間の性質を有する無機質繊維を製造す
る方法が記載されている しかし、上記方法で得られたオルガノボリアリールシラ
ンは有機溶媒不溶分を全く含まず、且つ、炭素繊維の強
度発現に最も重要な成分と言われているメソフェーズ状
態を含んでいない。

上記紡糸原料を、紡糸、不融化、焼成して得られる無機
質繊維は、条件によっては炭素の黒鉛結晶に相当する（
００２）回折線は得られるものの、ピッチ繊維特有の配
向は認められず高弾性率のものは得られない。更に上記
公報の方法では、ピッチ成分が多くなる程、不活性ガス
中の耐熱性は向上するものの、耐酸化性は逆に低下し、
しかも機械的特性が著しく低下するという問題点がある
。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、上記問題点を解決しピッチ繊維の持つ
高弾性の特徴を有し、且つ強度、耐酸化性、複合材マト
リックスに対する濡れ性の優れた炭素系無機繊維の前駆
体ポリマーを提供することにある。

本発明によれば、 （Ａ）結合単位（Ｓｉ　　ＣＨ２）及び結合単位（Ｓｉ
−Ｓｉ）から主としてなり、珪素原子の側鎖に水素原子
、低級アルキル基、フェニル基及びシリル基からなる群
から選ばれる側鎖を有する有機珪素重合体単位、 （Ｂ）骨格成分が主として縮合環構造よりなり、メソフ
ェーズ状態にある多環状芳香族化合物単位、及び （Ｃ）骨格成分が主として縮合環構造よりなり、光学的
等方相よりなる多環状芳香族化合物単位からなり、 前記（Ａ）の珪素原子の少なくとも一部が、前記（Ｂ）
及び／又は前記（Ｃ）の芳香族環の炭素原子と結合して
いることを特徴とする珪素含有多環状芳香族重合体が提
供される。

さらに本発明によれば、 ｉ）結合単位（Ｓｉ　　ＣＨ２）及び結合単位（Ｓｉ−
Ｓｉ）から主としてなり、珪素原子の側鎖に水素原子、
低級アルキル基、フェニル基及びシリル基からなる群か
ら選ばれる側鎖を有し、結合単位（Ｓｉ　　ＣＨ２）の
全数対結合単位（Ｓｉ−−Ｓｉ）の全数の比が１：０〜
２０の範囲にある有機珪素重合体の珪素元素の少なくと
も一部が、石油系又は石炭系のピッチあるいはその熱処
理物であって、有機溶媒に対して不溶分を含まないピッ
チより得られた多環状芳香族化合物の芳香族環の炭素と
結合したランダム共重合体１００重量部、及びｉｆ）石
油系又は石炭系ピッチを熱処理して得られるメソフェー
ズ又はメソフェーズと光学的等方相との両相からなる多
環状芳香族化合物（以下両者を総称してメソフェーズ多
環状芳香族化合物と言うことがある。）２〜３９００重
量部を、２００〜５００℃の範囲の温度で加熱反応及び
／又は加熱溶融することを特徴とする珪素含有多環状芳
香族重合体の製造方法が提供される。

本発明の製造方法をまず説明する。以下の記載において
、「部」はすべて「重量部」であり、成分含有量の単位
としてのパーセント（％）は全て重量％である。

ランダム共重合体ｉ）の合成原料の一つである結合単位
（Ｓｉ−Ｓｉ）及び結合単位（Ｓｉ　　ＣＨ２）からな
る有機珪素重合体は、公知の方法で合成することができ
、例えばジメチルジクロロシランと金属ナトリウムの反
応により得られるポリジメチルシランを、不活性ガス中
で４００℃以上に加熱することにより得られる。この有
機珪素重合体の重量平均分子量（ＭｔＶ）は、一般的に
は３００〜１０００で、Ｍ、が４００〜８００のものが
、優れた炭素系無機繊維を得るための中間原料であるラ
ンダム共重合体ｉ）を調製するために特に好ましい。

もう一つの出発原料である多環状芳香族化合物は、石油
類の流動接触分解残渣油（ＦＣＣスラリーオイル）又は
その熱処理油より、軽質留分を除去して得られたピッチ
、ナフサクールより得られたピッチ、及びコールタール
ピッチ等石炭系ピッチであって、ベンゼン、トルエン、
キシレン、テトラヒドロフランなどの有機溶媒に可溶な
ものである。この有機溶媒可溶ピッチの重量平均分子量
（Ｍ８）は、一般的には２００〜８００で、Ｍ、１が２
５０〜６００のものが、優れた炭素系無機繊維を得るた
めの中間原料であるランダム共重合体ｉ）を調製するた
めに特に好ましい。

原料として、上記溶媒可溶成分を用いる利点は、有機珪
素重合体とピッチとの使用割合の広い範囲において、低
融点且つ溶媒可溶のランダム共重合体が得られるため、
ランダム共重合体中の溶媒不溶不純物の濾別による精製
が可能であり、且つランダム共重合体ｉ）とメソフェー
ズ多環状芳香族化合物ｉｉ）との加熱反応及び／又は加
熱溶融も、より広い範囲の割合で温和な条件で、しかも
均質に行うことができる。従って、得られた珪素含有多
環状芳香族重合体を紡糸する場合に、より低温での紡糸
が可能である。

ランダム共重合体ｉ）は、有機珪素重合体に石油系又は
石炭系ピッチの溶媒可溶成分を添加し、不活性ガス中で
、好ましくは２５０〜５００℃の温度で加熱反応させる
ことにより調製される。

ピッチの使用割合は、有機珪素重合体１００部当たり２
〜１９００部であることが好ましい。ピッチ成分の使用
割合が過度に小さい場合は、有機珪素重合体成分が多（
なり、メソフェーズを含むピッチとの相溶性が悪化し、
本発明の重合体から無機繊維を調製する場合、紡糸ドー
プにおける均一性が損なわれ、焼成糸の強度、弾性率が
低下し、また、その割合が過度に多い場合は、有機珪素
重合体成分が少なすぎるため、焼成糸のマトリックスに
対する濡れ性、耐酸化性が低下する。

上記反応の反応温度が過度に低いと、有機珪素重合体の
珪素原子と多環状芳香族化合物の芳香族炭素の結合が生
成しにく（なり、反応温度が過度に高いと、生成したラ
ンダム共重合体ｉ）の分解及び高分子量化が激しく起こ
り好ましくない。

不活性ガスとしては、窒素、アルゴン等が好適に使用さ
れる。

ランダム共重合体ｉ）の重量平均分子量（ＭＷ）は、−
船釣には２００〜１００００で、Ｍｗが２５０〜８００
０のものが優れた無機繊維を得るための前駆体ポリマー
（珪素含有多環状芳香族重合体）の原料として特に好ま
しい。

メソフェーズ多環状芳香族化合物ｉｆ）は、例えば、石
油系又は石炭系のピッチを不活性ガス中で、３００〜５
００℃の温度に加熱し生成する軟質留分を除去しながら
縮重合することによって調製することができる。

メソフェーズ多環状芳香族化合物ｉｉ）は、融点が２０
０〜４００℃の範囲にあり、また、重量平均分子量が２
００〜ｔｏｏｏｏである。ただし、この重量平均分子量
は、メソフェーズ多環状芳香族化合物ｉｉ）が有機溶媒
不溶分を含有するため、温和な条件で水添処理し、この
有機溶媒不溶分を有機溶媒可溶な成分に変えて後ＧＰＣ
測定することにより求めた値である（有機溶媒不溶分を
含有する重合体の重量平均分子量は、上記と同様の処理
を施し求めた値である）。

メソフェーズ多環状芳香族化合物ｉｉ）の中でも、２０
〜１００％の光学的異方性度を有し、２〜６０％のキノ
リンネ溶分並びに３０〜１００％のベンゼン、トルエン
、キシレン又はテトラヒドロフランに対する不溶分を含
むものが、機械的性能上優れた無機繊維用の重合体を得
るために特に好ましい。

ランダム共重合体ｉ）とメソフェーズ多環状芳香族化合
物ｉｉ）を２００〜５００℃で加熱反応及び／又は加熱
溶融し、本発明の珪素含有多環状芳香族重合体を得る。

その際、ランダム共重合体ｉ）の有機溶媒溶液を使用す
ることによりメソフェーズ多環状芳香族化合物ｉｉ）と
の混合をより均質に行うこともできる。

メソフェーズ多環状芳香族化合物ｉｉ）の使用割合は、
ランダム共重合体ｉ）　１００部当たり２〜４０００部
であることが好ましく、２部未満では、生成物における
メソフェーズ含有量が不足するため、上記生成物からは
高弾性の焼成糸が得られず、また、４０００部より多い
場合は、珪素成分の不足のため、生成物から得られる無
機繊維のマトリックスに対する濡れ性、耐酸化性が低下
する。

上記溶融混合温度が２００℃より低いと不融部分が生じ
、系が不均一となり、焼成糸の強度、弾性率に悪影響を
及ぼし、また、溶融混合温度が５００℃より高いと縮合
反応が激しく進行し、生成重合体が高融点となり、重合
体の紡糸が著しく困難となる。

次に、本発明により得られた珪素含有多環状芳香族重合
体について説明する。

本発明により得られた珪素含有多環状芳香族重合体は、
構成成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）からなり、構成成分
（Ａ）の珪素原子の少なくとも一部が、構成成分（Ｂ）
及び／又は構成成分（Ｃ）の芳香族環の炭素原子と結合
している。構成成分（Ａ）と構成成分（Ｂ）及び構成成
分（Ｃ）の総和との重量比率が１　？　０．１〜２００
、且つ構成成分（Ｂ）と構成成分（Ｃ）の重量比率が１
：０．０２〜４であることが好ましい。構成成分（Ａ）
と構成成分（Ｂ）及び構成成分（Ｃ）の総和との重量比
率が０．１未満では、珪素含有多環状芳香族重合体中の
メソフェーズ成分が不足し、この重合体より得られる無
機繊維は、強度、弾性率が低いものとなり、また、上記
割合が２００を越えた場合は、珪素含有多環状芳香族重
合体中の有機珪素成分の不足により、この重合体から得
られる無機繊維の耐酸化性が低下し、さらに上記繊維の
ＦＲＰマトリックスとの濡れ性が低くなる。

また、（Ｂ）に対する（Ｃ）の重量比率が０．０２未満
では、珪素含有多環状芳香族重合体の溶融紡糸に際し、
曳糸性の低下、ドープの粘度むらによる断糸等、紡糸が
著しく困難になり好ましくなく、上記割合が４を越えた
場合は、珪素含有多環状芳香族重合体中のメソフェーズ
成分の不足により重合体から得られる無機繊維の強度、
弾性率が低いものとなる。

本発明の珪素含有多環状芳香族重合体は、珪素原子を０
．２５〜４０％含有しており、重量平均分子量が２００
〜１００００で、融点が１８０〜４００℃である。

珪素含有多環状芳香族重合体中の珪素原子含有量が０．
２５％未満では、重合体から得られる無機繊維における
Ｓｉ、Ｃ１０よりなる非晶相又はβＳｉＣ超微粒子の量
が少なすぎるため、ＦＲＰマトリックスに対する濡れ性
及び繊維の耐酸化性の向上が顕著に表れず、４０％を越
えた場合は、上記無機繊維中のグラファイト超微粒結晶
の配向による高弾性、非酸化性雰囲気中での耐熱性向上
が達成できず、ＳｉＣ繊維と何ら変わらないものになっ
てしまう。

珪素含有多環状芳香族重合体の重量平均分子量が２００
より低いものは、実質的にメソフェーズをほとんど含ん
でいないため高弾性の焼成糸を得ることはできず、ｔｏ
ｏｏｏより大きい場合は、高融点となり紡糸困難である
。

珪素含有多環状芳香族重合体の融点が１８０℃より低い
場合は、実質的にメソフェーズを含んでいないうえ、こ
の重合体を紡糸して得られるプレカーサー糸は不融化時
に融着しやすく、強度、弾性率の高い焼成糸は得られず
、４００″Ｃより高い場合は、この重合体を紡糸する際
に重合体の分解が起こり、紡糸が困難となる。

また、珪素含有多環状芳香族重合体は、ベンゼン、トル
エン、キシレン、テトラヒドロフラン等の有機溶媒に対
する不溶分を１０〜９８％含有しており、且つ室温にお
ける光学的異方性度が５〜９７％であることが好ましい
。

珪素含有多環状芳香族重合体は、上記有機溶媒不溶分が
１０％未満又は光学的異方性度が５％未満では、溶融紡
糸する際、メソフェーズの繊維軸方向への配向がほとん
ど起こらず、従って得られたプレカーサー糸を不融化、
焼成しても低強度、低弾性率の繊維しか得られず、また
、上記有機溶媒不溶分を９８％より多く含有するか、光
学的異方性度が９７％より大きい場合は、メソフェーズ
が過多となり、重合体の紡糸が困難となる。

本発明の珪素含有多環状芳香族重合体は、加熱により溶
融するので無機繊維の前駆体として用いることができる
。

（効果） 本発明による珪素含有多環状芳香族重合体は、重合体中
に有機珪素共重合体及びメソフェーズ多環状芳香族化合
物を含有するため、この重合体を溶融紡糸、不融化、焼
成することにより、超微粒子のグラファイト結晶上にＳ
ｉ、Ｃ１及びＯからなる非晶質及び／又はβ−ＳｉＣ超
微粒子が分散した構造の高強度、高弾性にして、しかも
プラスチックとの濡れ性に優れた炭素系無機繊維を得る
ことができる。このように、機械特性とプラスチックと
の濡れ性を同時に満足できる繊維は従来存在しなかった
ため、特にＦＲＰ用の用途の開発が大きく期待される。

また、本発明による繊維は、炭素系繊維の高温酸化雰囲
気での使用を可能とすると共に、本発明の重合体の成形
加工により耐酸化性炭素系材料を得ることができる。ま
た、本発明は、ピッチの有効利用の観点からも資すると
ころ大なるものがある。

（実施例） 以下実施例によって本発明を説明する。

参考例１ ５１の三ロフラスコに無水キシレン２．５１及びナトリ
ウム４００ｇを入れ、窒素ガス気流下でキシレンの沸点
まで加熱し、ジメチルジクロロシラン１１を１時間で滴
下した。滴下終了後、１０時間加熱還流し沈澱物を生成
させた。沈澱を濾過し、メタノールついで水で洗浄して
、白色粉末のポリジメチルシラン４２０ｇを得た。

このポリジメチルシラン４００ｇを、ガス導入管、攪拌
機、冷却器及び留出管を備えた３１の三ロフラスコに仕
込み、攪拌しながら５０戚／分の窒素気流下に４２０℃
で加熱処理して、留出受器に３５０ｇの無色透明な少し
粘性のある液体を得た。

この液体の数平均分子量は蒸気圧浸透法で測定したとこ
ろ４７０であった。

この物質の赤外線吸収スペクトルを測定したところ、６
５０〜９００ｃｍ−’と１２５０ｃｍ−’に５ｉ−ＣＨ
３の吸収、２１００ｃｍ−’に５ｉ−Ｈの吸収、１０２
１０２Ｏ’付近と１３５５ｃｍ−鴨こ５ｉ−ＣＨ。

−Ｓｉの吸収、２９００ｃｍ−’と２９５０ｃｍ−’に
Ｃ−Ｈの吸収が認められ、またこの物質の遠赤外線吸収
スペクトルを測定したところ、３８０ｃｍ−’にＳ　ｉ
−３！の吸収が認められることから、得られた液状物質
は、主として（Ｓ　１−ＣＨｚ　）結合単位及び（Ｓｉ
−−Ｓｉ）結合単位からなり、珪素の側鎖に水素原子及
びメチル基を有する有機珪素重合体であることが判明し
た。

核磁気共鳴分析及び赤外線吸収分析の測定結果から、こ
の有機珪素重合体は（Ｓ　ｉ　−ＣＨ，）結合単位の全
数対（Ｓｉ−−Ｓｉ）結合単位の全数の比率がほぼ１：
３である重合体であることが確認された。

上記有機珪素重合体３００ｇをエタノールで処理して低
分子量物を除去して、数平均分子量が１２００の重合体
４０ｇを得た。

この物質の赤外線吸収スペクトルを測定したところ、上
記と同様の吸収ピークが認められ、この物質は主として
（Ｓｉ　　ＣＨ２）結合単位及び（Ｓｉ−Ｓｉ）結合単
位からなり、珪素の側鎖に水素原子及びメチル基を有す
るを機珪素重合体であることが判明した。

核磁気共鳴分析及び赤外線吸収分析の測定結果から、こ
の有機珪素重合体は（Ｓ　ｉ　　ＣＨ２）結合単位の全
数対（Ｓｉ−Ｓｉ）結合単位の全数の比率がほぼ７：ｌ
である重合体であることが確認された。

参考例２ 石油留分のうち、軽油以上の高沸点物をシリカ・アルミ
ナ系分解触媒の存在下、５００℃の温度で流動接触分解
・精留を行い、その塔底より残渣を得た。以下この残渣
をＦＣＣスラリーオイルと呼ぶ。

このＦＣＣスラリーオイルは、元素分析の結果、炭素原
子対水素原子の原子比（Ｃ／Ｈ）が０．７５で、核磁気
共鳴分析による芳香炭素率が０．５５であった。

実施例１ （第１工程） 参考例２で得られたＦＣＣスラリーオイル１００ｇを窒
素ガス気流下４００℃に加熱し、同温度における留出分
を留去後、７２ｇの残渣を得た。

この残渣を５００厩のキシレンに溶解し、不溶分４ｇを
分離除去後濃縮し、ピッチの３０％キシレン溶液を得た
。

上記ピッチの３０％溶液５０ｉｄに１．参考例１で得た
有機珪素重合体の６０％キシレン溶液５０ｍ１を加え攪
拌しながら昇温し、キシレンを留去後４００℃で６時間
反応させ、１８ｇの有機珪素重合体−多環状芳香族反応
生成物（ランダム共重合体）を得た。

この反応物は赤外線吸収スペクトル測定の結果、有機珪
素重合体中に存在する５ｉ−Ｈ結合（ＩＲ：　２１００
ｃｍ−’）の減少及び新たな５ｉ−Ｃ（ベンゼン環の炭
素）結合（ＩＲ：１１３５印−１）の生成が認められる
ことより有機珪素重合体の珪素原子の一部が多環状芳香
族環と直接結合した部分を有するランダム共重合体であ
ることがわかった。

また、この共重合体は、キシレン不溶部を含まず重量平
均分子量は１８１０、融点は２２５℃であった。

（第２工程） 参考例２で得られたＦＣＣスラリーオイル４００ｇを窒
素ガス気流下４５０℃に加熱し、同温度における留出分
を留去後残渣を２００“Ｃにて熱時濾過を行い、同温度
における不融部を除去し、軽質骨除去ピッチ１８０ｇを
得た。

得られた軽質骨除去ピッチ１８０ｇを窒素気流下、反応
により生成する軽質分を除去しながら４００℃で６時間
重縮合を行い、熱処理ピッチ９０ｇを得た。この熱処理
ピッチは融点２６０℃、キシレン不溶分８８％、キノリ
ンネ溶分７％を含有しており、研磨面の偏光顕微鏡観察
による光学的異方性が８５％のメソフェーズピッチであ
った。

（第３工程） 第１工程で得られたランダム共重合体４０ｇと第２工程
で得られたメソフェーズピッチ８０ｇを窒素雰囲気下３
５０℃で１時間溶融部合し、均一な状態にある珪素含有
多環状芳香族重合体を得た。

この珪素含有多環状芳香族重合体は、光学的異方性度が
４４％、キシレン不溶分が５９％、融点が２４０℃であ
り、温和な条件下で水添し、ゲルパーミユエイションク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）により重量平均分子量（Ｍ
、）を測定したところ、Ｍ、＝１３８０であった。

この珪素含有多環状芳香族重合体を空気中、１０００℃
に加熱し、得られた灰分にアルカリ溶融、塩酸処理を施
し、水に溶解後、その水溶液について、高周波プラズマ
発光分光分析装置（ＩＣＰ）を用い珪素濃度測定を行っ
たところ、上記珪素含有多環状芳香族重合体中の珪素含
量は、１１．０％であった。

上記重合体を紡糸ドープとし、口径０．３　ｍｍのノズ
ルを用い溶融紡糸した。得られたプレカーサー糸を空気
流通下、３００℃で不融化し、アルゴン気流下１３００
℃で焼成し、炭素系無機繊維を得た。

この繊維の糸径、引張強度、引張弾性率は、それぞれ１
２μ、１６０Ｋｇ／胴”　　　１３Ｌ／胴２であった。

実施例２〜４ 実施例１の第１工程の方法により得た有機珪素重合体と
軽質骨除去ピッチの仕込み比及び共重合条件、実施例１
の第２工程における熱処理条件、実施例１の第３工程に
おける仕込み比、溶融混合（溶融縮合）条件を種々選択
し珪素含有多環状芳香族重合体を得た。結果を実施例１
の結果と併せて第１表に示す。いずれの実施例において
も得られた珪素含有多環状芳香族重合体は、いずれも光
学的異方性を示し、キシレン不溶分を含有するにもかか
わらず比較的低融点で紡糸可能なドープであった。

比較例１ 実施例１で得た軽質骨除去ピッチ１００ｇに参考例１で
得た有機珪素重合体５０ｇを加え４００℃で６時間反応
し、７９ｇの有機珪素重合体−多環状芳香族反応生成物
（ランダム共重合体）を得た。

得られた共重合体は融点が２５２℃１珪素含有率が１５
％で、平均重量分子ｉｔ　（Ｍ、　）は１４００であり
、キシレン不溶分を含まず、メソフェーズ部分も存在し
なかった。

比較例２ 比較例１で得られた重合体を実施例１と同条件下で紡糸
、不融化、焼成を行い焼成糸を得た。各々の繊維の糸径
、引張強度、引張弾性率は、それぞれ、１６μ、７５　
ｋｇ／ｒｕｍ”　、５．　Ｏｔ　７ｍｍ”であった。

また、繊維断面は何ら配向した構造を含んでいなかった
。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）結合単位（Ｓｉ−ＣＨ＿２）及び結合単位
   （Ｓｉ−Ｓｉ）から主としてなり、珪素原子の側鎖に水
   素原子、低級アルキル基、フェニル基及びシリル基から
   なる群から選ばれる側鎖を有する有機珪素重合体単位、 （Ｂ）骨格成分が主として縮合環構造よりなり、メソフ
   ェーズ状態にある多環状芳香族化合物単位、及び （Ｃ）骨格成分が主として縮合環構造よりなり、光学的
   等方相よりなる多環状芳香族化合物単位からなり、 前記（Ａ）の珪素原子の少なくとも一部が、前記（Ｂ）
   及び／又は前記（Ｃ）の芳香族環の炭素原子と結合して
   いることを特徴とする珪素含有多環状芳香族重合体。
2. （２）ｉ）結合単位（Ｓｉ−ＣＨ＿２）及び結合単位（
   Ｓｉ−Ｓｉ）から主としてなり、珪素原子の側鎖に水素
   原子、低級アルキル基、フェニル基及びシリル基からな
   る群から選ばれる側鎖を有し、結合単位（＿Ｓｉ−ＣＨ
   ＿２）の全数対結合単位（Ｓｉ−Ｓｉ）の全数の比が１
   ：０〜２０の範囲にある有機珪素重合体の珪素元素の少
   なくとも一部が、石油系又は石炭系のピッチあるいはそ
   の熱処理物であって、有機溶媒に対して不溶分を含まな
   いピッチより得られた多環状芳香族化合物の芳香族環の
   炭素と結合したランダム共重合体１００重量部、及び ｉｉ）石油系又は石炭系ピッチを熱処理して得られるメ
   ソフェーズ状態又はメソフェーズと光学的等方相との両
   相からなる多環状芳香族化合物２〜３９００重量部を、 ２００〜５００℃の範囲の温度で加熱反応及び／又は加
   熱溶融することを特徴とする珪素含有多環状芳香族重合
   体の製造方法。