JPH037101B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、ハロゲン化銀によつて酸化された芳
香族一級アミンの酸化生成物とカツプリング反応
して新規な色画像を形成する画像形式法に関す
る。さらに詳しくは新規なカプラーであるイミダ
ゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾールを使用する画像形方
法に関する。 露光されたハロゲン化銀を酸化剤として、酸化
された芳香族１級アミン系カラー現像主薬とカプ
ラーが反応して、インドフエノール、インドアニ
リン、インダミン、アゾメチン、フエノキサジ
ン、フエナジン及びそれに類する色素ができ、色
画像が形成されることは良く知られている。 これらのうち、マゼンタ色画像を形成するため
には５−ピラゾロン、シアノアセトフエノン、イ
ンダゾロン、ピラゾロベンズイミダゾール、ピラ
ゾロトリアゾール系カプラーが使われる。 従来、マゼンタ色画像形成カプラーとして広く
実用に供され、研究が進められていたのはほとん
ど５−ピラゾロン類であつた。５−ピラゾロン系
カプラーから形成される色素は熱、光に対する堅
牢性に優れているが、430nm付近に黄色成分を有
する不要吸収が存在していて色にごりの原因とな
つている事が知られていた。 この黄色成分を減少させるマゼンタ色画像形成
骨核として英国特許1047612号に記載されるピラ
ゾロベンズイミダゾール骨核、米国特許3770447
号に記載されるインダゾロン骨核、また米国特許
3725067号に記載されるピラゾロトリアゾール骨
核が提案されている。 しかしながらこれらの特許に記載されているマ
ゼンタカプラーは、ゼラチンのような親水性保護
コロイド中に分散されたかたちで、ハロゲン化銀
乳剤に混合するとき、不満足の色画像しか与えな
かつたり、高沸点有機溶媒への溶解性が低かつた
り、合成的に困難であつたり、普通の現像液では
比較的ひくいカツプリング活性しか有さなかつた
りして未だ不満足のものである。 本発明の発明者は、５−ピラゾロン系カプラー
の色相上最大の欠点である430nm付近の副吸収を
示さない新しいタイプのマゼンタ色画像カプラー
を種々探索した結果、短波長側に副吸収を示めさ
なく、色像の堅牢性の高く、合成的にも容易な一
連のカプラー群に到達した。したがつて本発明の
目的は、色再現上優れ、発色速度、最大発色濃度
に優れ、合成的にも優れ、カツプリング活性位に
離脱基を導入することによつて、いわゆる２当量
化でき、使用銀量も削減できる新規な色画像形成
カプラーを提供し、これらのカプラーを使用した
色画像形成法を提供することにある。前記の目的
は下記一般式で表わされるカプラーとして新規な
イミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール型化合物を現
像主薬の酸化生成物とカツプリングし、色画像を
形成することによつて達成することができた。 一般式 但し、式中、R₁，R₂.R₃は水素原子または置換
基を表わし、Ｘは水素原子またはカツプリング離
脱基を表わす。 好ましくは、R₁，R₂，R₃は各々水素原子、ア
ルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ
基、アニリノ基、ウレイド基、スルフアモイルア
ミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
コキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、
カルバモイル基、スルフアモイル基、スルホニル
基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバ
モイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキ
シカルボニルアミノ基、イミド基、アリールオキ
シカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ
基、スルフイニル基、ホスホニル基、アリールオ
キシカルボニル基、アシル基、またはアルコキシ
カルボニル基を表わし、Ｘは水素原子、ハロゲン
原子、カルボキシ基、または酸素原子、窒素原
子、イオウ原子、炭素原子で連結する基だカツプ
リング離脱する基を表わす。またR₂，R₃が互い
に連結して芳香環以外の５員、６員または７員の
環を形成してもよい。さらにまたR₁，R₃はハロ
ゲン原子でもよい。 さらに詳しくは、R₁，R₂，R₃は各々水素原子
アルキル基（炭素数１〜32の直鎖、分岐鎖アルキ
ル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、
で、これらは酸素原子、窒素原子、イオウ原子、
カルボニル基で連続する置換基、ヒドロキシ基、
アミノ基、ニトロ基、カルボキシ基、シアノ基、
またはハロゲン原子で置換していてもよく、例え
ば、メチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、トリ
フルオロメチル基、トリデシル基、２−メタンス
ルホニルエチル基、３−（３−ペンタデシルフエ
ノキシ）プロピル基、３−｛４−（２−〔４−（４−
ヒドロキシフエニルスルホニル）フエノキシ〕ド
デカンアミド｝フエニル｝プロピル基、２−エト
キシトリデシル基、トリフルオロメチル基、シク
ロペンチル基、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
エノキシ）プロピル基、等）」アリール基（例え
ば、フエニル基、μ−ｔ−ブチルフエニル基、
２，４−ジ−ｔ−アミルフエニル基、４−テトラ
デカンアミドフエニル基、等）、ヘテロ環基（例
えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリ
ミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基、等）、シ
アノ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エト
キシ基、２−メトキシエトキシ基、２−ドデシル
エトキシ基、等）、アリールオキシ基（例えば、
フエノキシ基、２−メチルフエノキシ基、４−ｔ
−ブチルフエノキシ基、等）、アシルアミノ基
（例えば、アセトアミド基、等）、アシルアミノ基
（例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、テ
トラデカンアミド基、α−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフエノキシ）ブチルアミド基、ｒ−（３−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフエノキシ）ブチルア
ミド基、α−｛４−（４−ヒドロキシフエニルスル
ホニル）フエノキシ｝デカンアミド基、等）、ア
ニリノ基（例えばフエニルアミノ基、２−クロロ
アニリノ基、２−クロロ−５−テトラデカンアミ
ドアニリノ基、２−クロロ−５−ドデシルオキシ
カルボニルアニリノ基、Ｎ−アセチルアニリノ
基、２−クロロ−５−｛α−（３−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフエノキシ）ドデカンアミド｝アニ
リノ基、等）、ウレイド基（例えば、フエニルウ
レイド基、メチルウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジブチル
ウレイド基、等）、スルフアモイルアミノ基（例
えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスフアモイルアミノ
基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルフアモイルアミ
ノ基、等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチ
オ基、オクチルチオ基、テトラデシルチオ基、２
−フエノキシエチルチオ基、３−フエノキシプロ
ピルチオ基、３−（４−ｔ−ブチルフエノキシ）
プロピルチオ基、等）、アリールチオ基（例えば、
フエニルチオ基、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチ
ルフエニルチオ基、３−ペンタデシルフエニルチ
オ基、２−カルボキシフエニルチオ基、４−テト
ラデカンアミドフエニルチオ基、等）、アルコキ
シカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボ
ニルアミノ基、テトラデシルオキシカルボニルア
ミノ基、等）、スルホンアミド基（例えば、メタ
ンスルホンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミ
ド基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエン
スルホンアミド基、オクタデカンスルホンアミド
基、２−メチルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゼン
スルホンアミド基、等）、カルバモイル基（例え
ば、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチ
ルカルバモイル基、Ｎ−（２−ドデシルオキシエ
チル）カルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシ
ルカルバモイル基、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−tert
−アミルフエノキシ）プロピル｝カルバモイル
基、等）、スルフアモイル基（例えば、Ｎ−エチ
ルスルフアモイル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルフ
アモイル基、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）
スルフアモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルス
ルフアモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルフアモイ
ル基、等）、スルホニル基（例えば、メタンスル
ホニル基、オクタンスルホニル基、ベンゼンスル
ホニル基、トルエンスルホニル基、等）、アルコ
キシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル
基、ブチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシ
カルボニル基、オクタデンルオキシカルボニル基
等）「ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フエニル
テトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロ
ピヰニルオキシ基、等）、アシルオキシ基（例え
ば、アセトキシ基、等）カルバモイルオキシ基
（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ基、Ｎ
−フエニルカルバモイルオキシ基、等）シリルオ
キシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ基、ジ
ブチルメチルシリルオキシ基、等）アリールオキ
シカルボニルアミノ基（例えば、フエノキシカル
ボニルアミノ基、等）、イミド基（例えば、Ｎ−
スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基、３−オ
クタデセニルスルシンイミド基、等）ヘテロ環チ
オ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、
２，４−ジ−フエノキシ−１，３，５−トリアゾ
ール−６−チオ基、２−ピリジルチオ基、等）ス
ルフイニル基（例えば、ドデカンスルフイニル
基、３−ペンタデシルフエニルスルフイニル基、
３−フエノキシプロピルスルフイニル基、等）ホ
スホニル基（例えば、フエノキシホスホニル基、
オクチルオキシホスホニル基、フエニルホスホニ
ル基、等）アリールオキシカルボニル基（例え
ば、フエノキシカルボニル基、等）アシル基（例
えば、アセチル基、３−フエニルプロパノイル
基、ベンゾイル基、４−ドデシルオキシベンゾイ
ル基、等）」を表わし、Ｘは水素原子、ハロゲン
原子（例えば、塩素原子、臭素原子等）、カルボ
キシ基、または酸素原子で連結する基（例えば、
アセトキシ基、プロパノイルオキシ基、ベンゾイ
ルオキシ基、エトキシオキザロイルオキシ基、ピ
ルビルオキシ基、シンナモイルオキシ基、フエノ
キシ基、４−シアノフエノキシル基、４−メタン
スルホンアミドフエノキシ基、α−ナフトキシ
基、３−ペンタデシルフエノキシ基、ベンジルオ
キシカルボニルオキシ基、エトキシ基、２−シア
ノエトキシ基、ベンジルオキシ基、２−フエネチ
ルオキシ基、２−フエノキシエトキシ基、５−フ
エニルテトラゾリルオキシ基、２−ベンゾチアゾ
リルオキシ基、等）、窒素原子で連結する基（例
えば、ベンゼンスルホンアミド基、Ｎ−エチルト
ルエンスルホンアミド基、ペプタフルオロブタン
アミド基、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ
ベンズアミド基、オクタンスルホンアミド基、ｐ
−シアノフエニルウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジエチル
スルフアモノイルアミノ基、１−ピペリジル基、
５，５−ジメチル−２，４−ジオキソ−３−オキ
サゾリジニル基、１−ベンジル−５−エトキシ−
３−ヒダントイニル基、2N−１，１−ジオキソ
−３（2H）−オキソ−１，２−ベンゾイソチアゾ
リル基、２−オキソ−１，２−ジヒドロ−１−ピ
リジニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、
３，５−ジエチル−１，２，４−トリアゾール−
１−イル、５−または６−ブロモ−ベンゾトリア
ゾール１−イル、５−メチル−１，２，３，４−
テトラアゾール−１−イル基、ベンズイミダゾリ
ル基、「４−メトキシフエニルアゾ基、４−ピバ
ロイルアミノフエニルアゾ基、２−ヒドロキシ−
４−プロパノイルフエニルアゾ基等）イオウ原子
で連絡する基（例えば、フエニルチオ基、２−カ
ルボキシフエニルチオ基、２−メトキシ−５−ｔ
−オクチルフエニルチオ基、４−メタンスルホニ
ルフエニルチオ基、４−オクタンスルホンアミド
フエニルチオ基、ベンジルチオ基、２−シアノエ
チルチオ基、５−フエニル−２，３，４，５−テ
トラゾリルチオ基、２−ベンゾチアゾリルチオ
基、チオシアノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルチオカルボ
ニルチオ基、ドデシルオキシチオカルボニルチオ
キ等）炭素原子で連結する基（例えば、トリフエ
ニルメチル基、ヒドロキシメチル基、

【式】基、但し R₁₀，R₁₁は、水素原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基を表わし、R¹，R²，R³はすべに
定義したと同じ意味を有する、等）を表わし、
R₂とR₃が互いに連結して形成される芳香環以外
の環としてはシクロペンテン環、シクロヘキセン
環、シクロヘプテン環がある。 本発明にかかる代表的なカプラーの具体例を示
すが、これらによつて限定されるものではない。 本発明のカプラーは一般的に下記に示す４つの
方法で合成することができる。 第１の方法はJ.Heterocyclic Chem.10巻、411
ページ（1973年）に記載されている式(1)の方法で
ある。 一般式（），（）で表わされる化合物は上記
文献記載の方法で合成することができる。但し、
R₁は水素原子、アリール基を表わし、R₂は水素
原子、アルキル基、アリール基、アシル基、シア
ノ基を表わし、R₃は水素原子、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基を表わす。 第２の方法は式(2)で表わされる方法である。 一般式（）を使用し、種々の置換基を合成す
ることができる。 但し、R₁はアシルアミノ基、スルホンアミド
基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルフアモイルアミノ基を表わし、R₂は水
素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、シ
アノ基を表わし、R₃は水素原子、アルキル基、
アリール基を表わす。 第３の方法は式(3)で表わされる方法である。 但しR₁₀はアルキル基、アリール基を表わしR₁
はアルコキシ基、アリールオキシ基、アニリノ基
を表わし、R₂は水素原子、アルキル基、アリー
ル基、アシル基、シアノ基を表わし、R₃は水素
原子、アルキル基、アリール基を表わす。 第４の方法は式(4)で表わされる方法である。 但し、R₁はカルボキシ基、カルバモイル基、
アシル基、アミド基、アルコキシカルボニル基を
表わし、R₂は水素原子、アルキル基、アリール
基、アシル基、シアノ基を表わし、R₃は水素原
子、アルキル基、アリール基を表わす。 これらの方法の応用により、本発明の請求範囲
に含まれる他の化合物も合成することができる。 カツプリング離脱基の一般的な導入法について
記す。 (1) 酸素原子を連結する方法 本発明の４当量母核カプラー、イミダゾ〔１，
２−ｂ〕ピラゾール型カプラーを実施例１に示す
ような方法で色素を形成させ、それを酸触媒の存
在下で加水分解しケトン体とし、このケトン体を
pd−炭素を触媒とする水素添加、Zn−酢酸によ
る還元または水素化ホウ素ナトリウムによる還元
で、７−ヒドロキシ−イミダゾ〔１，２−ｂ〕ピ
ラゾールを合成することが出来る。これを各種ハ
ライドと反応させて目的とする酸素原子を連結し
たカプラーが合成できる。（米国特許3926631号、
特開昭57−70817号参照） (2) 窒素原子を連結する方法 窒素原子を連結する方法には大きく分けて３つ
の方法がある。第１の方法は、米国特許3419391
号に記載されているように適当なニトロソ化剤で
カツプリング活性位をニトロソ化し、それを適当
な方法で還元（例えば、pd−炭素等を触媒とす
る水素添加法、塩化第一スズ等を使用した化学還
元法）し、７−アミノ−イミダゾ〔１，２−ｂ〕
ピラゾールとしと各種ハライドと反応させ、主と
してアミド化合物は合成できる。 第２の方法は、米国特許第3725067号に記載の
方向、すなわち；適当なハロゲン化剤、例えば、
塩化スルフリル、塩素ガス、臭素、Ｎ−クロロコ
ハク酸イミド、Ｎ−ブロモコハク酸イミド等によ
つて７位をハロゲン化し、その後、特公昭56−
45135号に記載の方法で窒素ヘテロ環を適当な塩
基触媒、トリエチルアミン、水酸化ナトリウム、
ジアザビシクロ〔２，２，２〕オクタン、無水炭
酸カリウム等の存在下で置換させ、７位に窒素原
子で連結したカプラーを合成することができる。
酸素原子で連結した化合物のうち、７位にフエノ
キシ基を有する化合物もこの方法で合成すること
ができる。 第３の方法は、6πまたは10π電子系芳香族窒素
ヘテロ環を７位に導入する場合に有効な方法で、
特公昭57−36577号に記載されているように前記
番２の方法で合成した７−ハロゲン体に対して２
倍モル以上の6πまたは10π電子系芳香族窒素ヘテ
ロ環を添加し50゜〜150℃で無溶媒加熱するか、ま
たはジメチルホルムアミド、スルホランまたはヘ
キサメチルホスホトリアミド等非プロトン性極性
溶媒中、30゜〜150゜で加熱することによつて７位
に窒素原子で連結した芳香族窒素ヘテロ環基を導
入することができる。 (3) イオウ原子を連結する方法 芳香族メルカプトまたはヘテロ環メルカプト基
が７位に置換したカプラーは米国特許3227554号
に記載の方法、すなわちアリールメルカプタン、
ヘテロ環メルカプタンおよびその対応するジスル
フイドをハロゲン化炭化水素系溶媒に溶解し、塩
素または塩化スルフリルでスルフエニルクロリド
とし非プロトン性溶媒中に溶解した４当量イミダ
ゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール系カプラーに添加し
合成することが出来る。アルキルメルカプト基を
７位に導入する方法としては米国特許4264723号
記載の方法、すなわちカプラーのカツプリング活
性位置にメルカプト基を導入し、このメルカプト
基にハライドを作用させる方法とＳ−（アルキル
チオ）イソチオ尿素、塩酸塩（または臭素酸塩）
によつて一工程で合成する方法とが有効である。 (4) 炭素原子を連結する方法 ジアリールメタン系化合物を離脱するカプラー
は特公昭52−34937に記載の方法、アルデヒドビ
ス型カプラーは、特開昭51−105820、同53−
129035、同54−48540に記載の方法で合成するこ
とができる。 合成例 １（例示カプラー(1)） ６−メチルイミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール
の合成 無水のヒドラジン20mlとブロモアセトアルデヒ
ド31ｇを100mlの無水エタノール中６時間加熱還
流した、室温に戻した後減圧濃縮し、残渣にエー
テルを加え更に濃い水酸化ナトリウム水溶液を加
え攬拌した後、エーテル層を分離し、炭酸カリウ
ムで乾燥、減圧濃縮し、14ｇの粗ヒドラジノアセ
トアルデヒドジエチルアセタールを得た。これを
減圧蒸留して10ｇ（42％）の納品を得た。 このアセタール6.0ｇとジアセトニトリル3.3ｇ
を無水エタノール中15時間加熱還流し、溶媒除去
後減圧蒸留することにより、6.0ｇの１−（２，２
−ジエトキシエチル）−５−アミノ−３−メチル
ピラゾール（Ａ）を得た。収率71％。 この(A)をエタノール200ml、20％硫酸水溶液80
ml中５時間加熱還流し、冷却後過剰の固体の炭酸
ナトリウムを加え、ろ過し、溶媒を除去し、そし
て得られた残渣を再結晶して、1.4ｇの６−メチ
ルイミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾールを得た。収
率41％。 融点 177−179゜ 質量分析 121（M⁺，bp） 元素分析値 Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） 理論値 59.49 5.82 34.69 測定値 59.52 5.99 34.52 核磁気共鳴スペクトル（CDCl₃） 2.39（3H，Ｓ） 5.45（1H，Ｓ） 6.76
（1H，ｄ，Ｊ＝2.3）、7.19（1H，d.J＝2.3） 合成例 ２（例示カプラー(8)） ３，６−ジメチルイミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラ
ゾールの合成 プロピオンアルデヒドから既知の方法により得
られたα−プロモプロピオンアルデヒドジエチル
アセタールよりヒドラジノプロピオンアルデヒド
ジエチルアセタールを合成した。収率50％。 これから、３，６−ジメチルイミダゾ〔１，２
−ｂ〕ピラゾールは31％の収率で合成できた。方
法は合成例１と同じである。 （融点） 202℃（分解、封管中） 質量分析 135（M⁺，bp） 元素分析値 Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） 理論値 62.20 6.71 31.09 測定値 62.15 6.66 30.98 核磁気共鳴スペクトル（DMSO−d₆） 2.37（3H，ｄ，Ｊ＝1.8）、3.45（3H，Ｓ）
5.47（1H，Ｓ）、6.71（1H，brq，Ｊ＝
1.8） 合成例 ３（例示カプラー(9)） ６−メチル−３−フエニルイミダゾ〔１，２−
ｂ〕ピラゾールの合成 フエニルアセトアルデヒドから既知の方法によ
り得られたフエニルブロモアセトアルデヒドジエ
チルアセタールよりヒドラジ／フエニルアセトア
ルデヒドジエチルアセタールを66％の収率で合成
した。これから６−メチル−３−フエニルイミダ
ゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾールは上述の方法により
40％の収率で合成できた。 （融点） 190℃（分解、封管中） 質量分析 197（M⁺，bp） 元素分析値 Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） 理論値 73.07 5.62 21.30 測定値 73.15 5.58 21.21 核磁気共鳴スペクトル（CDCl₃） 2.46（3H，Ｓ） 5.54（1H，Ｓ）、7.00（1H，
α，Ｊ＝3.0）、7.28−7.50（3H，ｍ）、7.94
−8.12（2H，ｍ） 合成例 ４ 類似カプラー(2)，(5)，（19）の合成 これらはすべて、上記と類似の方法により合成
することができた。 本発明のカプラーは感光材料へ添加してもよい
し、発色現像浴に添加して用いてもよい。感光材
料への添加量はハロゲン化銀１モル当り２×10^-3
モル〜５×10^-1モル、好ましくは１×10^-2〜５×
10^-1モルであり、発色現像薬に添加して用いると
きは浴1000c.c.、当り0.01〜0.1モル、好ましくは
0.01〜0.05モルが適当である。 本発明において本発明のカプラーの他に用いる
ことのできるカプラー類としては以下の如き色素
形成カプラー、即ち、発色現像処理において芳香
族１級アミン現像薬（例えば、フエニレンジアミ
ン誘導体や、アミノフエノール誘導体など）との
酸化カツプリングによつて発色しうる化合物を、
例えばマゼンタカプラーとして、５−ピラゾロン
カプラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラ
ー、シアノアセチルクマロンカプラー、開鎖アシ
ルアセトニトリルカプラー等があり、イエローカ
プラーとして、アシルアセトアミドカプラー（例
えばベンゾイルアセトアニリド類、ピパロイルア
セトアニリド類）、等があり、シアンカプラーと
して、ナフトールカプラー、及びフエノールカプ
ラー等がある。これらのカプラーは分子中にバラ
スト基とよばれる疎水基を有する非拡散性のも
の、またはポリマー化されたものが望ましい。カ
プラーは、銀イオンに対し４当量性あるいは２当
量性のどちらでもよい。又、色補正の効果をもつ
カラードカプラー、あるいは現像にともなつて現
像抑制剤を放出するカプラー（いわゆるDIRカプ
ラー）であつてもよい。 又、DIRカプラー以外にも、カツプリング反応
の生成物が無色であつて、現像抑制剤を放出する
無呈色DIRカツプリング化合物を含んでもよい。 上記カプラー等は、感光材料に求められる特性
を満足するために同一層に二種以上を併用するこ
ともできるし、同一の化合物を異なつた２層以上
に添加することも、もちろん差支えない。 カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには
公知の方法、例えば米国特許2322027号に記載の
方法などが用いられる。例えばフタール酸アルキ
ルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフ
タレートなど）、リン酸エステル（ジフエニルフ
オスフエート、トリフエニルフオスフエート、ト
リクレジルフオスフエート、ジオクチルブチルフ
オスフエート）、クエン酸エステル（例えばアセ
チルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル
（例えば安息香酸オクチル）、脂肪族カルボン酸ア
ミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸
エステル類（例えばジブトキシエチルサクシネー
ト、ジエチルアゼレート）、トリメシン酸エステ
ル類（例えばトリメシン酸トリブチル）など、又
は沸点約30℃ないし150℃の有機溶媒、例えば酢
酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテ
ート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコー
ル、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチ
ルアセテート、メチルセロソルブアセテート等に
溶解したのち、親水性コロイドに分散される。上
記高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とは混合して
用いてもよい。 又、特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。 カプラーがカルボン酸、スルフオン酸の如き酸
基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入される。 使用する写真用カラー発色剤は、中間スケール
画像をあたえるように選ぶと都合がよい。シアン
発色剤から形されるシアン染料の最大吸収帯は約
600から720nmの間であり、マゼンタ発色剤から
形成されるマゼンタ染料の最大吸収帯は約500か
ら580nmの間であり、黄色発色剤から形成される
黄色染料の最大吸収帯は約400から480nmの間で
あることが好ましい。 本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ
防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフ
エノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン
酸誘導体などを含有してもよく、その具体例は、
米国特許2360290号、同2336327号、同2403721号、
同2418613号、同2675314号、同2701197号、同
2704713号、同2728659号、同2732300号、同
2735765号、特開昭50−92988号、同50−92989号、
同50−93928号、同50−110337号、同52−146235
号、特公昭50−23813号等に記載されている。 本発明を用いて作られる感光材料には、親水性
コロイド層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例え
ば、アリール基で置換されたベンゾトリアゾール
化合物（例えば米国特許3533794号に記載のも
の）、４−チアゾリドン化合物（例えば米国特許
3314794号、同3352681号に記載のもの）、ベンゾ
フエノン化合物（例えば特開昭46−2784号に記載
のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国
特許3705805号、同3707375号に記載のもの）、ブ
タジエン化合物（例えば米国特許4045229号に記
載のもの）、あるいは、ベンゾオキシドール化合
物（例えば米国特許3700455号に記載のもの）を
用いることができる。さらに、米国特許3499762
号、特開昭54−48535号に記載のものも用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα
−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、
紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。こ
れらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていて
もよい。 本発明を用いて作られた感光材料には、親水性
コロイド層にフイルター染料として、あるいはイ
ラジエーシヨン防止その他種々の目的で水溶性染
料を含有していてもよい。このように染料には、
オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及び
アゾ染料が包含される。なかでもオキソノール染
料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。用い得る染料の具体例は、英国特
許584609号、同1177429号、特開昭48−85130号、
同49−99620号、同49−114420号、同52−108115
号、米国特許2274782号、同2533472号、同
2956879号、同3148187号、同3177078号、同
3247127号、同3540887号、同3575704号、同
3653905号、同3718472号、同4071312号、同
4070352号に記載されたものである。 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素
類、その他によつて分光増感されてもよい。用い
られる色素には、シアニン色素、メロシアニン色
素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、
ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素が包含
される。特に有用な色素は、シアニン色素、メロ
シアニン色素、および複合メロシアニン色素に属
する色素である。これらの色素類には、塩基性異
節環核としてシアニン色素類に通常利用される核
のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリン
核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール
核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾー
ル核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジ
ン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が融合
した後；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融
合した核、即ち、インドレニン核、ベンズインド
レニン核、インドール核、ベンズオキサドール
核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール
核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール
核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適
用できる。これらの核は炭素原子上に置換されて
いてもよい。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チ
オオキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリ
ジン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバ
ルビツール酸核などの５〜６員異節環核を適用す
ることができる。 有用な増感色素としては例えば、ドイツ特許
929080号、米国特許2231658号、同2493748号、同
2503776号、同2519001号、同2912329号、同
3656959号、同3672897号、同3694217号、同
4025349号、同4046572号、英国特許1242588号、
特公昭44−14030号、同52−24844号に記載された
ものを挙げることが出来る。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。
その代表例は米国特許2688545号、同2977229号、
同3397060号、同3522052号、同3527641号、同
3617293号、同3628964号、同3666480号、同
3672898号、同3679428号、同3703377号、同
3769301号、同3814609号、同3837862号、同
4026707号、英国特許1344281号、同1507803号、
特公昭43−4936号、同53−12375号、特開昭52−
110618号、同52−109925号に記載されている。 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をも
たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質であつて、強色増感を示す物質を乳剤中に含
んでもよい。例えば、含窒素異節環基で置換され
たアミノスチルベン花合物（たとえば米国特許
2933390号、同3635721号に記載のもの）、芳香族
有機酸ホルムアルデヒド縮合物（たとえば米国特
許3743510号に記載のもの）、カドミウム塩、アザ
インデン化合物などを含んでもよい。米国特許
3615613号、同3615641号、同3617295号、同
3635721号に記載の組合せは特に有用である。 本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法
のいずれをも用いることができるし処理液には公
知のものを用いることができる。又、処理温度は
通常、18℃から50℃の間に選ばれることが、18℃
より低い温度または50℃をこえる温度としてもよ
い。目的に応じ、銀画像を形成する現像処理（黒
白写真処理）、或いは、色素像を形成すべき現像
処理から成るカラー写真処理のいずれをも適用す
ることが出来る。 カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含む
アルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知
の一級芳香族アミン現像剤、例えばフエニレンジ
アミン類（例えば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
トキシエチルアニリンなど）を用いることができ
る。 この他L.F.A.Mason著Photographic
Precessing Chemistry（Focal Press刊、1966年）
のP226〜229、米国特許2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに記載のものを用い
てもよい。 カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸
塩、炭酸塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きpH
緩衝剤、臭化物、沃化物、及び有機カブリ防止剤
の如き現像抑制剤ないし、カブリ防止剤などを含
むことができる。又必要に応じて、硬水軟化剤、
ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジルアル
コール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、
競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの
如きかぶらせ剤、１−フエニル−３−ピラゾリド
ンの如き補助現像薬、粘性付与剤、米国特許
4083723号に記載のポリカルボン酸系キレート剤、
西独公開（OLS）2622950号に記載の酸化防止剤
などを含んでもよい。 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理され
る。漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよ
いし、個別に行われてもよい。漂白剤としては、
例えば鉄（）、コバルト（）、クロム（）、
銅（）などの多価金属の化合物、過酸類、キノ
ン類、ニトロン化合物等が用いられる。例えば、
フエリシアン化合物、重クロム酸塩、鉄（）ま
たはコバルト（）の有機錯塩、例えばエチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１，３−ジ
アミノ−２−プロパノール四酢酸などのアミノポ
リカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リン
ゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン
酸塩；ニトロソフエノールなどを用いることがで
きる。これらのうちフエリシアン化カリ、エチレ
ンジアミン四酢酸鉄（）ナトリウム及びエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（）アンモニウムは特に有
用である。エチレンジアミン四酢酸鉄（）錯塩
は独立の漂白液においても、一浴漂白定着液にお
いても有用である。 漂白または漂白定着液には、米国特許3042520
号、同3241966号、特公昭45−8506号、特公昭45
−8836号などに記載の漂白促進剤、特開昭53−
65732号に記載のチオール化合物の他、種々の添
加剤を加えることもできる。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常
水溶性銀塩（例えば硝酸銀）溶液と水溶性ハロゲ
ン塩（例えば臭化カリウム）溶液とをゼラチンの
如き水溶性高分子溶液の存在下で混合してつくら
れる。このハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化
銀のほかに、混合ハロゲン化銀、例えば塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等を用いることができ
る。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状ま
たは球に近似の粒子の場合は、粒子直径、立方体
粒子の場合は、稜長を粒子サイズとし、投影面積
にもとづく平均で表す）は、2μ以下が好ましい
が、特に好ましいのは0.4μ以下である。粒子サイ
ズ分布は狭くても広くてもいずれでもよい。 これらのハロゲン化銀粒子の形は立方晶形、八
面体、その混合晶形等どれでもよい。 又、別々に形成した２種以上のハロゲン化銀写
真乳剤を混合してもよい。更に、ハロゲン化銀粒
子の結晶構造は内部まで一様なものであつても、
また内部と外部が異質の層状構造をしたものや、
英国特許635841号、米国特許3622318号に記載さ
れているような、いわゆるコンバージヨン型のも
のであつてもよい。又、潜像を主として表面に形
成する型のもの、粒子内部に形成する内部潜像型
のもののいずれでもよい。これらの写真乳剤は
Mees（ミース）著、“The、Theory ofPhoto−
graphic Process”（ザ．セオリー．オブ．ホト
グラフイツク．プロセス）、MacMillan社刊：P.
Grafkides（ピー・グラフキデ）著、“Chimic
Photographique”（シミーホトグラフイーク）、
Paul Montel社刊（1957年）等の成書にも記載さ
れ、一般に認められている。P.Glafkides著
Chimie et Physique Photographique（Paul
Montel社刊、1967年）G.F.Duffin著
Photographic Emulsion Chemistry（The Focal
Press刊、1966年）、V.L.Zelikman et al著
Making and Coating Photographic Emulsion
（The Focal Press刊、1964年）などに記載され
た方法を用いて調整することができる。 即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいず
れでもよく、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を
反応させる形式としては、片側混合法、同時混合
法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよ
い。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のpAgを一定に保つ方法、即ち、
いわゆるコントロールド・ダブルジエツト法を用
いることもできる。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。 別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を
混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程にお
いて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又は
その錯塩、鉄塩又は鉄錯塩などを、共存させても
よい。 乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に、通常
可溶性塩類を除去されるが、そのための手段とし
ては古くから知られたゼラチンをゲル化させて行
うヌーデル水洗法を用いてもよく、また多価アニ
オンより成る無機塩類、例えば硫酸ナトリウム、
アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例
えばポリスチレンスルホン酸）、あるいはゼラチ
ン誘導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香
族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラ
チンなど）を利用した沈降法（フロキユレーシヨ
ン）を用いてもよい。可溶性塩類除去の過程は省
略してもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わない、い
わゆる未後熟（Primitive）乳剤を用いることも
できるが、通常は化学増感される。化学増感のた
めには、前記GlafkidesまたはZelikmanらの著書
あるいはＨ・Frieser編“Die、Grundlagender
Photographischen Prozesse mit Silber−
halogeniden”
（AkademischeVerlagsgesellschaft，1968）に記
載の方法を用いることができる。 本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層
または他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写
真特性改良（例えば、現像促進、硬調化、増感）
等種々の目的で、種々の界面活性剤を含んでもよ
い。 例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレン
オキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール／ポリプロピレング
リコール縮合物、ポリエチレングリコールアルキ
ルエーテル類又はポリエチレングリコールアルキ
ルアリールエーテル類、ポリエチレングリコール
エステル類、ポリエチレングリコールソルビタン
エステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレン
オキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（例
えばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキ
ルフエノールポリグリセリド）、多価アルコール
の脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル類な
どの非イオン性界面活性剤；アルキルカルボン酸
塩、アルキルスルフオン酸塩、アルキルベンゼン
スルフオン酸塩、アルキルナフタレンスルフオン
酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸
エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン
類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキル
ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル
類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル
類などのような、カルボキシ基、スルホ基、ホス
ホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル基等の酸
性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、ア
ミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸
又はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、ア
ミンオキシド類などの両性界面活性剤；アルキル
アミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモ
ニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなど
の複素環第４級アンモニウム塩類、及び脂肪族又
は複素環を含むホスホニウム又はスルホニウム塩
類などのカチオン界面活性剤を用いることができ
る。 本発明に用いられるカプラーから形成される色
画像は下記一般式（）で表わされる色像安定化
剤と併用することによつて耐光堅牢性が向上す
る。 一般式（） 但し、R₄は水素原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基を表わし、R₅，R₆，R₇，R₈，R₉
は各々水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アシルアミノ基を表わ
し、R₇はアルキル基、ヒドロキシ基、アリール
基、アルコキシ基を表わす。またR₄とR₅は互い
に閉環し、５員または６員環を形成してもよく、
その時のR₇はヒドロキシ基、アルコキシ基を表
わす。さらにまたR₄とR₅が閉環し、メチレンジ
オキサ環を形成してもよい。さらにまたR₇とR₈
が閉環し、５員の炭化水素環を形成してもよく、
その時のR₄はアルキル基、アリール基、ヘテロ
環基を表わす。 これらの化合物は、米国特許3935016号、同
3982944号、同4254216号明細書、特開昭55−
21004号、同54−145530号明細書、英国特許公開
2077455号、同2062888号明細書、米国特許
3764337号、同3432300号、同3574627号、同
3573050号明細書、特開昭52−152225号、同53−
20327号、同53−17729号、同55−6321号明細書、
英国特許1347556号、英国特許公開2066975号明細
書、特公昭54−12337号、同48−31625号明細書、
米国特許3700455号明細書に記載された化合物を
も含む。 本発明の好ましい実施態様は本発明のカプラー
を含んだハロゲン化銀カラー感光材料である。 実施例 １ 本発明のカプラー１、および下記化学構造式Ａ
で表わされる比較カプラー、それぞれ1.1mモル
を10mlのエタノールに溶解し、この中にカラー現
像主薬である４−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタン
スルホンアミドエチル）アミノ−２−メチルアニ
リン１硫酸塩を1.3mモル懸濁させ、次に無水炭
酸ナトリウム12.9mモルを５mlの水に溶解した水
溶液を添加し、室温で攬拌した。この混合液の中
に、過硫酸カリウム2.4mモルを含む10mlの水溶
液を徐々に滴下した。 室温で１時間良く攬拌した後50mlの酢酸エチル
と30mlの水を加え抽出操作を行なつた。酢酸エチ
ル層を飽和食塩水でよく洗浄した後、溶媒を除去
し、残渣をシリカゲルカラムクロマトで分離し
た。溶離液はエチルエーテルで行なつた。本発明
のカプラー、１から得られたマゼンタ色素の
NMRスペクトルは重アセトン（アセトンd₆）
中、芳香族領域にカラー現像主薬部分の吸収のほ
かにδ7.25ppm（1H、ｄ，Ｊ＝1.2HZ）、7.45ppm
（1H、ｄ，Ｊ＝1.2HZ）の吸収が観測されること
から下記化学構造式Ｂが確認された。 マゼンタ色素Ｂと比較カプラーＡから形成され
たマゼンタ色素の酢酸エチル中の可視吸収スペク
トルを図１に示す。両者の吸収スペクトルの最高
濃度を1.0に規格化して比較した。 図１からわかるように本発明のカプラーは400
〜430nm付近の副吸収がなく、長波長側の裾がシ
ヤープに切れており、カラー写真感光材料に使用
した場合に色再現上有利である事がわかる。 図２に本発明のカプラー８，９を４−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（２−メタンスルホンアミドエチル）ア
ミノ−２−メチルアニリンを使用して同一の方法
で合成した、それぞれマゼンタ色素Ｃ、マゼンタ
Ｄの酢酸エチル中の可視吸収スペクトルを示す。
比較カプラーＡから形成される色素とともに吸収
スペクトルの最高濃度を1.0に規格化して比較し
た。 図２からもわかるように本発明のカプラーは置
換基の種類の変化によつて最大吸収波長の位置は
変化させることが可能であり、、その上、400〜
430nm付近の副吸収がなく、長波長側の裾がシヤ
ープに切れており、カラー写真感光材料に使用し
た場合、色再現上有利である事が、さらにわか
る。 実施例 ２ 下記に示す比較カプラーＣ、13ｇにトリオクチ
ルホスフエート15ml、酢酸エチル15mlを加えて溶
解し、この溶液をジ−sec−ブチルナフタレンス
ルホン酸ナトリウムを含む10％ゼラチン水溶液
100ｇに加え、ホモジナイザー乳化機を用いて攬
拌乳化し、乳化物を得た。この乳化物を緑感性塩
臭化銀乳剤（Br45モル％、Cl55モル％）300ｇ
（銀13.5ｇ含有）と混合し、塗布用助剤、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、硬膜剤：２−
ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジン
を加え三酢酸セルロース支持体上に塗布した。さ
らにこの層の上に保護層としてゼラチン塗布液を
塗布し（ゼラチン１ｇ／）乾燥し、フイルムＡ
とした。 一方、本発明のカプラー２を５ｇ、本発明のカ
プラー５を８ｇ、使用し、上記フイルムＡと同じ
ようにしてそれぞれフイルムＢ、フイルムＣを作
成した。 同様にして本発明のカプラー１９を8.2ｇ使用
し、緑感性塩臭化銀乳剤200ｇを用いた以外は上
記フイルムＡと同じようにしてフイルムＤを作成
した。 上記フイルムＡ〜Ｄを感光計で1000ルツクス１
秒で露光し、次の処理液で処理した。 現像液 ベンジルアルコール 15ml ジエチレントリアミン５酢酸 ５ｇ KBr 0.4ｇ Na₂SO₃ ５ｇ Na₂CO₃ 30ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−（メタンスルホンアミド）エチルアニリン
３／2H₂SO₄・H₂O 4.5ｇ 水で 1000mlにする PH10.1 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（70wt％） 150ml Na₂SO₃ ５ｇ Na〔Fe（EDTA） 40ｇ EDTA ４ｇ 水で 1000mlにする PH6.8 処理工程 温度 時間 現像液 33゜ ３分30秒 漂白定着液 33゜ １分30秒 水 洗 28〜35゜ ３分 処理した後の色素像濃度をマクベス濃度計ステ
ータスAAフイルターにて測定した。また色素像
の分光吸収スペクトルをも測定した。色素像のフ
イルム上での吸収も実施例１と同様、副吸収がな
く長波長側の裾の切れたものであつた。発色特性
について下表に掲げる。

【表】 本発明のカプラーは、従来の５−ピラゾロン型
カプラーに比べて十分な発色濃度を与え、化合物
１９で代表される二当量カプラーは少ない塗布銀
量で高い発色濃度を与えることがわかる。 また420nm付近の副吸収が本発明のカプラーで
は比較カプラーに比べて非常に低く、色再現の良
いことを示している。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は、色素の吸収スペクトル
を示す。 Ａ……実施例１のカプラーＡから生成する色素
の吸収スペクトルである。Ｂ……実施例１のカプ
ラー１から生成する色素の吸収スペクトルであ
る。Ｃ……実施例１のカプラー８から生成する色
素の吸収スペクトルである。Ｄ……実施例１のカ
プラー９から生成する色素の吸収スペクトルであ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式で示されるカプラーの存在下で、
   ハロゲン化銀感光材料を芳香族一級アミンを含
   む。現像液で現像することを特徴とする色画像形
   成方法。 但し、式中、R₁，R₂，R₃は水素原子または置
   換基を表わし、Ｘは水素原子またはカツプリング
   離脱基を表わす。