JPH039356A - 湿し水不要の感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、湿し水不要の感光性平版印刷版に関し、詳し
くは保存性の優れた湿し水不要の平版印刷版材料が得ら
れ、また水系現像液で現像でき、しかも現像ラチチュー
ドが広がり、網点再現性の良好な印刷版が得られる湿し
水不要の感光性平版印刷版に関する。

［発明の背景］ 従来、湿し水不要の感光性平版印刷版（以下、必要に応
じ「版材料」という）としては、支持体上に順に感光層
及びインキ反撥層を塗設したものが知られている。この
版材料を露光・現像することにより湿し水不要の平版印
刷版（以下、必要に応じ「印刷版」という）を得ること
ができる。

このよな版材料は、例えば特公昭５５−２２７８１号に
記載されている如く、感光層を現像液を用いて未露光部
（画像部）を溶解し、それに伴なって上層のシリコーン
ゴム層が除去されるものと特公昭５４−２６９２３号に
記載されている如く、露光部（非画像部）を光接着によ
って感光層と強固に接着させ、未露光部（画像部）のシ
リコーンゴム層のみを膨潤させる有ｔ’ａｍ剤によって
除去させるものとがある。

このうち、前者の感光層を溶出させるものは、未露光部
（画像部）の感光層を溶解させ、その上のシリコーンゴ
ム層を強制的に除去して画像を形成するものであるから
、露光部（非画像部）の感光層とその上のシリコーンゴ
ム層との接着力が十分でなければ、現像時にその一部が
はがれ、安定した画像が形成さねない、したがって、通
常この技術においては、シランカップリング剤を感光層
やシリコーンゴム層に添加して感光層とシリコーンゴム
層との接着力を強化することが行われている。

しかしながら、シランカップリング剤を添加することに
よっである程度接着力は改善するものの、網点再現性の
良好な印刷版を得るには子方ではないばかりか現像ラチ
チュードの広がりも今一つという問題がある。

また後者の未露光部（画像部）のシリコーンゴム層のみ
を除去さゼるものにおいては、シリコーンゴム層を膨潤
させる有機溶剤を主体とする現像液、例えば灯油やアイ
ソパーＧのような炭化水素溶媒でしか現像することがで
きないので、作業環境ないし公害上の問題を有している
。

そこで、本発明者等は、前記の問題点を改良すべく鋭意
研究を続けた結果、感光層におけるバインダー樹脂どジ
アゾ樹脂との比率を特定の重量比とすることにより、露
光部の感光層とシリコーンゴム層との接着力を強化する
ことができ、その結果、水を主体とした水系現像液にて
網点再現性の良好な印刷版を得ることできることを見出
し、本発明を完成するに至った。

［発明の目的］ したがって、本発明の目的は、保存性の優れた湿し水不
要の感光性平版印刷版が得られ、また水系現像液で現像
で鮒、しかも現像ラヂチュ−１−が広がり、網点再現性
の良好な印刷版が得られる湿し水不要の感光性平版印刷
版を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の前記目的は、支持体上に、順に感光層、インキ
反撥層を有する湿し水不要の感光性平版印刷版において
、該感光層がバインダー樹脂どジアゾ樹脂を含有し、か
つこれらのバインダー樹脂どジアゾ樹脂との重量比が５
０　＋　５０〜１ｏ：９０であることを特徴とする湿し
水不要の感光性平版印刷版によって達成された。

以下、本発明を更に具体的に′説明する。

本発明に用いられるジアゾ樹脂は、種々のものを含むが
、好ましくは、ｐ−ジアゾジフェニルアミンとホルムア
ルデヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂であって、
水不溶性で有ｍ溶媒可溶性のもので、好ましくは特公昭
４７−１１６７号及び同５７−４：３８９０号公報等に
記載されているような水不溶性かつ通常の有機溶媒可溶
性のものが使用される。特に好ましくは下記の一般式［
Ｉ］で示されるジアゾ樹脂である。

一般式［Ｉ］ ［式中、ＲＩ　　Ｒ２およびＲ３は、水素原子、アルキ
ル基又はアルコキシ基を示し、Ｒ４は水素原子、アルキ
ル基又はフェニル基を示す。

ＸはＰＦ８又は　ＢＦ４を示し、Ｙは−ＮＨ−５−又は
−０−を示す。〕 本発明に用いられるジアゾ樹脂におＣプるジアゾモノマ
ーとしては、例えば、４−ジアゾ−ジフェニルアミン、
１−ジアゾ−４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンゼン、ｌ
−ジアゾ−４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノベンゼン、１−
ジアゾ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミノ
ベンゼン、１〜・ジアゾ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロ
キシエチルアミノベンゼン、１−ジアゾ−２，５−ジエ
トギシー４−ベンゾイルアミノベンゼン、１−ジアゾ−
４−Ｎ〜・ベンジルアミノベンゼン、１−ジアゾ−４−
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンゼン、１−ジアゾ−４−−
Ｅルホリノベンゼン、ｌ−ジアゾ・−２，５−ジメトキ
シ−４−ｐ−トリルメルカプトベンゼン、ｌ−ジアゾ−
２−エトキシ−４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンゼン、
ｐ−ジアゾージメヂルアニルン、１−ジアゾ−２，５−
ジブトキシ−４−モルホリノベンゼン、１−ジアゾ−２
，５−チエ１〜キシー４− ジメトキシ−４−モルホリノベンゼン、１−ジアゾ−２
，５−ジェトキシ−４−ｐ−　トリルメルカプ］ベンゼ
ン、１−ジアゾ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−ヒトロキシエヂ
ルアミノベンゼン“、１−ジアゾ−３−エトキシ−４−
Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノベンゼン、ｌ−ジアゾ
−３−クロロ〜４−　Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノベンゼン
、１−ジアゾ−３−メチル−４−ピロリジノベンゼン、
ｌ−ジアゾ−２−クロロ−４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
−５−メトキシベンゼン、１−ジアゾ−３−メ］・キシ
−４−ピロリジノベンゼン、３−メトキシ−４−ジアゾ
ジフェニルアミン、３−工トキシ−４−ジアゾジフェニ
ルアミン、３−（ｎ−プロポキシ）−４−ジアゾジフェ
ニルアミン、３−（イソプロポキシ）−４−ジアゾジフ
ェニルアミン等が挙げられる。

前記ジアゾモノマーとの縮合剤として用いられるアルデ
ヒドとしては、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアル
デヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イ
ソブチルアルデヒド、またはベンズアルデヒド等が挙げ
られる。

更に陰イオンとしては、塩素イオンやテトラクロロ亜鉛
酸等を用いることにより水溶性のジアゾ樹脂を得ること
ができ、また四フッ化ホウ素、六フフ化燐酸、トリイソ
プロピルナフタレンスルホン酸、４．４゛−ビフェニル
ジスルホン酸、２．５−ジメチルベンゼンスルホン酸、
２−二１ヘロベンゼンスルホン酸、２−メトキシ−４−
１ニトロキシ−５−ベンゾイル−ペンセンスルホン酸等
を用いることにより、有機溶剤可溶性のジアゾ樹脂を得
ることができる。特に好ましくは、六フッ化燐酸からな
るジアゾ樹脂が用いられる。

ジアゾ樹脂は皮膜形成性樹脂、特に水酸基を１−１゛す
る高分子化合物と混合して使用するのが好ましい。特に
好ましくは、高分子化合物としては、側釦に脂肪族水酸
基を有する千ツマ−１例えば２−ヒドロキシエチルアク
リレート又は２−ヒドロキシエチルアクリレートと他の
共重合し得る千ツマ−との共重合体が挙げられる。

これら以外にも、必要に応じてポリビニルブチラール樹
脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂
、ノボラック樹脂、天然樹脂等を添加してもよい。

この他ジアゾニウム塩と併用される結合剤としては種々
の高分子化合物が使用され得るが、好ましくは特開昭５
４−９８６１３号公報に記載されているような芳香族性
水酸基を有する単量体、例えばＮ−（４−ヒドロキシフ
ェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタクリルアミド、ｏ＋、ｍ＋、またはｐ−ヒドロ
キシスチレン、０−１ｍ＋、またはＰ−ヒドロキシフェ
ニルメタクリｌノート等と他の単量体との共重合体、米
国特許第４，１２３．２７Ｂ号明細書に記載されている
ようなヒドロキシエチルアクリレート単位またはヒドロ
キシエチルメタクリレート単位を主なる繰り返し単位と
して含むポリマー等が挙げられる。

これら以外にも、必要に応じてポリビニルブチラール樹
脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂
、ノボラック樹脂、シェラツク、ロジン等の天然樹脂、
ポリビニルアルコール、米国特許第３，７５１．２５７
号明細書に記載されているポリアミド樹脂、米国特許第
３．６６０．０９７号明細書に記載されている線状ポリ
ウレタン樹脂、ポリビニルアルコールのフタレート化樹
脂、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンから縮合さ
れたエポキシ樹脂、酢酸セルロース、セルロースアセテ
ートフタレート等のセルロース類が含有される。

アルカリ可溶性樹脂としては、ノボラック樹脂、フェノ
ール性水酸基を有するビニル系重合体、特開昭５５−５
７８４１号公報に記載されている多価フェノールとアル
デヒド又はケトンとの縮合樹脂等が挙げられる。ノボラ
ック樹脂としては、例えばフェノール・ホルムアルデヒ
ド樹脂、クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、特開昭５
５−５７８４１号公報に記載されているようなフェノー
ル・クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮合樹脂、特開
昭５５−１２７５５３号公報に記載されているよりなｐ
−・置換フェノールとフェノールもしくは、クレゾール
とホルムアルデヒドとの共重縮合樹脂等が挙げられる。

本発明に用いられるジアゾ樹脂は、バインダー樹脂と混
合して用いられるが、このバインダー樹Ｌｉ５とジアン
２６１月ト１とのｊ：ｌＳ袢７は重量て５０　：　５０
　”　１０：９０が好まＲ７、い。バインダ・−樹脂が
１０未沼のどきは、バインダー樹脂を添加する利、味が
ないばかりか保存性か悪く、水系現像液による現像が不
十分である。また５０を越えるときは、網点再現性か悪
くなる。更にジアゾ樹脂が５０未満のときは、網点再現
性が悪くなり、９０を赳λるときは、保存性が悪くなる
。

バインダー樹月旨とジアソ゛和ｊ月旨との６計の、感〜
汽層の固形分中に占める割合は、好まし・くは８０重二
％〜・・１Ｃ）０１景％であり、更にｐ了ましくは９０
重重量へ−９９，５重量％である。

これらの感光性組成物に゛（」、その他の染着、顔料等
の色素、感脂化剤、可塑剤、清面活性剤などを添加する
ことができる。こわらの添加剤の添加量どしては、感光
層の固形分中に０．１重量％〜２゜０重１％、好オしく
は０．５本玉％〜・１０重量％の軌］囲で用いられる。

本発明に用いられるインキ反撥層としては、主と１ノで
シリコーンゴム層が用いられるが、倫・弗素２１脂層を
用いることもできる。好ましいシリコーンゴムとしでは
、次のような一般式［１］で示される膀り返し単位をイ
」−する分子量数年・−哉子方〇−）主鎖中または主鎖
の末端に水酸基を＋ｊ゛する線状有機ポリシクロキサン
を主成分とするものが好ましい。

般式［１］ ％式％ ここでｎは２以上の整数、Ｒは炭素数１．＝１０のアル
キル基、ハロゲン化アルキル基、アルコギシル基、ビニ
ル基、アリール基、シラノール基（０１１基）　であり
、Ｒの［ｉ０％以上がメチルシ（である・ｔ）のが好ま
しい６なお上記シラノール基（Ｏ１１基）は主鎖中また
は主鎖の末端のどちらにあってもよいが、末端にあるこ
とが９丁ましい。

本発明に用いられるシランカップリング剤（またはシリ
コ−〉・架橋剤）としては、 Ｒｎ５ｉＸ、ｎ （式中、ｎは１〜３の整数であり、Ｒはアルギル、アリ
ール、アルケニルまたはこれらの組合された一価の基を
表し、またこれらの基はハロゲン、アミン、ヒドロキシ
、アルコキシ、アリーロキシ、ヂオール筑の官能基を有
していてもよい。

２ Ｘは−０１−１、−ＯＲ’、−０Ａ　ｃ、−ｏ−Ｎ−ｃ
り、　　−ｃｐ、−Ｂｒ、−Ｉｎ２ 等の置換基を表す。ここ千Ｒ２、Ｒ３は上記のＲと同じ
ものを表し、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ同じであっても異・
）ていてもよい、、またＡｃはアセチル基を表１°。）
で示されるシラン化合物である。

本発明においで有用なシリコーンゴムは、この６１、う
なシリコ−ヘン・ベースポリマーと、次に挙げるような
シリコーン架橋剤との縮合反応によりて得らねるもので
ある。

（１）　Ｒ−５ｔ＋ＯＲ’）ｓ （２）　Ｒ−５ｉ＋０Ａｃ）　ｓ （３）　Ｒ−５ｉ（ＯＮ−ＣＲ’ｚ）ｓここでＲは、一
般式［Ｉ〕で示されるポリマーの置換基であるＲと同義
であり、Ｒ′はメチル基、エヂル基等のアルキル基であ
り、ＡＣはアセ）゛−ル基である。

本発明に用いらｉ］るシランカップリング剤の具体例と
しては、 ＨＮ［（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＭｅ）、］Ｒ２、ビニルト
・リエトキジシラン、Ｃｊ？　（Ｃ）１２）３Ｓｊ　（
ＯＭｅ）　３、ＣＨ，５ｉ（０八Ｃ）３、Ｒ５（ＣＬ）
　ｓｓＩ　（ＯＭｅ）　３、ビニルトヘリス（メヂルエ
ヂルケトオキシム）シラン笠が挙げられる。

前記のシリコーンゴムは市販品としても入手でさ、例え
ば東芝シリコーン社製ＹＥ−３０８５等が非）ろ。まｉ
＝その他のも用なシリコーンゴムＣＪ、前述の如きべ・
−ス・ポリマーど、次のよう！ン一般式［１！］で示さ
れイｌ繰１）返Ｉ、・即位を有するシリコーンメイルと
の反応、あるいはＲの３％程度がビ、″ニル基であるシ
リコーンのベース・ポリマーとの（ｄ加反応、あるいは
該シリ゛１−　ンオ、イル同士の反応によっても得るこ
とがでざる３、 般式　［ＩＩ　　コ　　　　　　　　　　１］ＲＨｌ（ （式中、Ｒは一般式［１］で示されるポリマーの置換基
であるＲど同義てあり、ＩＩは２以上の整数、ｎはＯま
たは１以上の整数である。）このような架橋反応によっ
てシリコーンゴムな得るためには、架橋反応を触媒を用
い°［行う、この触媒としては、錫、亜鉛、コバルト、
鉛、カルシウム、マンガン、等の金属の有機カルボン酸
塩、例えばラウリル酸ジブチルスズ、スズ（ＩＩ）オク
トエ−Ｌ・、１フテン酸コハル１５等、あるいは塩化金
酸等が用いられイ・。

またシリコーンゴム・の強度苓・向上さｔト、印刷作業
中に生じる摩擦力に耐え乙シリコーンゴムな得るために
は、充填剤（フィラー）を混合することもできる。予め
フィラーの混合さオ］たシリコーンゴムは、シリコ・−
ンゴムス）ツク１あるいはシリコーンゴムディスバーパ
２」シ′と１１．て市販さ、１″ＩＴｉす、本発明のよ
うにコーチばングによりシリコーンゴム膜を得ることが
女子まし・い場合１′は、ＲＴＶあるいはＬ　Ｔ　Ｖシ
リコーンゴムのノ゛イスバージョンが好んで用いらねる
。、ｉ−の、）−うな例と１ノ丁は、トー　１ノシリコ
一ン社ｆ：Ａ、ｓｙｌ　Ｏｆｆ　２３．５ＲＸ−ン５７
．５ｔｉ２３７等のベーパーコーティング用シリコーン
ゴムディスバージョンがある。

本発明においては、綜合架橋タイプのシリコーンゴムを
用いることが好ましい。

シリコ・−ンゴム層には、更に接着性を向上さけるため
にアミノ基を有するシランカップリング剤を含有し・て
いることが好ましい。

好まし、いシランカップリング剤どしては、例えは次の
よ′）なものがある７゜ （ａ）　Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２（ＯＣ
Ｈ３）　３（ｂ）　Ｈ２ＮＣＥ２ＣＨ２ＮＨ（Ｃ１ｂ）
＊Ｓｉ　（ＯＣＩＩ３）　２　（Ｃｔｈ）（ｃ）ＩＩＪ
（ＣＨ２）ｓｓｉ（ＯＥｔ）：ｉ本発明に用いられろシ
リコーンゴム層中には、更じ光増感剤を少見含有させる
ことがでとる。

本発明に用いらオ゛【るシリコーンゴム層は、ミ・Ｉ）
コーンゴムを適当な溶媒に溶解り、た後、感光層トに塗
布、※乞燥する。

本発明の版材料に用いられる支持体としては、通常の平
版印刷機にヤッ］・で酋るたわみ性と印刷時に加わる荷
重に耐えるものであることが好ましく、例えばアルミニ
ウム、亜鉛、銅、鋼等の金属板、及びクロム、亜鉛、銅
、ニッケル、アルミニウム及び鉄等がメツキまたは蒸着
された金属板、紙、プラスチックフィルム及びガラス板
、樹脂コート・紙、アルミニウム等の金属箔が張られた
紙等が挙げられる。

これらのうち好ましいものは１どルミニウム板である。

上記接着性向上のための支持体自体に対する処理は特に
限定されるものではなく、各種粗面化処理等が含まれる
。

また支持体に感光層を被覆する前に、感光層と支持体と
の十分な接着性を得るために、支持体にブライマー層を
設Ｚ、プてもよく、該ブライマー層には例えポリエステ
ル樹脂、塩化ビール・−酢酸ビール共重合体、アクリル
樹脂、塩化ビール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルブ
チラール樹脂、エボＡシおｊ脂、アクリレート系共重合
体、酢酸ビニル系共重合体、フェノキシ樹脂、ボリウ１
ノタンオΔ１脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリロ
ニＩ−リルブタジエン、ポリ酢酸ビニル等が挙げられる
。

また」二記ブライマー層を構成するアソカー剤としては
、例えばシランカップリング＊ｌＪ等を用いることがで
き、また有機チタネート等も有効である。

本発明の版材を構成する各層の厚さは、以丁の通りであ
る。即ち支持体は５０−４００μｍ、好ましくは１００
　□３００　μｍ　、感光層は０．０５〜１１０１Ｉ　
、好ましくは０１〜１．０μｍ、シリコーンゴム層は０
５〜１００μｍ、好ましくは１　＝４μｍである４、本
発明において、シリコーンゴム層の上面には必要に応じ
て保ｉ（ｊ層を有し）ていてもよい。

本発明の湿し水不要の版材は、例λは次のようにして製
造される。

支持体、１に、リバースロールコータ、エアーナイフコ
ータ、メーヤバーコータ等の通常のコータあるいはホエ
ラーのような回転塗布装置４・用い、感光層を構成すべ
き組成物溶液を塗布乾燥する。

なお必要に応じて支持体と感光層の間に該感光層と同様
の方法でブライマー層を設番づてた後、上記感光層上に
シリコーンゴム溶液を同様な方法で塗布し、通常１００
〜１２０℃の温度で数分間熱処理して、十分に硬化せし
めてシリコーンゴム層を形成する。必要に応じて該シリ
コーンゴム層上にラミネーターを用いて保護フィルムを
設りることができる。

次に本発明の湿し水不要の版材料を用いて探し２木不要
の印刷版を製造する方法を説明する。

原稿であるポジフィルムなポジ型版旧表面に真空密着さ
せ、露光する。この露光用の光源は、紫外線を豊富に発
生する水銀灯、カーボンアーク灯、キセノンランプ、メ
タルハライドランプ、蛍光灯等が用いられる。

次いでポジフィルムを剥がし、現像液を用いて現像する
。現像液としては湿１ノ水不要の版材の現像液として、
公知のものが利用できるが、好ましくは水系現像液が用
いられる。

水系現像液とは、水を主成分とする現像液であり、例え
ば特開昭６１−２７５７５９等公報に記載されているも
ので、水を３０重量％以上、好ましくは５０３１量％〜
９８重量％と、有機溶剤、界面活性剤を含む現像液を挙
げることができ、更に好ましくはアルカリ剤を含有する
。

木を主成分とする現像液に含有する有機溶剤どしては、
例えば脂肪族炭化水素類（ヘキサン、ヘプタン、”アイ
ソパーＥ、Ｈ，Ｇ”　　（エッソ化学社製、脂肪族炭化
水素類の商品名）或はガソリン、灯油等）、芳香族炭化
水素類（トルエン、ギソレン等）、或はハロゲン化炭化
水素類（トリクレン等）に下記の極性溶媒を添加ｌ、・
たものが好適である。

アルコール類（メタノール、エタノール、１−ブトキシ
−２−プロパツール、３−メチル−３−メトキシブタノ
ール、ベンジルアルコール等）、エーテル類（メチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、フェ
ニルセロソルブ、メチルカルピトール、エチルカルピト
ール、ブチルカルピトール、ジオキサン、ジエチレング
リコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジブ
チルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル
、エチレングリコールジブチルエーテル、プロピ１ノン
グリコール、ジブロビレングリコールブヂルエーテル、
トリプロピレングリコールメチルエーテル、ポリプロピ
レングリコールメチルエーテル等）、ケトン類（アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジ
イソブチルケトン、４−メチル−１，３−ジオキソラン
−２−オン等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸プロピ
ル、酢酸ヘキシル、酪酸メチル、酪酸プロピル、こはく
酸ジエチル、蓚酸ジブチル、マレイン酸ジエチル、安息
香酸ベンジル、メチルセロソルブアセテート、セロソル
ブアセテート、カルピトールアセテート等）等が挙げら
れる。

本発明の現像液に添加きれる界面活性剤としては、アニ
オン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活
性剤及び両性イオン界面活性剤が用いられ、具体的には
以下のものが挙げられる。

アニオン界面活性剤としては、 （１）高級アルコール硫酸エステル類、（例えばラウリ
ルアルコールサルフェートのナトリウム塩、オクチルア
ルコールサルフェートのアンモニウム塩、ラウリルアル
コールサルフェートのアンモニウム塩、第二ナトリウム
アルキルサルフェート等） （２）脂肪族アルコールリン酸エステル塩類（例えば、
セチルアルコールリン酸エステルのナトリウム塩等） （３）アルキルアリールスルホン酸塩類（例えば、ドデ
シルベンゼンスルポン酸ナトリウム塩、イソプロピルナ
フタレンスルホン酸ナトリウム塩、ジナフタレンスルホ
ン酸ナトリウム塩、メタニトロベンゼンスルホン酸ナト
リウム塩等）（４）アルキルアミドスルポン酸塩類 （５）二塩基脂肪族エステルのスルホン酸塩類（例えば
ナトリウムスルホコハク酸ジオクチルエステル、ナＦ−
リウムスルコハク酸ジヘギシルエスデル等） （６）アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデ
ヒド縮合物（例えば、ジブチルナフタレンスルホン酸す
ｌ・リウムのホルムアルデヒド縮合物等）が挙げられる
。

ノニオン界面活性剤としでは、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル、ポリオギシエチレンアルキルフェノール
エーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチ
レンオキシブロビレンブロックボリマー等が挙げられる
。

カチオン界面活性剤としては、アルキルアミン塩、第四
級アンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルアミン
等が挙げられる。

両性イオン界面活性剤としては、アルキルベタイン等が
挙げられるが、これらの中でもアニオン界面活性剤が適
している。

これらの界面活性剤は、単独でもまたは２種以上を組合
ゼて使用することがで幹る。

本発明に用いられる界面活性剤の使用ｆは、０．０１重
量％〜６０重量％、好ましくは０．１　、ＩＱ量％〜１
０重量％が適当である。

更に本発明において用いられる界面活性剤は、アルカリ
剤と共に用いることが好ましく、該アルカリ剤としては
、 （１）ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化リヂウム、第二または
第三リン酸ナトリウムまたはアンモニウム塩、メタケイ
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア等の無機ア
ルカリ剤、（２）モノ、ジまたはトリメチルアミン、モ
ノ、ジまたはトリエチルアミン、モノまたはジイソプロ
ピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノ、ジまたはトリエ
タノールアミン、モノ、ジまたは）・リイソブロバノー
ルアミン、エチレンイミン、エチレンジイミン等の有機
アミン化合物等が挙げられる。

アルカリ剤の使用量は、０．０５重量％〜２０＠ｉ％、
好ましくは０．２重量％・−１０重量％が適当である。

またクリスタルバイオレット、アストラゾンレット等の
染料を現像液に加えて現像と同時に画像部の染色を行う
こともできる。

現像は、例えば上記のような現像液を含む現像用パッド
でこすフたり現像液を版面に注いだ後に現像ブラシでこ
する等の方法で行うことができる。

上記現像により、未露光部の感光層及びシリコーンゴム
が除去された印刷版、あるいはシリコーンゴム層が除去
され、感光層が露出し、露光部はシリコーンゴム層が残
っている印刷版が得られる。

［実施例］ 以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、こ
れらに限定されるものではない。

実施例１ ［アルミニウム板ａの製造］ 厚さ０．２ｍｍのアルミニウム板を３％水酸化ナトリウ
ム水溶液に浸漬して脱脂し、水洗した後、塩酸濃度１％
及びホウ酸濃度１％の水溶液中において、温度２５℃で
３Ａ／ｄｍ’の条件で５分間電解エッヂングを行い、水
洗後、４０％硫酸水溶液中において温度３０℃で１．５
Ａ／ｄｍ’の条件で２分間陽極酸化を行い、水洗し、１
％メタケイ酸ナトリウム水溶液に温度８５℃で３７秒間
浸漬し、更。

に温度９０℃の水（ｐｏａ、５）に２５秒間浸漬し、水
洗、乾燥してアルミニウム板ａを得た。

アルミニウム板ａに下記の組成の感光性組成物を塗布し
、１００℃で２分間乾燥して厚さ０，５／１ｆｉｔの感
光層を形成した。

［感光性組成物］ （１）ジアゾ樹脂−１６５部 （２）２−ヒドロキシエチルメタクリレート、アクリル
ニトリル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸のモル比が５５／１０／１０１５／２０の共重
合体　　　　　　３５部（３）ビクトリアピュアブルー
ＢＯＨ （保止ケ谷化学（株）製染料）　　１部（４）メチルセ
ロソルブ　　　　　　９００部ジアゾ樹脂−１の合成 なお、ジアゾ樹脂−１は以下のようにして合成した。

ｐ−シアシンフェニルアミン硫酸塩ＩＬ５ｇ（５０ミリ
モル）を氷冷下で４０．９ｇの濃硫酸に溶解した。この
反応液に１．３５　（４５ミリ千ル）のバラホルムアル
デヒドをゆっくり反応温度が１０℃を赳スないように添
加した。

この反応混る物を氷冷下、５００ｍ１の、王、り、ノー
ルに鏑下し、生じた沈殿を濾過し・た。エタノール下洗
浄後、この沈殿物をｊｏｏｍｌの純粋に溶解し、この液
に６．８　ｇの塩化亜鉛を溶解した玲濃厚水溶液を加λ
た。生じた沈殿を濾過した後、エタノールで洗浄し、こ
わを１５０１１１純水に溶解した。この液に８８のへキ
ザフルオロリン酸アンモニウムを溶解し・た玲濃厚水溶
液を・加えた。生しまた沈殿を濾取し、水洗した後、※
２燥し２てジアゾ樹脂−１を得た。

ついで、上記の感光層上に下記のシリコーンゴム組成物
を乾燥ｆｆ１ｆｆｉて１．５３部ｍ’になるようｊ、で
塗イｉ’ｉ　Ｌ、−１９０℃”ｒｌＯ分間乾燥し、淫し
水不要の平版印刷版材料なｔＨだ。

「シリコーンゴム層組成物コ 両末端に水酸基を有するジメチルポリシロキシン（分子
ｆｆ１５２，０００）　　　　　　　１００部トリアセ
トキシメヂルシラン　　　　　１０部ジブチル錫ラうｌ
／　−１〜　　　　　　　　０８部アイソパーＧ（１丁
ツゾ化学製）　　　　　９００部上記版材刺の上面にポ
ジフィルムを真空布ｅ　；’せた後、光源とｌ、７てメ
タルハラ（１−ランプを用いて露光した。次に現像液を
用いて現像し・ｌ〜。版材料の表面を現像液を染み込ま
一＠−ｉ：：バッドて１寮ど３パとにより、未露光部分
の感光層とシリＵ−〕、ごゴム層が除去さね、網点が良
：ｒ’ｆ　＋、丁再現された印刷版が得られた。

［現像液組成］ エヂレングリコールモノフェニルエーデル５部 バイオ：１．ノＡ＝４４Ｂ（竹本油脂（株）製アニオン
界面活性剤）　　　　　　　　　５部ジェタノールアミ
ン　　　　　　　　　　　１部木　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　８９部［比較例］ 実施例１の感光性組成物を次のように変更した以外は、
実施例１と同様に１７て湿し水不要の平版印刷版を得た
。

［感光性組成物］ （１）ジアゾ樹脂−１３０部 （２）２−ヒドロキシエチルメタクリ１ノー　１・、ア
クリルニトリル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸のモル比が５５　／　１０　／１０　／
　５　／　２０の共重合体　　　　　　７０部（３）ビ
クトリアピュアブルーＢＯＨ （採土ケ谷化学（株）製染料）　　１部（４）メチルセ
ロソルブ　　　　　　９００部ついで、この湿し水不要
の平版印刷版を実施例１で用いた現像液で現像した。得
ら第１た印刷版はシャドウ部の再現性が不良であった。

実施例２ アルミニウム根ａに下記の組成の感光性組成性１つを塗
布し、１００℃で２分間乾燥して厚さ０５μｍの感光層
を形成した。

［感光性組成物コ （１）ジアゾ樹脂−２６０部 （２）高分子化合物−１４０部 （３）ビクトリアピュアブルーＢＯＨ （採土ケ谷化学（株）製染料）　　１部（４）メチルセ
ロソルブ　　　　　　９００部このようにして得られた
感光層土ン、：実施例１と同様のシリコーンゴム組成物
を乾燥重量で１５ｇ／ｍ’になるように塗布ｌ、・、１
２０℃で２分間乾燥ｌ・、湿１７水不要の平版印刷版制
料を得た。

」＝記版材料の上面にポジフィルムを真空密着させた後
、光源と１ノでメタルハライドラ〉・ブを用いで露光１
２．た。次じ下記の現像液を用いて現像し・た。現像中
に版材料の表面を現像液を・染み込まゼたバッド°Ｃ擦
ることにより、未露光部分の感）１′、層とシリ、゛ｊ
−ンゴム層が除去さ、！１、網点が良好１ご再現された
印刷版か得られた。

１］現像沼；組成］ ベンジルアルコール　　　　　　　　　　８部べＬ／ツ
クスＮＢＬ　（花、ＥＦ−７’　Ｉ・ラス７」製アニオ
ン界面活性剤）　　　　　　　　　　５部ジェタノール
アミン　　　　　　　　　　　２部水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８５部ジ丁
〜ｆオｊ１脂−２の合ｙ表 ｐ−ヒドロキシ安息香酸３．５　ｇ　（ｏ、ｎ２５干ル
）および４−ジアゾ−４′−メトギシジフェニルアミン
硫酸塩２２．０ｇ（０，０７５ミリモル）を水冷−下で
９０ｇ（７）漠硫１酸（、゛二溶角すｌ、・た。この反
応ン夜に２．７ｇのパラホルムアルデビＩ・（０，０９
モル）をゆっくり添加し、この際反応温度が１０℃を赳
えＩｔいよう［、二様、加していっすご。

その後、２時間氷冷下攪拌を続ｔまた１、この反応混合
物を氷冷Ｔ、１ｐのエタノールに沼丁し、生１゛；た沈
殿を濾過した。−デタ、Ｉ−ルで洗浄後、この沈殿物を
２００ｍ１の純水に溶解し、この液に１０．５８の塩化
亜鉛を溶解したン名濃厚水溶液ｉ・加えｊζ。

生１・た沈殿吃・瀦過Ｉ５・た後、エタノール【゛洗浄
し１１、これを３００ｍ１１屯水に溶解した。このン夜
に１’１．７）：のベギザフルオロリン酸アンモニウム
を溶解１．．．．　ＩＬ：玲漠厚水溶治を加えた。生じ
た沈殿を濾取し・、水洗した後、３０℃で１昼夜乾燥し
てジアゾ樹脂２を得た。

共重合体の合成例 ２、−ヒトロキシエヂルメタクリレ−１−７１，５ｆｉ
、アクリル酸１７．３ｇ１アクリロニ１リル５．３　ｇ
、−Ｉデルアクリレ−）−５，０ｇ、　　メタクリル酸
メチガ１０ｇ及びアゾビスイソブヂロ：′：ｌ−リル１
．８５　ｇ’１　、Ｔ−タノール４００ｍｐ、に溶解し
、窒素置換した後、７０℃〜８０℃で８時間加熱したい 反応終了後、反応液を木５ｐに攪拌下で汀き、生じた白
色ｄ゛、殿を濾取乾燥シ２゛（、親油性高分子１１゜合
物１を９６ｇ得た。

Ｉ発明の効果］ 本発明は、バインダ・−朴ｊ脂・どジアゾ樹址イの比＞
ＩＨを５０　：　５０へ−１０８９０ｆ、：することに
、）：す、イス存性の借オ］た版オＡ料を得ることがで
きると共に水系現像液で現像でき、［、か４′）工υ１
像ラチチュー１．か広がり、網点再現性の良好な湿し水
不要の平版印刷版が得られる。

出１頻人

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、順に感光層、インキ反撥層を有する湿し水
   不要の感光性平版印刷版において、該感光層がバインダ
   ー樹脂とジアゾ樹脂を含有し、かつこれらのバインダー
   樹脂とジアゾ樹脂との重量比が５０：５０〜１０：９０
   であることを特徴とする湿し水不要の感光性平版印刷版
   。