JPH0511409A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 良好な吸収スペクトル特性を有し、かつ耐拡
散性であり、写真処理工程中の溶出性及び脱色性に優
れ、カブリや減感等の写真特性に悪影響を与えることの
ない染料を含有するハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ること。 【構成】 支持体上に塗設された親水性保護コロイド層
の少なくとも１層中に、下記式で示されるメチン化合物
の銀塩の少なくとも１種を含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料。 ［式中、Ｄｙｅはメチン染料構造を有する原子群を表
し、Ｌは炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子から
選ばれる原子または原子団からなる２価の連結基を表
し、Ｓａｌは銀イオンと難溶性の塩を形成する基を表
し、ｌ₁は１または２を、ｌ₂は０または１を、ｌ₃は
１，２，３または４を表す。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な耐拡散性染料を
含有するハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は、処理中における流出脱色性が改良された新規な耐拡
散性染料を含有するハロゲン化銀写真感光材料に関す
る。

【０００２】

【発明の背景】一般的にハロゲン化銀写真感光材料（以
下、感光材料と称す）においては、光吸収フィルター、
ハレーション防止、イラジエーション防止あるいは感光
性乳剤の感度調節の目的で、特定の波長の光を吸収させ
るべく感光材料の構成層中に染料を含有せしめることは
よく知られているところであり、従って上記染料によっ
て親水性コロイド層を着色させることは従来から行われ
てきている。

【０００３】上記感光材料の構成層のうち、フィルター
層は、通常感光性乳剤層の上層あるいは該乳剤層ともう
１つの乳剤層との間に位置し、乳剤層に到達する入射光
を好ましい分光組成に変える役割を果すものである。ま
たハレーション防止層は画像の鮮鋭度を改良する目的で
感光性乳剤層と支持体との間に、あるいは支持体の裏面
に設けて、乳剤層と支持体との界面や支持体脊面での有
害な反射光を吸収せしめて画像の鮮鋭性を向上させてい
る。

【０００４】またさらには染料を用いて感光性乳剤層を
着色して、ハロゲン化銀粒子に対する有害な反射光や散
乱光等を吸収させイラジェーションを防止することによ
って画像の鮮鋭性を改良させることも行なわれている。

【０００５】このような目的に用いられる染料として
は、その使用目的に応じて良好な吸収スペクトル特性を
有することは勿論、例えば現像処理中に完全に脱色さ
れ、現像処理中に感光材料から容易に溶出され、処理後
には染料による残色汚染を生ぜしめることがないばかり
でなく、感光性乳剤に対してカブリ、減感等の悪影響を
及ぼすことがない、着色された層から他層へ拡散するこ
とがない、感光材料中においてあるいは水溶液中におい
て、経時安定性に優れ、変退色を起さない等の諸条件を
満足させるものでなければならない。

【０００６】今日まで上記の如き諸条件を満足させる染
料を開発することを目的として多数の研究が行われ、例
えば米国特許第３，５４０，８８７号、同第３，５４
４，３２５号、同第３，５６０，２１４号、特公昭３１
−１０５７８号および特開昭５１−３６２３号等にはベ
ンジリデン染料が、また、英国特許第５０６，３８５号
および特公昭３９−２２０６９号にはオキソノール染料
が、米国特許第２，４９３，７４７号にはメロシアニン
染料が、米国特許第１，８４５，４０４号にはスチリル
染料がそれぞれ提案されている。

【０００７】これら従来の染料のいくつかは、乳剤性能
に及ぼす作用が比較的小さく、処理工程において、漂白
・溶出・消色されるなどの性能を有しているが、耐拡散
性の面からみると不充分であった。即ち、複数の乳剤層
のうちの特定の層を選択的に着色させてフィルター層あ
るいはハレーション防止層として用いる場合は、他層へ
の拡散が著しく、光吸収効果が低下するばかりではな
く、他層に対して、好ましくない分光作用を与えるとい
う欠点がみられた。

【０００８】このため、特定の親水性コロイド層を選択
的に染着させる方法として、媒染剤を用いて染料を固定
化する方法、耐拡散性の染料を用いる方法が提案されて
いる。

【０００９】しかし、媒染剤を用いる方法は塗布性が悪
くなり、層間の拡散の抑制も十分ではなく、しかも処理
中の溶出性、脱色性が悪く、高いｐＨの処理浴を必要と
したり、迅速化された処理適性に劣るという欠点があっ
た。

【００１０】耐拡散性の染料を用いる方法についても多
数の研究が行われているが、そのうち、英国特許１，０
７７，０４９号及び米国特許３，４７１，２９３号には
特定構造のチオバルビツール酸母核を有するオキソノー
ル染料の銀塩が記載されている。

【００１１】これら公知の染料銀塩は、十分な耐拡散性
を有し、層間の拡散を抑制するという特徴を持つが、処
理中の脱色、溶出性が劣るという欠点があった。

【００１２】この為、前記の如き諸条件を満足せしめる
染料は未だ出現していないのが実情であり、その出現が
要望されている。

【００１３】

【発明の目的】従って、本発明の第１の目的は、感光性
ハロゲン化銀乳剤層または非感光性コロイド層中に、良
好な吸収スペクトル特性を有し、かつ耐拡散性である染
料を含有するハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
にある。本発明の第２の目的は、写真処理工程中の溶出
性及び脱色性に優れ、かつ迅速化された写真処理適性に
優れる染料を含有するハロゲン化銀写真感光材料を提供
することにある。本発明の第３の目的は、感光性ハロゲ
ン化銀乳剤に対してカブリや減感等の写真特性に悪影響
を与えることのない染料を含有するハロゲン化銀写真感
光材料を提供することにある。

【００１４】

【発明の構成】上記目的は、支持体上に塗設された親水
性保護コロイド層の少なくとも１層中に、下記一般式
［Ｉ］で示されるメチン化合物の銀塩の少なくとも１種
を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
によって達成された。一般式［Ｉ］

【００１５】

【化２】 ［式中、Ｄｙｅはメチン染料構造を有する原子群を表
し、Ｌは炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子から
選ばれる原子または原子団を骨格とする２価の連結基を
表し、Ｓａｌは銀イオンと難溶性の塩を形成する基を表
し、ｌ₁は１または２を、ｌ₂は０または１を、ｌ₃は
１，２，３または４を表す。］一般式［Ｉ］において、
Ｄｙｅで示される基は、メチン染料構造を有する原子群
を表し、例えば、シアニン，メロシアニン，メロスチリ
ル，スチリル，オキソノール，トリアリールメタン等の
メチン鎖が共役二重結合されている染料構造を有する基
である。これらの染料の具体例としては、例えば特開昭
６３−２０２６６５号公報、ソビエト国特許６５３，２
５７号明細書等に記載のシアニン染料、特開昭５２−２
９７２７号、同５２−６０８２５号、同５２−１３５３
３５号、同５６−２７１４６号、同５６−２９２２６
号、同５９−１０９４４号、同５９−１５９３４号、同
５９−１１１８４７号、同６３−３４５３９号公報、米
国特許２，９４４，８９６号、同３，１４８，１８７号
明細書等に記載のメロシアニン染料、特開昭５９−２１
１０４１号、同５９−２１１０４２号、同６０−１３５
９３６号、同６０−１３５９３７号、同 ６１−２０４
６３０号、同６１−２０５９３４号、同６２−５６９５
８号、同６２−７０８３０号、同６２−９２９４９号、
同６２−１８５７５８号公報等に記載のメロスチル染
料、特開昭５０−１４５１２５号、同５５−３３１０３
号、同５５−１２０６６０号、同５５−１６１２３３
号、同６２−１８５７５５号、同６３−１３９９４９
号、同６３−２３１４４５号、同６３−２６４７４５号
公報、米国特許４，１８７，２７５号、英国特許１，５
２１，０８３号、ベルギー国特許８６９，６７７号明細
書等に記載のオキソノール染料、特開昭５９−５５４３
７号、同５９−２２８２５０号公報、米国特許４，１１
５，１２６号、同４，３５９，５７４号明細書等に記載
のトリアリールメタン系染料が挙げられ、更には、T.H.
James編“ Theory of Photographic Process ”１９７
７年 Macmillan社刊、F.M.Harmer著“ Heterocyclic c
ompounds Cyanine dyes and related compounds ”John
Wiley & Sons（ New York London ）１９６４年刊、D.
M.Sturmer著“ The Chemistry ofHeterocyclic Compoun
ds ”ed.A.Weissbergerand E.C.Taylor，１９７７年
刊、“ The Chemistry of Synthetic Dyes ”Academic
Press（ New York London ）Vol.II,１９５２年刊、同V
ol.IV,１９７１年刊等の成書に記載されているものから
選択される。

【００１６】Ｌは炭素原子，窒素原子，酸素原子，硫黄
原子から選ばれる原子または原子団を骨格とする２価の
連結基を表す。好ましい基は、アルキレン基（例えば、
メチレン基，エチレン基，プロピレン基，ペンチレン基
等）、アリーレン基（例えば、フェニレン基等）、アル
ケニレン基（例えば、エチレン基，プロペニレン基
等）、スルホニル基、スルフィニル基、エーテル基、チ
オエーテル基、カルボニル基、−Ｎ（Ｒ ）−基［Ｒ は水
素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無
置換のアリール基］、−Ｎ＝基、複素環２価基（例え
ば、トリアジン−２，４−ジイル基、ピリミジン−２，
４−ジイル基、チアゾール−２，４−ジイル基、ベンズ
オキサゾール−２，５−ジイル基等）を１つまたはそれ
以上組み合わせて構成される炭素数２０以下の２価の連
結基であり、置換基を有していてもよい。置換基として
は一般的なものが挙げられ、ハロゲン原子（例えば、フ
ッソ原子，塩素原子，臭素原子等）、アルキル基（例え
ば、メチル基，エチル基，イソプロピル基，ブチル基
等）、アラルキル基（例えば、ベンジル基，フェネチル
基等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ
基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、エトキシカ
ルボニル基等）、アルキルチオ基、ヒドロキシ基、カル
ボキシ基、スルホ基、スルホニル基（例えば、メタンス
ルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基等）、カルバモ
イル基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイル基、モルフォ
リノカルボニルアミノ基等）、アシル基（例えば、アセ
チル基、ベンゾイル基等）、アシルアミド基（例えば、
アセトアミド基等）、スルホンアミド基（例えば、メタ
ンスルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基等）、シ
アノ基、アミノ基（例えば、エチルアミノ基、ジメチル
アミノ基等）、ウレイド基等の任意の基が選択される。

【００１７】ｌ₁は１または２を、ｌ₂は０または１を、
ｌ₃は１，２，３または４を表す。Ｓａｌは銀イオンと
難溶性の塩を形成する基を表し、例えば、メルカプト
基、アセチレン基、チオカルボニル基、チオアミド基、
チオウレタン基、チオウレイド基（例えば、３−エチル
チオウレイド基、３−フェニルチオウレイド基等）、あ
るいは、少なくとも１個の窒素原子を環内に含む飽和ま
たは不飽和の５員〜７員の複素環残基が挙げられる。好
ましい基としては、特開平２−９７９３７号公報に記載
の一般式（VIII）、（IX）で示される基、または特開平
２−２２５４７６号公報に記載の一般式（II）〜一般式
（VI）で示される基が挙げられる。

【００１８】次ぎに本発明に係るメチン化合物の具体例
を示す。

【００１９】

【化３】

【００２０】

【化４】

【００２１】

【化５】

【００２２】

【化６】

【００２３】

【化７】

【００２４】

【化８】

【００２５】

【化９】

【００２６】

【化１０】

【００２７】

【化１１】

【００２８】

【化１２】

【００２９】

【化１３】

【００３０】

【化１４】

【００３１】

【化１５】

【００３２】

【化１６】

【００３３】

【化１７】

【００３４】

【化１８】

【００３５】

【化１９】

【００３６】

【化２０】 本発明に係るメチン化合物は予めＳａｌで示される難溶
性銀塩形成基を置換した中間体原料から染料化する方
法、Ｄｙｅで示されるメチン染料構造部分とＳａｌ部分
を結合する方法のいずれでも良く、任意に選択合成でき
る。Ｓａｌ基の導入は、種々の公知の結合反応を利用す
ることができ、例えば、ビニル基やカルボニル基等の不
飽和基への付加反応、アミノ基やヒドロキシ基等の活性
水素置換基と酸誘導体やハロゲン誘導体との置換反応に
よって行われる。これらの反応を行うに際しては、日本
化学会編『新実験化学講座１４』有機化学の合成と反
応、Ｉ〜Ｖ巻、丸善（１９６２）、“ Organic Reactio
ns ”Vol,1,3,12 John Wiley &Sons（New York Londo
n）、“ The Chemistry of Functional Groups ”John
Wiley & Sons（ New York London ）、L.F.Fieser and
M.Fieser,“ Advanced Organic Chemistry ”丸善（１
９６２）等、多くの成書を参考にすることができる。

【００３７】これら本発明に係るメチン染料は可溶性銀
塩水溶液と反応させて難易性の銀塩とし、ハロゲン化銀
写真感光材料中に分散添加させる。

【００３８】これらの染料から銀塩を製造する方法及び
感光材料への添加方法については、先述した英国特許
１，０７７，０４９号及び米国特許３，４７１，２９３
号に記載されている方法を参考にすることができる。

【００３９】本発明の感光材料において、前記一般式
［Ｉ］で表される染料の銀塩は、ハロゲン化銀乳剤層中
に含有させて、イラジエーション防止染料として用いる
こともできるし、また非感光性の親水性コロイド層中に
含有させて、フィルター染料又は、ハレーション防止染
料として用いることもできる。また、使用目的により本
発明の染料の銀塩を２種以上組合わせて用いてもよい
し、本発明の効果が損われない限り、他の染料と組合わ
せて用いてもよい。

【００４０】本発明において、フィルター層あるいはハ
レーション防止層の染料の銀塩の付量としては、０．０
５〜２．０ｇ／m²が好ましく、特に０．１〜１．０ｇ／
m²が好ましい。該層のゼラチン付量としては、０．３〜
１．５ｇ／m²が好ましく、特に０．５〜１．０ｇ／m²が
好ましい。

【００４１】本発明におけるフィルター層あるいはハレ
ーション防止層に含まれる染料の銀塩の付量とゼラチン
付量（染料の銀塩の付量／ゼラチン付量）の比は０．１
以上、好ましくは０．１〜２．０、特に好ましくは０．
２〜１．０である。

【００４２】本発明の感光材料における支持体として
は、酢酸セルロース、硝酸セルロース、例えばポリエチ
レンテレフタレート等のポリエステルフィルム、例えば
ポリエチレン等のポリオレフィンフィルム、ポリスチレ
ンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフ
ィルム、バライタ紙、ポリオレフィン被覆紙、ポリプロ
ピレン合成紙、ガラス板、金属等があり、これらの支持
体は、それぞれ感光材料の使用目的に応じて、適宜選択
される。

【００４３】本発明の感光材料における親水性コロイド
としては、ゼラチン、フタル化ゼラチンやベンゼンスル
ホニル化ゼラチン等の誘導体ゼラチン、寒天やカゼイン
或はアルギン酸等の水溶性天然高分子、ポリビニルアル
コールやポリビニルピロリドン等の合成樹脂、カルボキ
シメチルセルロース等のセルロース誘導体等が挙げら
れ、これらは単独もしくは組合わせて用いることができ
る。

【００４４】本発明の感光材料におけるハロゲン化銀乳
剤としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀などの通常ハロゲン化銀乳剤に用いら
れる任意のものが包含される。

【００４５】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀乳剤は、通常行なわれる製法をはじめ種々の製法、例
えば特公昭４６−７７７２号公報に記載されている如き
方法、或は米国特許第２，５９２，２５０号に記載され
ている如き方法、すなわち、溶解度が臭化銀よりも大き
い、少なくとも一部の銀塩からなる銀塩粒子の乳剤を形
成し、次いでこの粒子の少なくとも一部を臭化銀塩また
は沃臭化銀塩に変換する等の所謂コンバージョン乳剤の
製法等あらゆる製法によって作成することができる。こ
のハロゲン化銀乳剤は、化学増感剤、例えば、チオ硫酸
塩、アリルチオカルバミド、チオ尿素、アリルイソチオ
シアネート、シスチン等の硫黄増感剤、活性或は不活性
のセレン増感剤、カリウムクロロオーレート、オーリッ
クトリクロライド、カリウムオーリックチオシアネー
ト、２−オーロチアベンズチアゾールメチルクロライド
などのような金化合物、アンモニウムクロロパラデー
ト、ナトリウムクロロパラダイトなどのようなパラジウ
ム化合物、カリウムクロロプラチネートのようなプラチ
ニウム化合物、ルテニウム化合物などのような貴金属増
感剤またはこのような増感剤の組合わせを用いて増感す
ることができる。また、この乳剤は、化学増感以外にも
還元剤で還元増感することができ、トリアゾール類、イ
ミダゾール類、アザインデン類、ベンズチアゾリウム化
合物、亜鉛化合物、カドミウム化合物、メルカプタン類
またはこれらの混合物で安定化することができ、また、
チオエーテル型、第４級アンモニウム塩型または、ポリ
アルキレンオキサイド型の増感化合物を含有させること
ができる。

【００４６】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀乳剤は、必要に応じて増感色素によって分光増感され
てよい。増感色素としては、シアニン色素、メロシアニ
ン色素、コンプレックスシアニン色素、オキソノール色
素、ヘミオキソノール色素、スチリル色素、メロスチリ
ル色素、ストレプトシアニン色素等の種々のものを用い
ることができ、またそれぞれ、増感色素を１種或は２種
以上組合わせて用いることができる。

【００４７】本発明の感光材料において、乳剤層および
その他の親水性コロイド層中に、グリセリン、１，５−
ペンタンジオール等のジヒドロキシアルカン、エチレン
ビスグリコール酸のエステル、ビスエトキシジエチレン
グリコールサクシネート、乳化重合によって得られる水
分散性の微粒子状高分子化合物等の湿潤剤、可塑剤、膜
物性改良剤等を含有させることができ、また、アルデヒ
ド化合物、Ｎ，Ｎ′−ジメチロール尿素等のＮ−メチロ
ール化合物、ムコハロゲン酸、ジビニルスルホン酸、
２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン等
の活性ハロゲン化合物、ジオキサン誘導体、ジビニルケ
トン類、イソシアネート類、カルボジイミド類等の硬膜
剤やサポニン、ポリアルキレングリコール、ポリアルキ
レングリコールエーテル、アルキルスルホン酸塩、アル
キルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホ
ン酸塩等の界面活性剤、さらに、蛍光増白剤、帯電防止
剤、アンチステイン剤、紫外線吸収剤、安定剤等の写真
用添加剤を含有させることができる。

【００４８】本発明の感光材料において、ハロゲン化銀
乳剤層中に、カラーカプラーを含有させてもよい。カプ
ラーとしては４当量もしくは２当量性のいずれでもよ
く、マスキング用のカラードカプラーや現象抑制剤を放
出するカプラーであってもよい。黄色形成カプラーとし
ては、アシルアセトアミド系などの開鎖ケトメチレン系
化合物、マゼンタ形成カプラーとしてはピラゾロン系化
合物、ピラゾロトリアゾール系化合物、ピラゾロテトラ
ゾール系化合物、シアン形成カプラーとしては、フェノ
ール系またはナフトール系化合物が通常有利に用いられ
ている。

【００４９】また本発明の感光材料は、通常の感光材料
がとりうるあらゆる層構成をとることができる。

【００５０】

【実施例】次に、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれによって限定されるものではない。 実施例１ 表１に記載の染料０．１モルとトリエチルアミン１０．
１ｇ（０．１モル）を水１０００mlに溶解し、攪拌下に
１モル／リットルの硝酸銀水溶液２００mlを滴下した。
生じた沈澱を濾取し、水洗した後乾燥して目的とする染
料の銀塩を得た。

【００５１】３％ゼラチン水溶液７００mlに、上記の染
料の銀塩０．０５モル及び界面活性剤Triton X−２００
（ Rohm & Haas社製）の６．７％溶液３０mlを加え、さ
らにガラスビーズ（直径１mm）２Kgを加えて媒体攪拌ミ
ル（アクアマイザーＱＡ−５、ホソカワミクロン株式会
社製）により８時間粉砕することにより染料の銀塩の分
散液を得た。

【００５２】上記の各分散液１００mlに、ゼラチン硬膜
剤として０．１ｇのビスビニルスルホニルメチルエーテ
ル〔Ｈ−１〕及び塗布助剤〔Ｓｕ−１〕を添加した後、
各染料の銀塩の付量が０．００１モル／m² となるよう
にゼラチン層下引き済みのセルローストリアセテートフ
ィルム支持体上に塗布し、乾燥して試料１−１〜１−２
１を得た。

【００５３】また特開平３−２３４４１号公報の実施例
１に記載の方法を用いて染料Ｄ−２の微粒子分散液を調
製し、上記試料１−１〜１−２１と同様に硬膜剤〔Ｈ−
１〕及び塗布助剤〔Ｓｕ−１〕を加えて染料の付量が
０．００１モル／m²となるようにゼラチン層下引き済み
のセルローストリアセテートフィルム支持体上に塗布
し、乾燥して試料１−２２を得た。

【００５４】また、特開昭６３−２９１０５１号公報の
実施例１〜９に記載されている方法に従って、染料Ｄ−
３と染料の約４０倍量の重合体分散物媒染剤を加えたゼ
ラチン水溶液をゼラチン層下引き済みのセルローストリ
アセテートフィルム支持体上に染料の付量が０．００１
モル／m2 となるように塗布し、乾燥して試料１−２３
を得た。

【００５５】上記試料１−１〜１−２３について、下記
の定着液Ａ、アルカリ液Ｂ及び水により各々２０℃で１
５秒間処理し、水洗、乾燥の後、分光光度計により測定
を行い、下記の式により未処理試料に対する最大吸収波
長に於ける脱色率を求めた。結果を併せて表１、表２に
示す。

【００５６】脱色率（％）＝〔１−（処理済み試料の濃
度／未処理試料の濃度）〕×１００ 〔定着液Ａ〕 チオ硫酸ナトリウム ２４０ｇ 無水亜硫酸ナトリウム １５ｇ 氷酢酸 １５ｇ 硫酸アルミニウムカリウム １５ｇ 水を加えて１０００mlとする 〔アルカリ液Ｂ〕 炭酸カリウム ３７．５ｇ 水を加えて１０００mlとし、１Ｎ Ｈ₂ＳＯ₄を用いてpH
１０．２に調整する。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【表２】

【００５９】

【化２１】

【００６０】

【化２２】 表１、表２より本発明の染料の銀塩は比較の染料（Ｄ−
１）の銀塩に比べ、定着液処理後の脱色率が大きく、残
色の少いことがわかる。又公知の比較の染料（Ｄ−２、
Ｄ−３）に比べ定着液処理による脱色効果が著しいとい
う特徴を有する。また、本発明の染料の銀塩は比較の染
料の銀塩及び比較の耐拡散化された染料と同等の良好な
耐拡散性を有していることがわかた。 実施例２ （試料２−１の作製）１０％ゼラチン水溶液をゼラチン
層下塗り済みのセルローストリアセテートフィルム支持
体上に塗布し、第１層とした。同時に、その上に下記組
成の感光性ハロゲン化銀乳剤層と表面保護層を重層塗布
して試料２−１を調製した。 〈感光性ハロゲン化銀乳剤層組成〉 ハロゲン化銀乳剤（平均粒径０．４８μｍの沃度２モル％を含む単分散性で均 一組成の乳剤） ３．２ｇ／m² ゼラチン １．６ｇ／銀１ｇ 添加剤 増感色素（化２３） ４．８×１０^-4モル／銀１モル

【００６１】

【化２３】 塗布助剤 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩 ０．１mg／m² 〈表面保護層組成〉 ゼラチン ０．６ｇ／m² 塗布助剤 Ｎ−オレオイル−Ｎ−メチルタウリン酸ナトリウム塩 ０．２ｇ／m² 硬膜剤 ビスビニルスルホニルメチルエーテル ０．０５ｇ／ゼラチン１ｇ （試料２−２〜２−２４の作成）試料２−１における第
１層の１０％ゼラチン水溶液を、表３に示す染料を用
い、実施例１に従って調製した分散液に変えた以外は試
料２−１と同様にして多層写真要素（試料２−２〜２−
２４）を作製した。

【００６２】このようにして作製された各試料２−１〜
２−２４を白色光を用いてウエッジ露光した後、下記現
像処理を行って写真特性への影響を比較した。

【００６３】処理工程（２０℃） 現像 ２分 定着 ３分 水洗 ３分 乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。 〔現像液〕 水 ５００ml ハイドロキノン ８ｇ メトール ２ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ９０ｇ 炭酸ナトリウム１水塩 ５２．５ｇ 臭化カリウム ５ｇ 水を加えて １リットルとする 〔定着液〕 水 ６００ml チオ硫酸アンモニウム ８０ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ５ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５ｇ 水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてpH＝６．０に
調整する。得られた結果を表３、表４に示す。

【００６４】

【表３】

【００６５】

【表４】 表３、表４に示されるように、比較の染料（Ｄ−１）の
銀塩を用いた試料２はカブリ濃度が若干増大し、カブリ
への影響がみられる。比較の染料（Ｄ−３）はカブリへ
の影響はみられないものの塗布性に悪影響が表われてお
り、比較の染料（Ｄ−２）は黄色の汚染が発生する。一
方、本発明の染料の銀塩は塗布性に支障はなく隣接層の
ハロゲン化銀への影響も少ないことがわかる。また、試
料２−１に比べて鮮鋭性も改良されており、良好な特性
の染料である。

【００６６】

【発明の効果】本発明の染料は、目的に応じ良好な吸収
スペクトル特性を有する染料を選定でき、かつ、耐拡散
性でありながら写真処理工程中の溶出性及び脱色性に優
れており、カブリや減感等の写真特性に悪影響を与える
ことがないため、迅速化された写真処理においても残色
汚染がなく、かつ、カブリや減感等の写真特性の劣化が
ないハロゲン化銀写真感光材料を提供することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 平林 茂人 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 支持体上に塗設された親水性保護コロイ
   ド層の少なくとも１層中に、下記一般式［Ｉ］で示され
   るメチン化合物の銀塩の少なくとも１種を含有すること
   を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。一般式［Ｉ］ 【化１】 ［式中、Ｄｙｅはメチン染料構造を有する原子群を表
   し、Ｌは炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子から
   選ばれる原子または原子団を骨格とする２価の連結基を
   表し、Ｓａｌは銀イオンと難溶性の塩を形成する基を表
   し、ｌ₁は１または２を、ｌ₂は０または１を、ｌ₃は
   １，２，３または４を表す。］