JPH0511410A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 良好な吸収スペクトル特性を有し、かつ耐拡
散性であり、写真処理工程中の溶出性及び脱色性に優れ
た、染料を含有するハロゲン化銀写真感光材料を提供す
る。 【構成】 下記一般式［Ｉ］〜［Ｖ］で示される化合物
の銀塩が含有されている。 ［一般式［Ｉ］〜［Ｖ］において、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は
アルキル基等、を表す。Ａは下記一般式［Ａ₁］〜
［Ａ₄］で表される基を、Ａ′は下記一般式［Ａ′₁］〜
［Ａ′₄］で表される基を表す。 （一般式［Ａ₁］〜［Ａ₄］及び一般式［Ａ′₁］〜
［Ａ′₄］において、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₇およびＲ₉は水素原
子等、Ｒ₆はアルキル基等、を表す。Ｒ₈はＲ₂及びＲ₃と
同義である。Ｘ₁は酸素原子等、Ｒ₁₆はＲ₄と同義であ
る。Ｘ₂、Ｘ₃及びＸ₄は酸素原子等、を表す。）Ｌはメ
チン基、Ｅは酸性の核を有する基。Ｑはヘテロ環を形成
するのに必要な非金属原子群、Ｗはアリール基等、ｎ₁
及びｎ₂は０〜３の整数、ｎ₃及びｎ₄は０〜２の整数、
ｌ₁及びｌ₂は０〜３の整数を表す。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な耐拡散性染料を
含有するハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は、処理中における流出脱色性が改良された新規な耐拡
散性染料を含有するハロゲン化銀写真感光材料に関す
る。

【０００２】

【発明の背景】一般的にハロゲン化銀写真感光材料（以
下、感光材料と称す）においては、光吸収フィルター、
ハレーション防止、イラジエーション防止あるいは感光
性乳剤の感度調節の目的で、特定の波長の光を吸収させ
るべく感光材料の構成層中に染料を含有せしめることは
よく知られているところであり、従って上記染料によっ
て親水性コロイド層を着色させることは従来から行われ
てきている。

【０００３】上記感光材料の構成層のうち、フィルター
層は、通常感光性乳剤層の上層あるいは該乳剤層ともう
１つの乳剤層との間に位置し、乳剤層に到達する入射光
を好ましい分光組成に変える役割を果すものである。ま
たハレーション防止層は画像の鮮鋭度を改良する目的で
感光性乳剤層と支持体との間に、あるいは支持体の裏面
に設けて、乳剤層と支持体との界面や支持体脊面での有
害な反射光を吸収せしめて画像の鮮鋭性を向上させてい
る。

【０００４】またさらには染料を用いて感光性乳剤層を
着色して、ハロゲン化銀粒子に対する有害な反射光や散
乱光等を吸収させイラジエーションを防止することによ
って画像の鮮鋭性を改良させることも行なわれている。

【０００５】このような目的に用いられる染料として
は、その使用目的に応じて良好な吸収スペクトル特性を
有することは勿論、例えば現像処理中に完全に脱色さ
れ、現像処理中に感光材料から容易に溶出され、処理後
には染料による残色汚染を生ぜしめることがないばかり
でなく、感光性乳剤に対してカブリ、減感等の悪影響を
及ぼすことがない、着色された層から他層へ拡散するこ
とがない、感光材料中においてあるいは水溶液中におい
て、経時安定性に優れ、変退色を起さない等の諸条件を
満足させるものでなければならない。

【０００６】今日まで上記の如き諸条件を満足させる染
料を開発することを目的として多数の研究が行われ、例
えば米国特許第３，５４０，８８７号、同第３，５４
４，３２５号、同第３，５６０，２１４号、特公昭３１
−１０５７８号および特開昭５１−３６２３号等にはベ
ンジリデン染料が、また、英国特許第５０６，３８５号
および特公昭３９−２２０６９号にはオキソノール染料
が、米国特許第２，４９３，７４７号にはメロシアニン
染料が、米国特許第１，８４５，４０４号にはスチリル
染料がそれぞれ提案されている。

【０００７】これら従来の染料のいくつかは、乳剤性能
に及ぼす作用が比較的小さく、処理工程において、漂白
・溶出・消色されるなどの性能を有しているが、耐拡散
性の面からみると不充分であった。即ち、複数の乳剤層
のうちの特定の層を選択的に着色させてフィルター層あ
るいはハレーション防止層として用いる場合は、他層へ
の拡散が著しく、光吸収効果が低下するばかりではな
く、他層に対して、好ましくない分光作用を与えるとい
う欠点がみられた。

【０００８】このため、特定の親水性コロイド層を選択
的に染着させる方法として、媒染剤を用いて染料を固定
化する方法、耐拡散性の染料を用いる方法が提案されて
いる。

【０００９】しかし、媒染剤を用いる方法は塗布性が悪
くなり、層間の拡散の抑制も十分ではなく、しかも、処
理中の溶出性、脱色性が悪く、高いpHの処理浴を必要と
したり、迅速化された処理適性に劣るという欠点があっ
た。

【００１０】耐拡散性の染料を用いる方法についても多
数の研究が行われているが、そのうち、英国特許１，０
７７，０４９号及び米国特許３，４７１，２９３号には
特定構造のチオバルビツール酸母核を有するオキソノー
ル染料の銀塩が記載されている。

【００１１】これら公知の染料銀塩は、十分な耐拡散性
を有し、層間の拡散を抑制するという特徴を持つが、処
理中の脱色、溶出性が劣るという欠点があった。

【００１２】この為、前記の如き諸条件を満足せしめる
染料は未だ出現していないのが実情であり、その出現が
要望されている。

【００１３】

【発明の目的】従って、本発明の第１の目的は、感光性
ハロゲン化銀乳剤層または非感光性コロイド層中に、良
好な吸収スペクトル特性を有し、かつ耐拡散性である染
料を含有するハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
にある。本発明の第２の目的は、写真処理工程中の溶出
性及び脱色性に優れ、かつ迅速化された写真処理適性に
優れる染料を含有するハロゲン化銀写真感光材料を提供
することにある。本発明の第３の目的は、感光性ハロゲ
ン化銀乳剤に対してカブリや減感等の写真特性に悪影響
を与えることのない染料を含有するハロゲン化銀写真感
光材料を提供することにある。

【００１４】

【発明の構成】本発明の上記目的は、下記ハロゲン化銀
写真感光材料によって達成される。

【００１５】下記一般式［Ｉ］〜［Ｖ］で示される化合
物の銀塩が含有されていることを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料。

【００１６】

【化３】 ［一般式［Ｉ］〜一般式［Ｖ］において、Ｒ₁はアルキ
ル基、アルケニル基を表し、Ｒ₂及びＲ₃はアルキル基、
アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原
子、シアノ基、スルホ基、−ＣＯＲ₁₀、−ＣＯＮ
（Ｒ₁₀）（Ｒ₁₁）、−Ｎ（Ｒ₁₀）（Ｒ₁₁）、−ＯＲ₁₀、
−ＳＯＲ₁₀、−ＳＯ₂Ｒ₁₀、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ₁₀）
（Ｒ₁₁）、−Ｎ（Ｒ₁₀）ＣＯＲ₁₁、−Ｎ（Ｒ₁₀）ＳＯ₂
Ｒ₁₁、−Ｎ（Ｒ₁₀）ＣＯＮ（Ｒ₁₁）（Ｒ₁₂）、−Ｓ
Ｒ₁₀、−ＣＯＯＲ₁₀を表し、Ｒ₁₀〜Ｒ₁₂は水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基を表
す。

【００１７】Ａは下記一般式［Ａ₁］〜一般式［Ａ₄］で
表される基を、Ａ′は下記一般式［Ａ′₁］〜一般式
［Ａ′₄］で表される基を表す。

【００１８】

【化４】 （一般式［Ａ₁］〜一般式［Ａ₄］及び一般式［Ａ′₁］
〜一般式［Ａ′₄］において、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₇およびＲ₉
は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、
ヘテロ環基を表し、Ｒ₆はアルキル基、アルケニル基、
アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、−ＣＯＲ₁₃、−Ｃ
ＯＮ（Ｒ₁₃）（Ｒ₁₄）、−Ｎ（Ｒ₁₃）（Ｒ₁₄）、−ＯＲ
₁₃、−ＳＯＲ₁₃、−ＳＯ₂Ｒ₁₃、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ₁₃）（Ｒ
₁₄）、−Ｎ（Ｒ₁₃）ＣＯＲ₁₄、−Ｎ（Ｒ₁₃）ＳＯ
₂Ｒ₁₄、−Ｎ（Ｒ₁₃）ＣＯＮ（Ｒ₁₄）（Ｒ₁₅）、−ＳＲ
₁₃、−ＣＯＯＲ₁₃を表し、Ｒ₁₃〜Ｒ₁₅は水素原子、アル
キル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基を表
す。Ｒ₈はＲ₂及びＲ₃と同義である。Ｘ₁は酸素原子、イ
オウ原子、セレン原子、＝Ｎ−Ｒ₁₆を表す。Ｒ₁₆はＲ₄
と同義である。Ｘ₂、Ｘ₃及びＸ₄は酸素原子、イオウ原
子を表す。）Ｌはメチン基を表し、Ｅは酸性の核を有す
る基を表す。Ｑはヘテロ環を形成するのに必要な非金属
原子群を表す。Ｗはアリール基、ヘテロ環基を表す。

【００１９】ｎ₁及びｎ₂は０〜３の整数を表し、ｎ₃及
びｎ₄は０〜２の整数を表し、ｌ₁及びｌ₂は０〜３の整
数を表す。］一般式〔Ｉ〕〜一般式〔Ｖ〕で示される化
合物について説明する。

【００２０】上記一般式において、Ｒ₁〜Ｒ₁₆で表され
るアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ
−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が
挙げられる。これらのアルキル基は、更にヒドロキシ
基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ハロゲン原
子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アル
コキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基）、アリー
ルオキシ基（例えば、フェノキシ基、４−スルホフェノ
キシ基、２，４−ジスルホフェノキシ基）、アリール基
（例えば、フェニル基、４−スルホフェニル基、２，５
−ジスルホフェニル基）、アルコキシカルボニル基（例
えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキ
シカルボニル基）等によって置換されていてもよい。

【００２１】Ｒ₂〜Ｒ₁₆及びＷで表されるアリール基と
しては、例えば、フェニル基、ナフチル基が挙げられ
る。これらの基は、Ｒ₁〜Ｒ₁₆で表されるアルキル基、
及びアルキル基の置換基として表した置換基と同様の基
によって置換することができる。

【００２２】Ｒ₂〜Ｒ₁₆及びＷで表されるヘテロ環基と
しては、例えば、ピリジル基、チアゾリル基、オキサゾ
リル基、イミダゾリル基、フリル基、ピロリル基、ピラ
ジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、プリニル
基、セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリジニル
基、ピラゾリル基、テトラゾリル基等が挙げられる。こ
れらの基は、Ｒ₁〜Ｒ₁₆で表されるアルキル基、及びア
ルキル基の置換基として表した置換基と同様の基によっ
て置換することができる。

【００２３】Ｒ₁〜Ｒ₁₆で表されるアルケニル基として
は、例えば、ビニル基、アリル基等が挙げられる。これ
らの基は、Ｒ₁〜Ｒ₁₆で表されるアルキル基、及びアル
キル基の置換基として表した置換基と同様な基によって
置換することができる。

【００２４】一般式〔Ｉ〕においてＥで示される酸性の
核を有する基としては、例えば特開昭６１−２８１２３
５号公報の１１頁２０行目から１４頁１５行目までに記
載された核を有する基、一般式〔Ａ′₁ 〕〜一般式
〔Ａ′₄ 〕に示された核を有する基及び

【００２５】

【化５】 ［式中、Ｒ₁₇は前記一般式［Ａ₁］におけるＲ₄と同義で
あり、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉は水素原子及び前記一般式［III］に
おいてＲ₂として示した基を表す。］

【００２６】

【化６】 ［式中、Ｒ₂₀は前記一般式［Ａ₁］におけるＲ₄と同義で
あり、Ｒ₂₁は水素原子及び前記一般式［III］において
Ｒ₂として示した基を表す。］

【００２７】

【化７】 ［式中、Ｒ₂₂は前記一般式［Ａ₂］におけるＲ₅と同義で
あり、Ｒ₂₃は前記一般式［Ａ₂］におけるＲ₆と同義であ
る。］で表される基を挙げることができる。

【００２８】一般式〔II〕においてＱにより形成される
ヘテロ環としては、例えば特開昭６１−２８２８３２号
公報の２３〜２６頁に記載されたヘテロ環及び

【００２９】

【化８】 ［式中、Ｒ₂₄は前記一般式［Ａ₁］におけるＲ₄と同義で
あり、Ｒ₂₅は前記一般式［III］におけるＲ₂と同義であ
る。ｌ₃は０〜３の整数である。］で表されるヘテロ環
を挙げることができる。

【００３０】以下に一般式〔Ｉ〕〜一般式〔Ｖ〕で表さ
れる化合物の代表的具体例を示す。

【００３１】

【化９】

【００３２】

【化１０】

【００３３】

【化１１】

【００３４】

【化１２】

【００３５】

【化１３】

【００３６】

【化１４】

【００３７】

【化１５】

【００３８】

【化１６】

【００３９】

【化１７】 これらの染料からの銀塩の製造方法及び感光材料への添
加方法については、先述した英国特許１，０７７，０４
９号及び米国特許３，４７１，２９３号に記載されてい
る方法を参考にすることができる。

【００４０】本発明の感光材料において、前記一般式
〔Ｉ〕〜一般式〔Ｖ〕で表される染料の銀塩は、ハロゲ
ン化銀乳剤層中に含有させて、イラジエーション防止染
料として用いることもできるし、また非感光性の親水性
コロイド層中に含有させて、フィルター染料又は、ハレ
ーション防止染料として用いることもできる。また、使
用目的により本発明の染料の銀塩を２種以上組合わせて
用いてもよいし、本発明の効果が損われない限り、他の
染料と組合わせて用いてもよい。

【００４１】本発明において、フィルター層あるいはハ
レーション防止層の染料の銀塩の付量としては、０．０
５〜２．０ｇ／m² が好ましく、特に０．１〜１．０ｇ
／m² が好ましい。該層のゼラチン付量としては、０．
３〜１．５ｇ／m² が好ましく、特に０．５〜１．０ｇ
／m² が好ましい。

【００４２】本発明におけるフィルター層あるいはハレ
ーション防止層に含まれる染料の銀塩の付量とゼラチン
付量（染料の銀塩の付量／ゼラチン付量）の比は０．１
以上、好ましくは０．１〜２．０、特に好ましくは０．
２〜１．０である。

【００４３】本発明の感光材料における支持体として
は、酢酸セルロース、硝酸セルロース、例えばポリエチ
レンテレフタレート等のポリエステルフィルム、例えば
ポリエチレン等のポリオレフィンフィルム、ポリスチレ
ンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフ
ィルム、バライタ紙、ポリオレフィン被覆紙、ポリプロ
ピレン合成紙、ガラス板、金属等があり、これらの支持
体は、それぞれ感光材料の使用目的に応じて、適宜選択
される。

【００４４】本発明の感光材料における親水性コロイド
としては、ゼラチン、フタル化ゼラチンやベンゼンスル
ホニル化ゼラチン等の誘導体ゼラチン、寒天やカゼイン
或はアルギン酸等の水溶性天然高分子、ポリビニルアル
コールやポリビニルピロリドン等の合成樹脂、カルボキ
シメチルセルロース等のセルロース誘導体等が挙げら
れ、これらは単独もしくは組合わせて用いることができ
る。

【００４５】本発明の感光材料におけるハロゲン化銀乳
剤としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀などの通常ハロゲン化銀乳剤に用いら
れる任意のものが包含される。

【００４６】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀乳剤は、通常行なわれる製法をはじめ種々の製法、例
えば特公昭４６−７７７２号公報に記載されている如き
方法、或は米国特許第２，５９２，２５０号に記載され
ている如き方法、すなわち、溶解度が臭化銀よりも大き
い、少なくとも一部の銀塩からなる銀塩粒子の乳剤を形
成し、次いでこの粒子の少なくとも一部を臭化銀塩また
は沃臭化銀塩に変換する等の所謂コンバージョン乳剤の
製法等あらゆる製法によって作成することができる。こ
のハロゲン化銀乳剤は、化学増感剤、例えば、チオ硫酸
塩、アリルチオカルバミド、チオ尿素、アリルイソチオ
シアネート、シスチン等の硫黄増感剤、活性或は不活性
のセレン増感剤、カリウムクロロオーレート、オーリッ
クトリクロライド、カリウムオーリックチオシアネー
ト、２−オーロチアベンズチアゾールメチルクロライド
などのような金化合物、アンモニウムクロロパラデー
ト、ナトリウムクロロパラダイトなどのようなパラジウ
ム化合物、カリウムクロロプラチネートのようなプラチ
ニウム化合物、ルテニウム化合物などのような貴金属増
感剤またはこのような増感剤の組合わせを用いて増感す
ることができる。また、この乳剤は、化学増感以外にも
還元剤で還元増感することができ、トリアゾール類、イ
ミダゾール類、アザインデン類、ベンズチアゾリウム化
合物、亜鉛化合物、カドミウム化合物、メルカプタン類
またはこれらの混合物で安定化することができ、また、
チオエーテル型、第４級アンモニウム塩型または、ポリ
アルキレンオキサイド型の増感化合物を含有させること
ができる。

【００４７】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀乳剤は、必要に応じて増感色素によって分光増感され
てよい。増感色素としては、シアニン色素、メロシアニ
ン色素、コンプレックスシアニン色素、オキソノール色
素、ヘミオキソノール色素、スチリル色素、メロスチリ
ル色素、ストレプトシアニン色素等の種々のものを用い
ることができ、またそれぞれ、増感色素を１種或は２種
以上組合わせて用いることができる。

【００４８】本発明の感光材料において、乳剤層および
その他の親水性コロイド層中に、グリセリン、１，５−
ペンタンジオール等のジヒドロキシアルカン、エチレン
ビスグリコール酸のエステル、ビスエトキシジエチレン
グリコールサクシネート、乳化重合によって得られる水
分散性の微粒子状高分子化合物等の湿潤剤、可塑剤、膜
物性改良剤等を含有させることができ、また、アルデヒ
ド化合物、Ｎ，Ｎ′−ジメチロール尿素等のＮ−メチロ
ール化合物、ムコハロゲン酸、ジビニルスルホン酸、
２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン等
の活性ハロゲン化合物、ジオキサン誘導体、ジビニルケ
トン類、イソシアネート類、カルボジイミド類等の硬膜
剤やサポニン、ポリアルキレングリコール、ポリアルキ
レングリコールエーテル、アルキルスルホン酸塩、アル
キルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホ
ン酸塩等の界面活性剤、さらに、蛍光増白剤、帯電防止
剤、アンチステイン剤、紫外線吸収剤、安定剤等の写真
用添加剤を含有させることができる。

【００４９】本発明の感光材料において、ハロゲン化銀
乳剤層中に、カラーカプラーを含有させてもよい。カプ
ラーとしては４当量もしくは２当量性のいずれでもよ
く、マスキング用のカラードカプラーや現象抑制剤を放
出するカプラーであってもよい。黄色形成カプラーとし
ては、アシルアセトアミド系などの開鎖ケトメチレン系
化合物、マゼンタ形成カプラーとしてはピラゾロン系化
合物、ピラゾロトリアゾール系化合物、ピラゾロテトラ
ゾール系化合物、シアン形成カプラーとしては、フェノ
ール系またはナフトール系化合物が通常有利に用いられ
ている。

【００５０】また本発明の感光材料は、通常の感光材料
がとりうるあらゆる層構成をとることができる。

【００５１】次に実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれによって限定されるものではない。

【００５２】

【実施例】次に、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれによって限定されるものではない。 実施例１ 表１に記載の染料０．１モルとトリエチルアミン１０．
１ｇ（０．１モル）を水１０００mlに溶解し、攪拌下に
１モル／リットルの硝酸銀水溶液２００mlを滴下した。
生じた沈澱を濾取し、水洗した後乾燥して目的とする染
料の銀塩を得た。

【００５３】３％ゼラチン水溶液７００mlに、上記の染
料の銀塩０．０５モル及び界面活性剤TritonX−２００
（Rohm ＆ Haas社製）の６．７％溶液３０mlを加え、さ
らにガラスビーズ（直径１mm）２Kgを加えて媒体攪拌ミ
ル（アクアマイザーＱＡ−５、ホソカワミクロン株式会
社製）により８時間粉砕することにより染料の銀塩の分
散液を得た。

【００５４】上記の各分散液１００mlに、ゼラチン硬膜
剤として０．１ｇのビスビニルスルホニルメチルエーテ
ル〔Ｈ−１〕及び塗布助剤〔Ｓｕ−１〕を添加した後、
各染料の銀塩の付量が０．００１モル／m² となるよう
にゼラチン層下引き済みのセルローストリアセテートフ
ィルム支持体上に塗布し、乾燥して試料１−１〜１−１
６を得た。

【００５５】また特開平３−２３４４１号公報の実施例
１に記載の方法を用いて染料Ｄ−２の微粒子分散液を調
製し、上記試料１−１〜１−１６と同様に硬膜剤〔Ｈ−
１〕及び塗布助剤〔Ｓｕ−１〕を加えて染料の付量が
０．００１モル／m² となるようにゼラチン層下引き済
みのセルローストリアセテートフィルム支持体上に塗布
し、乾燥して試料１−１７を得た。

【００５６】また、特開昭６３−２９１０５１号公報の
実施例１〜９に記載されている方法に従って、染料Ｄ−
３と染料の約４０倍量の重合体分散物媒染剤を加えたゼ
ラチン水溶液をゼラチン層下引き済みのセルローストリ
アセテートフィルム支持体上に染料の付量が０．００１
モル／m² となるように塗布し、乾燥して試料１−１８
を得た。

【００５７】上記試料１−１〜１−１８について、下記
の定着液Ａ、アルカリ液Ｂ及び水により各々２０℃で１
５秒間処理し、水洗、乾燥の後、分光光度計により測定
を行い、下記の式により未処理試料に対する最大吸収波
長に於ける脱色率を求めた。結果を併せて表１に示す。

【００５８】脱色率（％）＝〔１−（処理済み試料の濃
度／未処理試料の濃度）〕×１００ 〔定着液Ａ〕 チオ硫酸ナトリウム ２４０ｇ 無水亜硫酸ナトリウム １５ｇ 氷酢酸 １５ｇ 硫酸アルミニウムカリウム １５ｇ 水を加えて１０００mlとする 〔アルカリ液Ｂ〕 炭酸カリウム ３７．５ｇ 水を加えて１０００mlとし、１Ｎ Ｈ₂ＳＯ₄を用いてpH
１０．２に調整する。

【００５９】

【表１】

【００６０】

【化１８】 表１より本発明の染料の銀塩は比較の染料の銀塩に比
べ、処理後の脱色率が大きく、残色の少いことがわか
る。又公知の比較染料に比べ定着液処理による脱色効果
が著しいという特徴を有する。

【００６１】本発明の染料の銀塩は比較の染料の銀塩及
び比較の耐拡散化された染料と同等の良好な耐拡散性を
有していることがわかた。 実施例２ （試料２−１の作製）１０％ゼラチン水溶液をゼラチン
層下塗り済みのセルローストリアセテートフィルム支持
体上に塗布し、第１層とした。同時に、その上に下記組
成の感光性ハロゲン化銀乳剤層と表面保護層を重層塗布
して試料２−１を調製した。 〈感光性ハロゲン化銀乳剤層組成〉 ハロゲン化銀乳剤（平均粒径０．４８μｍの沃度２モル％を含む単分散性で均 一組成の乳剤） ３．２ｇ／m² ゼラチン １．６ｇ／銀１ｇ 添加剤 増感色素（化１９） ４．８×１０^-4モル／銀１モル

【００６２】

【化１９】 塗布助剤 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩〔Ｓｕ−１〕 ０．１mg／m² 〈表面保護層組成〉 ゼラチン ０．６ｇ／m² 塗布助剤 Ｎ−オレオイル−Ｎ−メチルタウリン酸ナトリウム塩〔Ｓｕ−２〕 ０．２ｇ／m² 硬膜剤 ビスビニルスルホニルメチルエーテル〔Ｈ−１〕 ０．０５ｇ／ゼラチン１ｇ （試料２−２〜２−１５の作成）試料２−１における第
１層の１０％ゼラチン水溶液を実施例１に従って調製し
た表２に示す染料を含む分散ゼラチン水溶液に変えた以
外は試料２−１と同様にして多層写真要素（試料２−２
〜２−１５）を作製した。染料付量は０．００１モル／
m² となるようにした。

【００６３】このようにして作製された各試料２−１〜
２−１５を白色光を用いてウエッジ露光した後、下記現
像処理を行って写真特性への影響を比較した。

【００６４】処理工程（２０℃） 現像 ２分 定着 ３分 水洗 ３分 乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。 〔現象液〕 水 ５００ml ハイドロキノン ８ｇ メトール ２ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ９０ｇ 炭酸ナトリウム１水塩 ５２．５ｇ 臭化カリウム ５ｇ 水を加えて １リットルとする 〔定着液〕 水 ６００ml チオ硫酸アンモニウム ８０ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ５ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５ｇ 水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてpH＝６．０に
調整する。

【００６５】得られた結果を表２に示す。

【００６６】

【表２】 表２に示されるように比較染料Ｄ−１はカブリ濃度が若
干増大し、カブリへの影響がみられる。比較染料Ｄ−３
はカブリへの影響はみられないものの塗布性に悪影響が
現れている。一方、本発明の染料の銀塩は塗布性に支障
はなく、隣接層のハロゲン化銀への影響も少ないことが
わかる。また、試料２−１に比べて鮮鋭性も改良されて
おり、良好な特性の染料である。

【００６７】

【発明の効果】本発明の染料は、目的に応じ良好な吸収
スペクトル特性を有する染料を選定でき、かつ、耐拡散
性でありながら写真処理工程中の溶出性及び脱色性に優
れており、カブリや減感等の写真特性に悪影響を与える
ことがないため、迅速化された写真処理においても残色
汚染がなく、かつ、カブリや減感等の写真特性の劣化が
ないハロゲン化銀写真感光材料を提供することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 平林 茂人 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 下記一般式［Ｉ］〜［Ｖ］で示される化
   合物の銀塩が含有されていることを特徴とするハロゲン
   化銀写真感光材料。 【化１】 ［一般式［Ｉ］〜一般式［Ｖ］において、Ｒ₁はアルキ
   ル基、アルケニル基を表し、Ｒ₂及びＲ₃はアルキル基、
   アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原
   子、シアノ基、スルホ基、−ＣＯＲ₁₀、−ＣＯＮ
   （Ｒ₁₀）（Ｒ₁₁）、−Ｎ（Ｒ₁₀）（Ｒ₁₁）、−ＯＲ₁₀、
   −ＳＯＲ₁₀、−ＳＯ₂Ｒ₁₀、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ₁₀）
   （Ｒ₁₁）、−Ｎ（Ｒ₁₀）ＣＯＲ₁₁、−Ｎ（Ｒ₁₀）ＳＯ₂
   Ｒ₁₁、−Ｎ（Ｒ₁₀）ＣＯＮ（Ｒ₁₁）（Ｒ₁₂）、−Ｓ
   Ｒ₁₀、−ＣＯＯＲ₁₀を表し、Ｒ₁₀〜Ｒ₁₂は水素原子、ア
   ルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基を表
   す。Ａは下記一般式［Ａ₁］〜一般式［Ａ₄］で表される
   基を、Ａ′は下記一般式［Ａ′₁］〜一般式［Ａ′₄］で
   表される基を表す。 【化２】（一般式［Ａ₁］〜一般式［Ａ₄］及び一般式［Ａ′₁］
   〜一般式［Ａ′₄］において、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₇およびＲ₉
   は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、
   ヘテロ環基を表し、Ｒ₆はアルキル基、アルケニル基、
   アリール基、ヘテロ環基、シアノ基−ＣＯＲ₁₃、−ＣＯ
   Ｎ（Ｒ₁₃）（Ｒ₁₄）、−Ｎ（Ｒ₁₃）（Ｒ₁₄）、−Ｏ
   Ｒ₁₃、−ＳＯＲ₁₃、−ＳＯ₂Ｒ₁₃、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ₁₃）
   （Ｒ₁₄）、−Ｎ（Ｒ₁₃）ＣＯＲ₁₄、−Ｎ（Ｒ₁₃）ＳＯ₂
   Ｒ₁₄、−Ｎ（Ｒ₁₃）ＣＯＮ（Ｒ₁₄）（Ｒ₁₅）、−Ｓ
   Ｒ₁₃、−ＣＯＯＲ₁₃を表し、Ｒ₁₃〜Ｒ₁₅は水素原子、ア
   ルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基を表
   す。Ｒ₈はＲ₂及びＲ₃と同義である。Ｘ₁は酸素原子、イ
   オウ原子、セレン原子、＝Ｎ−Ｒ₁₆を表す。Ｒ₁₆はＲ₄
   と同義である。Ｘ₂、Ｘ₃及びＸ₄は酸素原子、イオウ原
   子を表す。）Ｌはメチン基を表し、Ｅは酸性の核を有す
   る基を表す。Ｑはヘテロ環を形成するのに必要な非金属
   原子群を表す。Ｗはアリール基、ヘテロ環基を表す。ｎ
   ₁及びｎ₂は０〜３の整数を表し、ｎ₃及びｎ₄は０〜２の
   整数を表し、ｌ₁及びｌ₂は０〜３の整数を表す。］