JPH061362B2 - カラー写真画像の製造法 - Google Patents

カラー写真画像の製造法

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JPH061362B2
JPH061362B2 JP60190022A JP19002285A JPH061362B2 JP H061362 B2 JPH061362 B2 JP H061362B2 JP 60190022 A JP60190022 A JP 60190022A JP 19002285 A JP19002285 A JP 19002285A JP H061362 B2 JPH061362 B2 JP H061362B2
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ハインツ・メツクル
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エーリツヒ・ボルフ
ヘルムート・ヘーゼラー
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    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明はカラー写真画像の製作方法に関する。
現像過程で、現像液の性質を一定に保持するためカラー
現像液が補充される。
カラー写真画像は露出されたハロゲン化銀記録材料の現
像によって製作されることが広く知られている。現像浴
の組成は現像の過程で変化する； 例えば、カラー現像剤物質の濃度は減少し、一方浴中の
ハロゲン化物の濃度は現像された材料からの拡散によっ
て増大する。それ故現像液の活性は、対策を講じなけれ
ば変化する。このような変化に対し反作用する代置物質
を現像浴に補充することは多くの刊行物、例えばドイツ
特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第２００７４５９号、第２０
０７４５７号及び第２７１７６７４号、米国特許（ＵＳ
−Ａ）第３６４７４６１号、第３６４７４６２号及び第
４１８６００７号、及び欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）
第０００２９７２２号から知られている。これら代置物
質は“補充液”(replenishers)として知られている。現
像過程で消費される物質はそのような補充液の添加によ
って所望の濃度に維持される。それと同時に、現像液中
における望ましくないハロゲン化物の蓄積を防止するた
めには、現像浴から失われる容量よりも大きい容量の補
充液が添加される。このやり方は比較的ハロゲン化物富
有の現像溶液を溢流させるという結果をもたらし、一方
補充液中のハロゲン化物の濃度は低く保たれる。或る場
合には、補充液は全くハロゲン化物を含んでいない。溢
流は排出液中へ放出されるか、または、例えばイオン交
換樹脂または透析装置によって、ハロゲン化物、特に臭
化物を除去して、そして再生用化学薬品を添加した後再
び使用されうる。第一のやり方は排出液が過荷重になる
であろうし、第二のやり方は付加的な経費を必要とす
る。
これらの欠点は、いわゆる低補充の補充溶液（ＬＲ補
充）の開発へと導き、このものは補充液の容量を通常の
１m2当りの補充割合の半分にも減らすことが可能である
ような濃度に所要物質を保持するのである。“補充割
合”とは現像される記録材料１m2に加えられる補充液の
容量を意味する。
この補充割合における低減の欠点は、写真層を離れる臭
化物が相当高い濃度に蓄積し、その結果現像液はその活
性阻害に打ち勝つためにより高い温度例えば３８℃乃至
４０℃に維持されなければならないことである。なお、
量は少なくなるにしても矢張り溢流が排出液中に入る。
溢流の容量をもっと減らそうとするとき、アルカリ性溶
液中への現像剤物質の溶解限度が近づく。その上、臭化
物の濃度が更に増大して温度を更に高める必要が生じ、
それによってまた大気酸素の影響及び蒸発が累進的に増
大される。一つの特定的の障害要因は、臭化物の比較的
高濃度は、屡々用いられる現像剤物質例えばＮ−エチル
−Ｎ−（β−メチル−スルホンアミドエチル）−３−メ
チル−ｐ−フェニレン−ジアミノセスキサルフェート−
モノハイドレート（＝ＣＤ３）の活性を阻害することで
ある。所望の現像活性を得るためには、温度の増大と組
み合せて、pH値を１２以上に上げることにより達成し得
る溶解度の増大さえも十分ではない。もっと高度に活性
の現像剤物質を添加することによって活性の増大を達成
することができるけれども、このような手段は更に複雑
さを伴なうことになる。
もう一つの問題は蒸発に基づく容積における損失であ
り、これは殊に現像機器が作動していない期間に起る。
この溶液における損失は、操作が再開される前に、現像
液を経験的に算定された量で補充することによって、補
っておかなければならない。
本発明の目的はこれらの欠点を伴ないカラー写真記録材
料の現像方法を提供することである。露出されたハロゲ
ン化銀含有記録材料の現像を少くとも一つのｐ−フェニ
レンジアミンを含む現像浴中で行なうカラー写真画像の
製造法が今や見出された。本発明によれば、用いられる
記録材料はハロゲン化銀の少くとも４０モル％、好まし
くは少くとも７０モル％が塩化銀より成るものであり、
そして現像過程で現像浴に添加される補充液は溢流が起
らないような量に限定される。
本発明方法は、露出されたハロゲン化銀を銀に還元し、
漂白して還元された銀を酸化し、そして定着して記録材
料から銀塩を除去する、少くとも一つの現像段階を含ん
でいる。漂白と定着とは或る場合には公知の仕方で組合
わされうる。
カラー現像は水性現像浴中で行なわれる。現像液の温度
は常用の再生に一般に使用されている通常の水準に保つ
ことができ、そして塩化銀富有材料は可成り短い現像時
間を用いることを可能ならしめる。
現像はカラー現像用の普通の条件下に行なうことができ
る。現像が行なわれるpHは一般に８以上、好ましくは
９．５以上である。カラー現像剤物質の濃度は状況によ
って異なるが、直ちに使用しうる現像液１当り約４〜
４０ミリモルの濃度が特に好ましい。
現像はpH緩衝剤、現像禁止剤、かぶり防止剤、軟水化の
ための錯体形成剤、保存剤、現像促進剤、競合カプラ
ー、かぶり剤、補助的現像剤化合物及び粘度調整剤の存
在下に行なうことができる；リサーチ・ディスクロージ
ュア(Research Disclosure)１７５４４、１９７８年１
２月、セクションＸXI、インダストリアル・オポチュニ
ティーズ社(Industrial Opportunities Ltd.)、Homewel
l Havant,Hampshire, Great Britain発行、及びウルマ
ンズ・エンチクロペディ・デル・テクニッシェン・ヘミ
イ(Ullmanns Enzyklopdie der technischen Chemi
e)、４版、１８巻、１９７９年の特に４５１頁、４５２
頁及び４６３〜４６５頁参照。適当な現像液組成及び操
法はグラント・ハイスト(Grant Haist)、モダーン・ホ
トグラフィック・プロセシング(Modern Photographic P
rocessing)、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ(John
Wiley and Sans)、１９７３、Vol.１及び２に与えられ
ている。
普通の現像剤物質が本発明においても使用しうる。これ
らの中には好ましくはｐ−フェニレンジアミン誘導体が
カラー現像剤として含まれ、例えば次の通りである：
Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチルアニ
リン、２−アミノ−５−ジエチルアミノ−トルエン、Ｎ
−ブチル−Ｎ−α−スルホブチル−ｐ−フェニレンジア
ミン、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタン
スルホンアミドエチルアミノ）−トルエン、Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ビス−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−フ
ェニレンジアミン、及び２−アミノ−５−（Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）−トルエン。その
他の適当なカラー現像剤は例えばジャーナル・オブ・ア
メリカン・ケミカル・ソサエティー(J.Amer.Chem.Soc.)
７３、３１００（１９５１）に記載されている。白／黒
現像剤物質も加えて用いることができる。
特に好ましい一態様によれば、現像浴は次式の現像剤物
質Ａを含有する： 本発明によれば、現像浴は補充液により補充される。こ
れは、溢流が起らず但し浴成分の損失を補うに十分な濃
度及び容量で添加される。
好ましい一態様によれば、補充液は臭化物を含有しな
い。この場合、ハロゲン化銀乳剤中における臭化銀の場
合は、記録材料を離れる臭化物が現像液中の臭化物濃度
を所望水準の一定値に保つようにえらばれる。
好ましいもう一つの態様によれば、記録材料は塩化銀乳
剤１００％より成りそして補充液は現像液と同じ臭化物
濃度を含む。
補充割合はなかんずく記録材料の組成及び補充液の成分
に依存する。好ましい一態様によれば、用いられる補充
液は現像剤物質Ａの濃度０．０２〜０．０４モル／を
有する。これらの条件下に約８０〜１００ml／m2の補充
割合が特に有利である。
更に、蒸発に基づく容量損失は、補充割合を現像液が機
器外に運び去られる割合よりも僅かに少ない水準に設定
しそして残りの容量損失は簡単な再充填装置から水を添
加して補うことによって、容易に自働的に補償されうる
ことが見出された。
一態様において、再生剤調製のため通常液状形態に作ら
れている部分的濃縮物を、単に直接現像液へ、添加全容
量が損失容量よりも少なくなるように計算された容量で
添加する。容量の少しの不足分は次いで水再充填装置か
らの水の添加によって補われる。
現像に次いで漂白及び定着が普通の仕方で行なわれ、こ
れは別々にまたは組合わせて行なうことができる。通常
の漂白剤を用いることができ、３価鉄の塩及び錯化合物
ならびにパーサルフェートが特に適当である。適当な鉄
(III)錯化合物の中には、例えばエチレンジアミノテト
ラ酢酸、ニトリロトリ酢酸及び１，３−ジアミノ−２−
プロパノールテトラ酢酸の如きアミノポリカルボン酸と
の錯化合物、及びヘキサシアノフェレートが包含され
る。定着はハロゲン化銀溶剤が主成分として含有する通
常の定着浴で行なうことができる。チオサルフェートが
特に好ましい。定着浴はまたサルファイト、ボレート及
びその他常用の添加剤を含むことができる。
感光性ハロゲン化銀乳剤層はそれらと連合するカラーカ
プラーを有する。これらカラーカプラーはカラー現像剤
酸化生成物と反応して非拡散性染料を形成する。カラー
カプラーは有利には非拡散性形態で感光性層中またはそ
れに密に隣接して合体される。
かくして赤−感光性層は例えばシアン部分カラー画像を
生成する非拡散性カラーカプラー、一般にフェノールま
たはα−ナフトール系のカプラーを含有することができ
る。緑−感光性層は例えばマゼンタ部分カラー画像を生
成する少くとも一つの非拡散性カラーカプラー、通常５
−ピラゾロン系のカラーカプラーを含むことができる。
青−感光性層は例えば黄部分カラー画像を生成する少く
とも一つの非拡散性カラーカプラー、一般に閉鎖ケトメ
チレン基を有するカラーカプラーを含むことができる。
カラーカプラーは例えば６−、４−または２−当量カプ
ラーであることができる。適当なカプラーは例えば次の
刊行物に開示されている：アグファの研究報告(Mitteil
ungln aus den Forschungslaboratorien der Agfa)、レ
ーフェルクーゼン／ミュンヘン(Leverkusen/Mnche
n)、Vol.III.p.１１１（１９６１）中ダブリュー・ペル
ツ(W.Pelz)による「カラーカプラー」(Farbkuppler)；
ケイ・ベンカタラマン(K.Venkataraman)、「ザ・ケミス
トリー・オブ・シンセティック・ダイズ」(The Chemist
ry of Synthetic Dyes)、Vol.４、３４１〜３８７、ア
カデミック・プレス(Academic Press)、（１９７１）；
ティ・エッチ・ジェームス(T.H.James)、「ザ・セオリ
ー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス」(The T
heory of the Photographic Process)、４版、３５３〜
３６２頁；及び雑誌リサーチ・ディスクロージュア(Res
earch Disclosure)No.１７６４３、セクションVII。
特に好ましい一態様によれば、通常添加されるベンジル
アルコールなしでも十分にカプリングを受けるカラーカ
プラーが用いられる。ベンジルアルコールは、酸化され
たカラー現像剤とカプラーとの間のカプリングを所望の
速度で進行せしめ画像染料を形成させることを可能にす
る相転移剤として常用されている。しかしながらベンジ
ルアルコールは実際上の使用において、常に面倒の原因
の源、殊にタールの生成に基づく障害の源になる。ベン
ジルアルコールなしで用いうる適当なカプラーはドイツ
特許出願公開第３２０９７１０号、第２４４１７７９
号、第２６４０６０１号及び欧州特許出願公開第００６
７６８９号に示されている。
特に好ましい黄カプラーは次の式に相当する構造を有す
る： 次のマゼンタカプラーは特に好ましい： 次のシアンカプラーは特に好ましい： その他に特に好ましいシアンカプラーは、ＯＨ基に対し
m-位に炭素原子が少くとも２のアルキル基を有するフェ
ノールである。そのようなカプラーはドイツ特許出願公
開第３３４０２７０号に記載されている。
記録材料はまたＤＩＲ化合物、ならびにカラー現像剤酸
化生成物と反応するとき染料を与えない所謂ホワイトカ
プラーを含有することもできる。ＤＩＲ化合物とはカラ
ー現像剤酸化生成物と反応してハロゲン化銀の現像を禁
止する拡散性有機化合物を放出するところの化合物と理
解されるべきである。禁止剤は直接的にまたは非禁止性
中間化合物を経て分離放出されることができる。英国特
許第９５３４５４号、米国特許第３６３２３４５号、米
国特許第４２４８９６２号及び英国特許第２０７２３６
３号参照。
用いられる感光性ハロゲン化銀乳剤中に含まれているハ
ロゲン化物は塩化物、臭化物、沃化物またはその混合物
であることができる。好ましい一態様によれば、ハロゲ
ン化物含量の少くとも９０モル％はAgClより成る。ハロ
ゲン化銀の粒子は原則的には一つの芯と少くとも一つの
殻とから成る層状粒子構造を有する。
一態様において、粒子はハロゲン化物組成を異にする少
くとも二つの領域、例えば一つの芯と少くとも一つの鞘
とから成り、少くとも１つの領域Ｂは少くとも１０モル
％の臭化銀、好ましくは少くとも２５モル％の臭化銀、
但し５０％以下の臭化銀を含有する。
領域Ｂは芯としてまたは芯のまわりの鞘として存在する
ことができる。粒子は好ましくは少くとも一つの領域Ｂ
で含まれた芯を含んでいる。その場合、領域Ｂはハロゲ
ン化銀粒子中に殻としてまたは結晶の表面上に存在する
ことができる。
他の態様において、粒子は臭化物少くとも５０モル％の
高含量を有する少くとも一つの帯域ＺＢｒを有し、そし
てハロゲン化銀粒子の表面上には臭化物富有帯域ＺＢｒ
を有しない。
これら粒子中における臭化銀富有帯域ＺＢｒは芯として
またはハロゲン化銀粒子の中の層としていずれでも存在
することができる。好ましくは、粒子のハロゲン化銀の
２０容量％は臭化銀富有帯域ＺＢｒよりも結晶中心から
遠く離れて位置する。
ハロゲン化銀粒子は原則的には塩化物、臭化物及び沃化
物の混合物を含有することができる。一つの帯域から組
成物を異にする隣接帯域への移行は急激的かまたは漸進
的であることができる。
ハロゲン化銀乳剤は常法（例えば材料の一定または加速
送給による単一流入または二重流入）によって調製され
うる。pAgを調節しつつ二重流入法による調製方法が特
に好ましい；リサーチ・ディスクロージュアNo.１７６
４３、セクションＩ及びII参照。
乳剤は化学的に増感することができる。アリルイソチオ
シアネート、アリルチオ尿素もしくはチオサルフェート
の如き硫黄含有化合物が特に好ましい。還元剤もまた化
学的増感剤として用いることができ、それらは例えばベ
ルギー特許第４９３４６４号及び第５６８６８７号記載
の如き錫化合物、及び例えばベルギー特許第５４７３２
３号によるシエチレントリアミンの如きポリアミンまた
はアミノメチルスルフィン酸誘導体である。金、白金、
パラジウム、イリジウム、ルテニウムまたはロジウムの
如き貴金属及び貴金属化合物もまた適当な増感剤であ
る。この化学的増感法はツアイトシュリフト・フェア・
ビッセンシャトリッヘ・フォトグラフィ(Z.Wiss.Phot
o.)４６、６５〜７２（（１９５１）のアール・コスロ
フスキー(R.Koslovsky)の論文に記載されている；また
上記リサーチ・ディスクロージュアNo.１７６４３、セ
クションIIIも参照。
乳剤は光学的に公知の方法、例えばニュートロシアン、
塩基性もしくは酸性カルボシアニン、ローダシアニン、
ヘミシンアニンの如き普通のポリメチン染料、スチリル
染料、オキソノール及び類似物を用いて、増感すること
ができる；エフ・エム・ハマー(F.M.Hamer)の「シアニ
ン・ダイズ・アンド・リレーテッド・コンパウンドズ」
(The Cyanine Dyes and related Compounds)（１９６
４）、ウルマンズ・エンチクロペディ・デル・テクニッ
シェン・ヘミイ(Ullmanns Enzyklodie der technisch
en Chemie)４版、１８巻、４３１頁及びその次、及び上
記リサーチ・ディスクロージュアNo.１７６４３、セク
ションIV参照。
常用のかぶり防止剤及び安定剤を用いることができる。
アザインデンは特に適当な安定剤であり、テトラ−及び
ベンタ−アザインデンが好ましく、殊にヒドロキシル基
またはアミノ基で置換されているものが好ましい。この
種の化合物は、例えばビア（Ｂｉｒｒ）の論文、ツアイ
トシュリフト・フュア・ビッセンシャフトリッヘ・フォ
トグラフィ(Z.Wiss.Photo.)４７、１９５２、p.２〜５
８、及び上記リサーチ・ディスクロージュアNo.１７６
４３、セクションIVに示されている。
写真材料の成分は通常の公知法によって合体させること
ができる；例えば米国特許第２３２２０２７号、第２５
３３５１４号、第３６８９２７１号、第３７６４３３６
号及び第３７６５８９７号参照。写真材料の成分、例え
ばカプラー及びＵＶ吸収剤はまた荷電されたラテックス
の形で合体させることもできる；ドイツ特許出願公開第
２５４１２７４号及び欧州特許出願第１４９２１号参
照。成分はまたポリマーとして材料中に固定することが
できる；例えばドイツ特許出願公開第２０４４９９２
号、米国特許第３３７０９５２号及び同第４０８０２１
１号参照。
通常の層支持体を材料用に用いることができ、それは例
えばセルロースエステル例えばセルロースアセテートの
支持体及びポリエステルの支持体である。紙の支持体も
また適当であり、そしてこれらは例えばポリオレフィ
ン、殊にポリエチレンまたはポリプロピレンで被覆する
ことができる；これに関しては上記リサーチ・ディスク
ロージュアNo.１７６４３、セクションＸVII参照。
通常の親水性フィルム形成剤は記録材料の層のための保
護コロイドまたは結合剤として用いることができ、それ
らは例えばプロテイン特にゼラチン、アルギン酸または
そのエステル、アミドもしくは塩の如き誘導体、カルボ
キシメチルセルロース及びセルロースサルフェートの如
きセルロース誘導体、澱粉もしくはその誘導体または親
水性合成結合剤である；また上記リサーチ・ディスクロ
ージュア１７６４３、セクションIXに示されている結合
剤も参照され度い。
写真材料の層は普通の方法、例えばエポキサイド、複素
環エチレンイミンまたはアクリロイル型硬化剤を用いて
硬化することができる。更に、層はドイツ特許出願公開
第２２１８００９号に従う方法によって硬化して高温操
作に適するカラー写真材料をつくることができる。また
写真層またはカラー写真多層状材料はジアジン、トリア
ジン、または１，２−ジヒドロキノリン系の硬化剤また
はビニルスルホン型の硬化剤で硬化することもできる。
その他の適当な硬化剤はドイツ特許出願公開第２４３９
５５１号、第２２２５２３０号及び第２３１７６７２号
及び上記リサーチ・ディスクロージュア１７６４３、セ
クションXIに開示されている。
実施例１ 乳剤の調製、乳剤Ａ 温度５５℃に加熱されている２．５％ゼラチン溶液に
０．３Ｎ NaCl溶液及び０．３Ｎ AgNO3溶液をpAg-調
節して二重流入させ２５分以内に塩化銀乳剤を調製す
る。平均粒径は０．１５μｍでありそして乳剤は単一分
散分布を有する。この出発乳剤の結晶は、pAgを６．８
の一定に保ちつつ更に２Ｎ NaCl及び２Ｎ AgNO3溶液
を加えることによって、そのサイズを３６倍容量に増大
させる。
上記の如くしてつくられたAgCl粒子に、臭化物４０モル
％を含むKBr/NaCl溶液とAgNO3溶液との同時流入によっ
て、AgBr/AgCl殻を施す。
得られた乳剤の結晶は単一分散粒径分布及び平均粒径
０．５３μｍを有する。Br/Cl殻の容量比率はハロゲン
化銀結晶の全容量に基づき１０％である。AgBr含量は全
ハロゲン化物に基づき４モル％である。
記録材料 乳剤Ａを用いて、次の表に示す構造を有する記録材料を
製造した： 表中に示す物質に加えて、材料は結合剤及びオイル形成
剤の如き通常の成分を含有する。
処理加工 材料を次のように処理加工する： 浴 温 度 時間（分） 現像浴 ３３℃ ２ 漂白定着浴 ３３℃ １．５ 洗 滌 ３０℃ ３．５ 現像浴は次の組成を有する： タンク溶液 水 ８００ml ヒドロキシルアンモニウム サルフェート １．５ｇ ジエチレントリアミノペンタ 酢酸、５ナトリウム塩 １．５ｇ ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−メタン−スルホンアミド）− エチル-m-トルイジン−セスキ サルフェート（１水塩） ５．２ｇ 亜硫酸カリウム １．５ｇ 臭化カリウム ０．７ｇ 炭酸カリウム ２５ｇ 水酸化カリウム １．５ｇ 水で１とする、pH＝１０．２ 現像浴を次の補充液溶液を９０ml/m2の割合で用いて処
理した： 補充液溶液 水 ８００ml ヒドロキシルアンモニウム サルフェート ４ｇ ジエチレントリアミノペンタ 酢酸、カリウム塩 ２ｇ ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−メタン−スルホンアミド）− エチル-m-トルイジン−セスキ サルフェート（１水塩） １２ｇ 亜硫酸カリウム ５ｇ 臭化カリウム ０．７ｇ 炭酸カリウム ２５ｇ 水酸化カリウム １３ｇ 水で１とする、pH＝１２．３ 漂白定着浴は次の組成を有した： タンク溶液 水 ７００ml 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ アンモニウムチオサルフェート １００ｇ エチレンジアミノ−テトラ 酢酸のナトリウム−鉄塩 ４５ｇ 炭酸カリウム ９ｇ 水で１とする、pH＝７．０ 漂白定着浴補充液をつくるためには、タンク中の液を単
に８００mlにしただけである。
比較 比較ため、同じ記録材料を、常用の現像処理法により、
常用の補充液を用い溢流を伴いつ、現像した。
現像液、タンク溶液 水 ８００ml ベンジルアルコール １４ml エチレングリコール ７ml ヒドロキシルアンモニウム サルフェート ３ｇ ジエチレントリアミノペンタ 酢酸、カリウム塩 １．５ｇ ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−メタン−スルホンアミド）− エチル-m-トルイジン−セスキ サルフェート ５．２ｇ 亜硫酸カリウム １．５ｇ 臭化カリウム ０．７ｇ 炭酸カリウム ３３ｇ 水酸化カリウム ０．８ｇ 水で１とする、pH＝１０．２ 現像液は次の補充液溶液を３２５ml/m2の割合で用いて
補充された： 補充液溶液 水 ８００ml ベンジルアルコール １８ml エチレングリコール ９ml ヒドロキシルアンモニウム サルフェート ４ｇ ジエチレンアミノペンタ 酢酸、カリウム塩 ２ｇ ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−メタン−スルホンアミド）− エチル-m-トルイジン−セスキ サルフェート ６．５ｇ 亜硫酸カリウム ２．５ｇ 臭化カリウム ０．７ｇ 炭酸カリウム ３３ｇ 水酸化カリウム １．８ｇ 水で１とする、pH＝１０．５ 漂白定着浴は前記の通り。
感光性測定的評価 現像浴調製直後に現像された試料と記録材料が浴を通じ
１０００m2通過した後に現像された試料との比較は感光
性測定的差異を示さない。本発明によれば、溢流を用い
ることなくそして現像液中にタール生成も起らないが、
一方比較実験においては望ましくない２４００の溢流
がありそして厄介なタール生成がある。
実施例２ 実施例１に記載の材料を実施例１に示した写真処理に付
する。実施例１に記載の現像浴を用いる。
液補充は個別濃縮物を添加し水で容量を仕上げることに
より実施する。
部分Ａ、１ ７００ml 蒸留水 ３６０ｇ ヒドロキシアンモニウムサルフェ −ト 蒸留水しで１とする。
部分Ｂ、１ ６００ml 蒸留水 ２１６ｇ ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ
ン スルホンアミド）−エチル-m-トルイジ ン−セスキサルフェート（１水塩） ４０ｇ 亜硫酸ナトリウム ３４ｇ 水酸化カリウム 蒸留水で１とする、pH＝３．５ 部分Ｃ、１ ８００ml 蒸留水 １８ｇ ジエチレントリアミノペンタ酢酸、 カリウム塩 ２０ｇ 亜硫酸カリウム ６．３ｇ 臭化カリウム ２２５ｇ 炭酸カリウム １１７ｇ 水酸化カリウム 蒸留水で１とする。
現像液タンク中を通過するカラー写真紙１m2当り次の容
量の部分Ａ〜Ｃを適当数の計量ポンプから現像タンクへ
添加する： 部分Ａ１ml、部分Ｂ５ml、部分Ｃ１０ml。
写真紙により除かれた水量を完全に補充するのに必要な
７４mlは水再充填装置を用いて正確に補充される。
実施例１におけると同じ有利な結果が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エーリツヒ・ボルフ ドイツ連邦共和国デー‐5650ゾーリンゲン １・バルクハウザーベーク ６ (72)発明者 ヘルムート・ヘーゼラー ドイツ連邦共和国デー‐5090レーフエルク ーゼン・フイヒテシユトラーセ 80 (56)参考文献 特開 昭60−165651（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−113045（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−120250（ＪＰ，Ａ)

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】露出されたハロゲン化銀含有記録材料の少
    くとも一種のｐ−フェニレンジアミンを含有する現像浴
    中で現像することによりカラー写真画像を製作するに当
    り、ハロゲン化銀の少くとも７０モル％が塩化銀である
    記録材料をこの目的のために使用すること、及び現像中
    現像浴へ溢流が起らない量の補充液を添加することを特
    徴とするカラー写真記録画像の製作方法。
  2. 【請求項２】記録材料中のハロゲン化銀の少くとも９０
    モル％が塩化銀より成ることを特徴とする特許請求の範
    囲第１項記載の方法。
  3. 【請求項３】現像浴中にベンジルアルコールが含まれて
    いないことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方
    法。
  4. 【請求項４】現像浴が次のｐ−フェニレンジアミン： を含有することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
    の方法。
  5. 【請求項５】補充を、浴の水準を一定に保つように水の
    再充填と組合わせた濃縮物の計量された添加によって行
    うことを特徴とする特許請求の範囲第４項記載の方法。
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