JPH087400B2 - 熱現像型複写材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はジアゾ化合物（ジアゾニウム塩）をマイクロ
カプセルに内包した複写材料に関し、特に良好なシェル
フライフをもつ複写材料に関する。

〈従来の技術〉 ジアゾ化合物の感光性を利用した複写材料として、大
別すると三つのタイプが知られている。一つは湿式現像
型として知られているタイプで、支持体上にジアゾ化合
物、カップリング成分を主成分とする感光層が設けら
れ、この材料を原稿と重合わせて露光後アルカリ性の溶
液にて現像するものである。二つめは乾式現像型として
知られているタイプで、湿式型と異なり現像をアンモニ
アガスで行うものである。そして三つめは熱現像型とし
て知られているもので、感光層中に加熱によってアンモ
ニアガスを発生させることができる尿素のようなアンモ
ニアガス発生剤を含有するタイプや感光層中にトリクロ
ロ酢酸のような加熱によって酸としての性質を失う酸の
アルカリ塩を含有するタイプ、高級脂肪酸アミドを発色
助剤として用い加熱溶融によりジアゾ化合物及びカップ
リング成分を活性化させることを利用したタイプなどが
ある。

湿式タイプは現像液を使用するために液の補充や廃棄
の手間が掛かること、装置が大きいことなどの保守上の
問題の他、コピー直後が湿っているために加筆がすぐに
できなかったり、コピー画像が長期保存に耐えないなど
いくつかの問題を持っている。また、乾式タイプは湿式
タイプと同様に現像液の補充が必要なこと、発生するア
ンモニアガスを外部に漏らさないようにガス吸収設備が
必要なこと、従って装置が大型化することなどのほか
に、コピー直後にアンモニアの臭いがするなどの問題を
持っている。一方、熱現像タイプは湿式タイプや乾式タ
イプと違い現像液不要のために保守上のメリットを持っ
ているものの、従来知られていたタイプはいずれも現像
温度が150℃〜200℃という高温が必要で、しかも、温度
が±10℃位に制御されないと現像不足になったり色調が
変化したりするため、装置コストが高くなってしまう問
題があった。また、このような高温現像のため使用する
ジアゾ化合物にとっても耐熱性の高いことが必要となる
が、このような化合物は高濃度形成には不利になること
が多い。低温現像化（90℃〜130℃）の試みも多くなさ
れているが、材料自体のシェルフライフの低下を伴う欠
点があった。

このように熱現像タイプは、湿式や乾式タイプに比べ
て保守上のメリットは十分予想されながらいまだにジア
ゾ複写システムの主流を占めるに至っていないのが現状
である。

さて、支持体上にジアゾ化合物、カップリング成分及
び有機塩基を含有する層を設けた材料を加熱して所望の
発色濃度を得るためには、加熱により各成分が瞬時に溶
融、拡散、反応して発色色素を生成させる必要がある。
この加熱温度が低くても十分に発色して高濃度が得られ
るような材料を設計すると、当然のことながらコピー前
に室温に保存している間でもこの反応が起こる可能性が
必ずあり、白くなければならない地肌部が着色してくる
現像として現れる。

この一見両立し難い問題を解決するために本発明者ら
は鋭意検討した結果、支持体上にジアゾ化合物、カップ
リング成分及び有機塩基を含有する熱現像し得る感光層
を設けた複写材料において、該ジアゾ化合物をマイクロ
カプセルの中に含有させることがひとつの基本的な解答
になることを発見した。ただ、それのみではコピー前保
存中の地肌着色は抑えられるものの、発色濃度が低下す
る現像は依然として抑えることができなかった。

このために、本発明者らはあらたにマイクロカプセル
のつくりかたや支持体の種類の選択などの観点からも検
討を続け、本発明に到達した。

従って、本発明の第１の目的は、低温現像によっても
高い発色濃度が得られる複写材料を提供することにあ
る。

本発明の第２の目的は、良好なシェルフライフすなわ
ち、コピー前保存中の地肌着色（カブリ）濃度が低く、
かつ発色濃度低下の小さい複写材料を提供することにあ
る。

本発明の第３の目的は、コピー画像の長期保存性に優
れた（明所、暗所保存において発色濃度低下が小さく、
地肌濃度上昇が小さい。）複写材料を提供することにあ
る。

本発明の第４の目的は、耐水性、耐薬品性、耐摩耗性
に優れた複写材料を提供することにある。

本発明の第５の目的は、層構成が簡素化され、製造が
容易な複写材料を提供することにある。

本発明の第６の目的は、上記複写材料を用いて露光に
よる潜像形成プロセスと加熱による現像プロセスを組み
合わせた、簡便で保守も容易な画像形成方法を提供する
ことにある。

〈問題点を解決するための手段〉 本発明の諸目的は、支持体上にジアゾ化合物、カップ
リング成分、及び有機塩基を含有する熱現像し得る感光
層を設けた複写材料において、該ジアゾ化合物が実質的
に溶媒を含まないマイクロカプセル中に含有されてお
り、かつ該支持体が紙面pH5〜９の範囲にある紙支持体
であることを特徴とする熱現像型複写材料によって達成
された。

本発明における感光層の中に含有されるジアゾ化合物
とカップリング成分は、加熱によって互いに接触して発
色するものであり、ジアゾ化合物としては、発色反応前
に特定の波長の光を受けると分解する光分解性の化合物
が使用される。

本発明でいう光分解性のジアゾ化合物に主に芳香族ジ
アゾ化合物を指し、更に具体的には、芳香族ジアゾニウ
ム塩、ジアゾスルホネート化合物、ジアゾアミノ化合物
を指す。普通、ジアゾ化合物の光分解波長はその吸収極
大波長であるといわれている。又、ジアゾ化合物の吸収
極大波長はその化学構造に応じて、200nm位から700nm位
まで変化することが知られている。（「感光性ジアゾニ
ウム塩の光分解と化学構造」角田隆弘、山岡亞夫著 日
本写真学会誌29（４）197〜205頁（1965））すなわち、
ジアゾ化合物を光分解性化合物として用いると、その化
学構造に応じた特定の波長の光で分解する。又、ジアゾ
化合物の化学構造を変えることにより、同じカップリン
グ成分とカップリング反応した場合であっても反応後の
色素の色相を変化させることができる。

ジアゾ化合物は一般式ArN₂ Ｘ で示される化合物で
ある。（式中、Arは置換又は非置換の芳香環を表し、N₂
はジアゾニウム基を表し、Ｘ は酸アニオンを表
す。） 本発明では、光分解波長が異なるかあるいは、光分解
速度が異なるジアゾ化合物を用いることにより多色熱現
像型複写材料とすることもできる。

本発明で使用されるジアゾ化合物の具体例としては、
例えば、下記の例が挙げられる。

４−ジアゾ−１−ジメチルアミノベンゼン ４−ジアゾ−２−ブトキシ−５−クロル−１−ジメチル
アミノベンゼン ４−ジアゾ−１−メチルベンジルアミノベンゼン ４−ジアゾ−１−エチルヒドロキシエチルアミノベンゼ
ン ４−ジアゾ−１−ジエチルアミノ−３−メトキシベンゼ
ン ４−ジアゾ−１−モルホリノベンゼン ４−ジアゾ−１−モルホリノ−2,5−ジブトキシベンゼ
ン ４−ジアゾ−１−トルイルメルカプト−2,5−ジエトキ
シベンゼン ４−ジアゾ−１−ピペラジノ−２−メトキシ−５−クロ
ルベンゼン ４−ジアゾ−1-（N,N−ジオクチルアミノカルボニル）
ベンゼン ４−ジアゾ−1-（4-tert−オクチルフェノキシ）ベンゼ
ン ４−ジアゾ−1-（２−エチルヘキサノイルピペリジノ）
‐2,5−ジブトキシベンゼン ４−ジアゾ−1-（2,5−ジ−tert−アミルフェノキシ−
α−ブタノイルピペリジノ）ベンゼン ４−ジアゾ−1-（４−メトキシ）フェニルチオ−2,5−
ジエトキシベンゼン ４−ジアゾ−1-（４−メトキシ）ベンズアミド−2,5−
ジエトキシベンゼン ４−ジアゾ−１−ピロリジノ−２−メトキシベンゼン 上記ジアゾ化合物とジアゾニウム塩を形成する酸の具
体例としては、例えば、下記の例が挙げられる。

C_nF_2n+1COOH（ｎは１〜９の整数） C_mF_2m+1SO₃H（ｍは１〜９の整数） 四フッ化ホウ素，テトラフェニルホウ素 ヘキサフルオロリン酸，芳香族カルボン酸 芳香族スルホン酸， 金属ハライド（塩化亜鉛，塩化カドミウム，塩化スズな
ど） 本発明に使用されるマイクロカプセルは、常圧で40〜
95℃の沸点をもつ非水溶媒のみに、ジアゾニウム塩及び
互いに反応して高分子物質を生成する同種または異種の
化合物を溶解した溶液を、親水性保護コロイド溶液中に
乳化分散後、反応容器を減圧にしながら系を昇温して油
滴表面に壁形成物質を移動させ、かつ油滴表面で重付加
及び重縮合による高分子生成反応を進行させて壁膜を形
成させることにより製造された実質的に溶媒を含まない
マイクロカプセルである。

本発明において使用されるジアゾニウム塩を溶解させ
る非水溶媒は、ハロゲン化炭化水素、脂肪酸エステル、
ケトン類、エーテル類より選ばれる少なくとも１種の化
合物であることが好ましく、マイクロカプセルの壁を形
成する高分子物質は、ポリウレタン、ポリウレアより選
ばれる少なくとも１種により形成されるものであること
が好ましい。

本発明に用いられる常圧で40℃以上95℃以下の沸点を
もつ非水溶媒は、溶質であるジアゾニウム塩10重量部に
対して５〜100重量部の割合で使用することが好まし
い。

本発明に用いられる非水溶媒の具体例を下記に列挙す
るが、本発明はこれによって限定されるものではない。
（ ）内は、常圧における沸点を示す。

アセトン（56），イソアミルメチルエーテル（91），
イソプロピルメチルケトン（94），イソ酪酸メチル（9
2），エチルイソブチルエーテル（79），エチルイソプ
ロピルエーテル（54），エチルプロピルエーテル（6
4），塩化ｔ−アミル（86），塩化エチレン（84），塩
化イソブチル（69），塩化ブチル（78），塩化エチリデ
ン（57），塩化プロピル（46）塩化メチレン（42），ギ
酸エチル（54），ギ酸プロピル（81），クロルメチルメ
チルエーテル（59），クロルギ酸メチル（71），酢酸エ
チル（77），酢酸メチル（57），四塩化炭素（77）,1,1
−ジクロルプロパン（86），トリクロルエチレン（8
7），プロピオン酸メチル（80），プロピルエーテル（9
1），メチルクロロホルム（74），クロロホルム（61） 本発明のマイクロカプセルは、実質的に溶媒を含まな
いという特徴を有しているものである。

即ち、本発明者等は、マイクロカプセルの中に含まれ
る溶媒を以下の方法によって定量することを開発し（特
願昭63-89878号参照）、「実質的に含まない」について
規定した。

本発明のマイクロカプセルを製造するためのマイクロ
カプセル液0.1gを20ccのメスフラスコにはかりとり、メ
タノールを加えて正確に20ccとした後、30分放置する。
マイクロシリンジにて上記メタノール溶液2ccをはかり
とり、ガスクロマトグラフ質量分析装置（日立製作所M-
80B）に注入する。カラムはTENAX3mmφ×1mを用い、測
定すべき溶媒に応じたm/zピークを使って定量する（例
えば、酢酸エチルの場合はm/z＝43、塩化メチレンの場
合は84のピークを使用する。）。

この測定方法によると、前記の如くして製造した本発
明のマイクロカプセル液には3.00％以上の溶媒が含まれ
ないことが分かる。これが「実質的に溶媒を含まない 本発明に用いられるマイクロカプセルの壁を形成する
互いに反応して高分子物質を生成する同種または異種の
化合物は、ポリウレア、ウレタンが好ましくそれぞれ相
当するモノマーとして芳香族または脂肪族イソシアネー
ト化合物から選択される。本発明のジアゾ化合物を含有
させたマイクロカプセルは、相当するモノマーを重合し
て得ることができるが、モノマーの使用量は、該マイク
ロカプセルの平均粒径が0.3μ〜12μで、壁厚が0.01〜
0.3になるように決定される。またジアゾ化合物は、0.0
5〜5.0g/m²塗布することが好ましい。

本発明に用いられるカップリング成分としては塩基性
雰囲気でジアゾ化合物とカップリングして色素を形成す
るもので、カルボニル基の隣にメチレン基を有するいわ
ゆる活性メチレン化合物、フェノール誘導体、ナフトー
ル誘導体などがあり、具体例として下記のものが挙げら
れる。

レゾルシン、フロログルシン、2,3−ジヒドロキシナ
フタレン−６−スルホン酸ナトリウム、１−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸モリホリノプロピルアミド、1,5−ジ
ヒドロキシナフタレン、2,3−ジヒドロキシナフタレ
ン、2,3−ジヒドロキシ−６−スルファニルナフタレ
ン、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸モルホリノプロピ
ルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸オクチルア
ミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド、ベン
ゾイルアセトニリド、１−フェニル−３−メチル−５−
ピラゾロン、1-（2,4,6−トリクロロフェニル）‐３−
アニリノ−５−ピラゾロン、２−〔３−α−（2,5−ジ
−tert−アミルフェノキシ）−ブタンアミドベンヅアミ
ド〕フェノール、2,4−ビス−（ベンゾイルアセトアミ
ノ）トルエン、1,3−ビス−（ピバロイルアセトアミノ
メチル）ベンゼン これらのカップリング成分は単独でも２種以上の併用
でも用いることができ、必要に応じて任意の色相を得る
こともできる。

本発明においては、熱現像時に系を塩基性にしてカッ
プリング反応を促進する目的で、有機塩基を加える。こ
れらの塩基性物質としては、水難溶性ないしは水不溶性
の塩基性物質や、加熱によりアルカリを発生する物質が
用いられる。

塩基性物質としては、無機及び有機のアンモニウム
塩、有機アミン、アミド、尿素やチオ尿素及びその誘導
体、チアゾール類、ピロール類、ピリミジン類、ピペラ
ジン類、グアニジン類、インドール類、イミダゾール
類、イミダゾリン類、トリアゾール類、モルホリン類、
ピペリジン類、アミジン類、フォルムアミジン類、ピリ
ジン類等の含窒素化合物が挙げられる。これらの塩基生
物質は２種以上併用して用いることができる。

本発明において、ジアゾ化合物１重量部に対してカッ
プリング成分は、0.1〜30重量部、塩基性物質は、0.1〜
30重量部の割合で使用することが好ましい。

本発明においては、有機塩基の他にも発色反応を促進
させる目的のために発色助剤を加えることができる。

本発明の発色助剤に含まれるものとして、例えば低エ
ネルギーで迅速かつ完全に熱現像が行われるように、感
光層中にフェノール誘導体、ナフトール誘導体、アルコ
キシ置換ベンゼン類、アルコキシ置換ナフタレン類、ヒ
ドロキシ化合物、アミド化合物、スルホンアミド化合物
を加えることができる。これらの化合物は、カップリン
グ成分あるいは、塩基性物質の融点を低下させるか、あ
るいは、マイクロカプセル壁の熱透過性を向上させ、そ
の結果高い発色濃度が得られるものと考えられる。

本発明の発色助剤にはまた、熱融解性物質も含まれ
る。熱融解性物質は、常温では固体であって加熱により
融解する融点50℃〜150℃の物質であり、ジアゾ化合
物、カップリング成分、或いは塩基生物質を溶かす物質
である。これらの化合物の具体例としては、脂肪酸アミ
ド、Ｎ置換脂肪酸アミド、ケトン化合物、尿素化合物、
エステル類等が挙げられる。

本発明に用いられるカップリング成分、塩基性物質、
その他の発色助剤は、サンドミル等により水溶性高分子
とともに固体分散して用いるのが良い。好ましい水溶性
高分子としては、マイクロカプセルを調製する時に用い
られる水溶性高分子が挙げられる（例えば、特開昭59-1
90886号参照）。この場合、水溶性高分子溶液に対して
ジアゾ化合物、カップリング成分、発色助剤はそれぞれ
５〜40重量％になるように投入される。分散された粒子
サイズは10μ以下になることが好ましい。

本発明の複写材料には、コピー後の地肌部の黄着色を
軽減する目的で光重合性組成物等に用いられる遊離基発
生剤（光照射により遊離基を発生する化合物）を加える
ことができる。遊離基発生剤としては、芳香族ケトン
類、キノン類、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類、ア
ゾ化合物、有機ジスルフィド類、アシルオキシムエステ
ル類などが挙げられる。添加する量は、ジアゾ化合物１
重量部に対して、遊離基発生剤を0.01〜５重量部が好ま
しい。

また同様に黄着色を軽減する目的で、エチレン性不飽
和結合を有する重合可能な化合物（以下、ビニルモノマ
ーと呼ぶ）を用いることができる。ビニルモノマーと
は、その化学構造中に少なくとも１個のエチレン性不飽
和結合（ビニル基、ビニリデン基等）を有する化合物で
あって、モノマーやプレポリマーの化学形態をもつもの
である。それらの例として、不飽和カルボン酸及びその
塩、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコールとのエス
テル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物との
アミド等が挙げられる。ビニルモノマーはジアゾ化合物
１重量部に対して0.2〜20重量部の割合で用いる。

前記遊離基発生剤やビニルモノマーは、ジアゾ化合物
と共にマイクロカプセル中に含有されて用いることが好
ましい。

本発明では以上の素材の他に酸安定剤としてクエン
酸、酒石酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、ピロリン酸等
を添加することができる。

本発明の複写材料は、ジアゾ化合物を含有したマイク
ロカプセル、カップリング成分、及び有機塩基、その他
の添加物を含有した塗布液を調製し、紙支持体の上にバ
ー塗布、ブレード塗布、エアナイフ塗布、グラビア塗
布、ロールコーティング塗布、スプレー塗布、ディップ
塗布等の塗布法により塗布乾燥して固分2.5〜30g/m²の
感光層を設ける。本発明の複写材料においては、マイク
ロカプセル、カップリング成分、塩基などが上記方法に
記したように同一層に含まれていても良いし、別層に含
まれるような積層型の構成をとることもできる。また、
支持体の上に特願昭59-177669号明細書等に記載した中
間層を設けた後感光層を塗布することもできる。

ところで、熱現像型複写材料に用いられる支持体に関
しては、従来のジアゾ感光紙に用いられているものと同
様の紙支持体が一般的であった。即ち、パルプ（針葉樹
や広葉樹の木材パルプ）に、ロジン系サイズ剤の定着剤
としての硫酸バンドを添加し、抄紙したもので、紙面pH
3〜４のものが適用されている。しかしながら、このよ
うな紙支持体では塗布層中の有機塩基を長い時間かけて
徐々に中和してゆくために、複写材料のコピー前保存が
長期にわたると発色濃度が低下してしまう現象として現
れ、問題視されることになる。

本発明者らは、このような観点から支持体の検討を進
め、本発明を完成するに到った。

即ち、本発明の支持体としてはpH5〜９の範囲のもの
を適用する。材料としてのパルプは、針葉樹や広葉樹な
どの木材パルプであり、製法別に分けると、亜硫酸パル
プ、ソーダパルプ、クラフトパルプ、セミケミカルパル
プ、ケミグランドパルプ、グランドパルプなどが包含さ
れる。サイズ剤としては、石油樹脂、スチレン系樹脂、
高級アルコール類、アルケニルコハク酸無水物、アルキ
ルケテンダイマーなどの中性サイズ剤が適用される。ま
た、サイズ剤の定着剤としては、ポリアミド、アクリル
アミド、及びこれらの共重合体、カチオン化澱粉などが
適用される。さらに、必要に応じて、紙力増強のため
に、メラミン樹脂、尿素樹脂、ジアルデヒド澱粉、酸化
澱粉、ローカストビーンガム、カルボキシメチルセルロ
ース、ポリアクリルアミド及びその共重合体、ケイ酸ソ
ーダ、合成ゴムラテックス、ポリビニルアルコールなど
を適用することができる。さらに、寸法安定性、印刷適
性、外観などを改善するための填料として、カオリン、
炭酸カルシウム、タルク、尿素・ホルマリン共重合体微
粒子、ポリスチレン微粒子などを適用することができ
る。

本発明の複写材料に画像を形成するには、原稿の像に
逆対応した露光を行って、非画像部を光照射により定着
させ、次いで、全面を加熱して現像する。この場合の第
１工程に用いる露光用光源としては、種々の蛍光灯、キ
セノランプ、水銀灯などが用いられる。この場合の発光
スペクトルは、複写材料で用いたジアゾ化合物の吸収ス
ペクトルにほぼ一致していることが、効率良く光定着さ
せることができるので好ましい。また、複写材料の感光
層全面を加熱して現像する第２の工程における加熱手段
としては、赤外線、高周波、ヒートブロック、ヒートロ
ーラー等を用いることができる。

〈発明の効果〉 以上詳述したように、本発明の複写材料は、実質的に
溶媒を含まないマイクロカプセル中にジアゾ化合物を含
有させ、かつ紙面pHが５〜９の範囲にある紙支持体を適
用することによって良好なシェルフライフ、即ち、コピ
ー前保存中の地肌着色（カブリ）濃度が低くかつ、発色
濃度の低下が小さいという性能を実現することができ
る。

以下、本発明を実施例によって更に詳述するが本発明
はこれらの実施例によって制限されるものではない。

〈実施例〉 〔本発明のカプセル液Ａの調製〕:1−モルホリノ−2,5
−ジブトキシベンゼン−４−ジアゾニウムヘキサフルオ
ロリン酸塩3.45部及びキシリレンジイソシアネートとト
リメチロールプロパン（3:1）付加物18部を酢酸エチル1
0部に添加し、加熱溶解した。このジアゾ化合物の溶液
を、ポリビニルアルコール5.2部が水58部に溶解されて
いる水溶液に混合し、20℃で乳化分散し、平均粒径2.5
μの乳化液を得た。得られた乳化液に水100部を加え、
攪拌しながら50℃に加温し、３時間後にジアゾ化合物を
芯物質に含有したカプセル液を得た。この反応中容器は
水流ポンプにて400mmHg〜500mmHgの減圧下に保った。前
述の測定方法によりカプセル液中の酢酸エチルを定量し
0.62％の値を得た。

〔比較カプセル液Ｂの調製〕:1−モルホリノ−2,5−ジ
ブトキシベンゼン−４−ジアゾニウムヘキサフルオロリ
ン酸塩3.45部及びキシリレンジイソシアネートとトリメ
チロールプロパン（3:1）付加物18部をリン酸トリクレ
ジル６部と酢酸エチル５部の混合溶媒に添加し、加熱溶
解した。このジアゾ化合物の溶液を、ポリビニルアルコ
ール5.2部が水58部に溶解されている水溶液に混合し、2
0℃で乳化分散し、平均粒径2.5μの乳化液を得た。得ら
れた乳化液に水100部を加え、攪拌しながら50℃に加温
し、３時間後にジアゾ化合物を芯物質に含有したカプセ
ル液を得た。得られたカプセル液中の有機溶媒（酢酸エ
チル＋リン酸トリクレジル）は5.2％であった。

〔本発明の支持体Ｃの作成〕：主成分のパルプとして
は、 針葉樹パルプ 30％ 広葉樹パルプ 70％ の比で混合したものを３水度CSF（Canadian Standard F
reenes）310ml、パルパー、リファイナー及びジョルダ
ンで叩解して使用した。これに以下の薬品をパルプに対
し、 パールガムCS-25S 1.8％ （中性サイズ剤 星光化学社製） アラフィックス502 0.4％ （定着剤 荒川化学社製） メラミン樹脂 0.4％ 尿素・ホルマリン樹脂微粒子 2.0％ を混合して紙料とし、長網抄紙機にて抄造し、また表面
サイズ剤として、 ポリビニルアルコール 0.6重量部 ポリアクリルアミドとヒドロキシプロピルメタアクリレ
ート共重合体 0.8重 量部 水 98.6重量部 の溶解液をサイズプレス方式で約1.7g/m²塗工して支持
体を得た。該支持体の紙面pHは、6.2、坪量は50g/m²、
厚さ65μｍであった。

〔比較支持体Ｄの作成〕：パルプ及び表面サイズ剤は
Ｃと同様であり、添加薬品は下記のものを使用した。

ロジンサイズ剤 （対パルプ）1.8％ 硫酸バンド （対パルプ）0.4％ メラミン樹脂 （対パルプ）0.4％ 尿素・ホルマリン樹脂微粒子（対パルプ）2.0％ 該比較支持体の紙面pHは3.6、坪量50g/m²、厚さ65μｍ
であった。

〔本発明の複写材料Ｅの作成〕：本発明のカプセル液A5
0部に、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリドを10
部とトリフェニルグアニジン10部を５％ポリビニルアル
コール水溶液200部に加えてサンドミルで約24時間分散
して得た平均粒径３μｍの分散物50部及び40％炭酸カル
シウム分散液10部を加えて塗布液とした。この塗布液を
本発明の支持体Ｃにコーティングバーを用いて乾燥重量
10g/m²になるように塗布し、50℃１分間乾燥し複写材料
Ｅを作成した。

〔比較複写材料Ｆの作成〕：複写材料Ｅの作成の際に、
カプセル液Ｂを用いること以外はＥと全く同様にして複
写材料Ｆを作成した。

〔比較複写材料Ｇの作成〕：複写材料Ｅの作成の際に、
支持体Ｄを用いること以外はＥと全く同様にして複写材
料Ｇを作成した。

〔比較複写材料Ｈの作成〕：複写材料Ｆの作成の際に、
支持体Ｄを用いること以外はＥと全く同様にして複写材
料Ｈを作成した。

〔比較例複写材料Ｉの作製〕

ジアゾ化合物分散液の調製 １−モルホリノ−2.5−ジブトキシベンゼン−４−ジ
アゾニウムヘキサフルオロリン酸塩３重量部を、10重量
％ポリビニルアルコール水溶液100重量部と共にボール
ミルで一昼夜混練した。

カップリング成分カプセル液の調製 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド５部を、ト
リフェニルグアニジン15重量部と共に酢酸エチル50重量
部に加熱溶解した後、トリクレジルホスフェート５重量
部を加えて均一に混合した。次いで、得られた溶液にキ
シリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパン
（3:1）付加物18重量部を加えて混合した。

得られたカップリング成分の溶液を５％ポリビニルア
ルコール水溶液150重量部に混合し、20℃で乳化分散し
て平均粒径2.5μｍの乳化液を得た。

得られた乳化液に水200重量部を加え、攪拌しながら6
0℃に加温し２時間後にカップリング成分を芯物質に含
有したカプセル液を得た。

比較複写材料Ｉの作成 ジアゾ化合物分散液50重量部とカップリング成分カプ
セル液50重量部、及び、40重量％炭酸カルシウム分散液
10重量部を加えて塗布液とした。この塗布液を、本発明
の支持体Ｃに、コーティングバーを用いて乾燥重量が10
g/m²となるように塗布し、50℃で１分間乾燥して複写材
料Ｉを作成した。

複写材料Ｅ〜Ｉにテスト用原稿（トレーシングペーパ
ーに直径3cmの円を2B鉛筆で均一に黒く塗ったもの）を
上に重ねて蛍光灯により露光した。このとき、蛍光灯の
発光スペクトルは420nmに極大値をもつランプを使用し
た。次いで、120℃に加熱したヒートブロックにより３
秒間加熱して画像を形成した。また、シェルフライフを
テストするために、40℃90％RHで24時間保存した後同様
の方法で露光、120℃現像した。60℃30％RHで24時間保
存のテストもおこなった。各テストによって得られた試
料の発色部と地肌部の濃度をマクベス濃度計にて測定し
た。表１にテストの結果を示した。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】紙面pHが５〜９の範囲にある紙支持体上
   に、ジアゾ化合物、カップリング成分、及び有機塩基を
   含有する熱現像し得る感光層を設けた複写材料であっ
   て、前記ジアゾ化合物が、実質的に溶媒を含まないマイ
   クロカプセル中に含有されていることを特徴とする熱現
   像複写材料。
2. 【請求項２】マイクロカプセル壁が、ポリウレア・ポリ
   ウレタンより選ばれる少くとも１種により形成される請
   求項１に記載の熱現像型複写材料。
3. 【請求項３】請求項１に記載された複写材料に対して、
   原稿の像に逆対応した露光を行う第１の工程と、第１の
   工程後に前記複写材料の感光層全面を加熱して現像する
   第２の工程からなることを特徴とする画像形成方法。