JPH09218486A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料

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JPH09218486A
JPH09218486A JP8026727A JP2672796A JPH09218486A JP H09218486 A JPH09218486 A JP H09218486A JP 8026727 A JP8026727 A JP 8026727A JP 2672796 A JP2672796 A JP 2672796A JP H09218486 A JPH09218486 A JP H09218486A
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JP
Japan
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silver halide
sensitive material
halide photographic
photographic light
film
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JP8026727A
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English (en)
Inventor
Masato Takada
昌人 高田
Akihisa Nakajima
彰久 中島
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ロール状に巻かれたハロゲン化銀写真感光材
料の巻ぐせを少なくして作業性を良くし、且つ、密着露
光時の寸法ずれを改良したハロゲン化銀写真感光材料の
提供。 【解決手段】 (1)ロール状に巻かれて使用されるハ
ロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀写真
感光材料の総ゼラチン量が2.0g/m2以上、6.0
g/m2以下であり、且つ、該支持体が110〜180
℃の温度で0.05〜15分間熱処理後、連続して温度
75〜110℃で0.05〜15分間熱処理されている
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はロール状に巻かれて
使用されるハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは
巻ぐせが付きにくく、作業性に優れたロール状のハロゲ
ン化銀写真感光材料に関する。
【0002】
【従来の技術】従来よりハロゲン化銀写真感光材料は、
さまざまなサイズで使用されているが、取扱いの簡便さ
や省スペースの観点から、必要量だけ採り出して使用す
ることが出来るロール状の形態は有用とされている。特
に印刷製版業界においてはロール状フィルムの形態にて
多量に使用されているのが現状である。
【0003】しかしながらロール状フィルムの使用に際
して問題となるのが、フィルムの巻きぐせによるカール
である。例えば自動ロールカッターで連続的に切り出し
を行う場合に、フィルムの巻きぐせが強いと切り出した
フィルムがうまく重ならないという問題点、或いは原稿
と密着露光を行う際の密着性が悪いなどの問題を有して
いた。
【0004】更に近年、装置の小型化にともないロール
フィルムもコンパクト化の傾向があり、ロール状に巻か
れる巻き芯も小型化されてきている。そのため巻きぐせ
が更に付き易くなってきている傾向があり、ユーザーと
してはカールのない使い易いロールフィルムへの要望が
強い。
【0005】従来、ポリエステルフィルムの巻きぐせカ
ール改良技術として、例えば熱可塑性樹脂フィルムをT
g−5℃〜Tg−30℃で0.1〜1500時間、加熱
処理する方法が特開昭51−16358号にて開示され
ている。更に特開平6−35118号では、Tgが90
〜200℃のポリエステルフィルムを下塗り後、50℃
〜Tgで0.1〜1500時間、加熱処理する方法が提
案されている。
【0006】しかし、これらの従来技術では比較的長時
間の熱処理が必要であり、製造上非効率的である。また
製品を長尺で生産する場合は一度、中間製品として巻き
取った状態で長時間熱処理しなければならず、その状態
で巻き取った径による巻ぐせがこの時点でついてしまう
という問題点があった。そのため、ロール状のハロゲン
化銀写真感光材料に加工された場合にも、この熱処理で
あらかじめついてしまった巻ぐせが影響して十分な効果
が得られないという問題点を有していた。
【0007】このような問題は、カラー用ネガフィルム
のような比較的小さなコア径に巻かれたロール状の感光
材料の場合にはその影響は小さい。しかし印刷用感光材
料など比較的大きなコア径に巻かれたロール状の感光材
料の場合は、その影響が大きく問題であり、早急な対応
が望まれていた。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、ロール状ハロゲン化銀写真感光材料、特に比較的大
きな径に巻かれたロール状ハロゲン化銀写真感光材料の
巻ぐせをなくして、作業性が優れたハロゲン化銀写真感
光材料の提供にある。更に原稿と密着露光を行う際の密
着性を改良したハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とである。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成によって解決された。
【0010】(1)支持体上に少なくとも1層のハロゲ
ン化銀乳剤層及び親水性コロイド層を有し、且つ、ロー
ル状に巻かれて使用されるハロゲン化銀写真感光材料に
おいて、該ハロゲン化銀写真感光材料の総ゼラチン量が
2.0g/m2以上、6.0g/m2以下であり、且つ、
該支持体が110〜180℃の温度で0.05〜15分
間熱処理後、連続して温度75〜110℃で0.05〜
15分間熱処理されていることを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料。
【0011】(2)前記支持体が温度120〜150℃
で0.05〜15分間熱処理後、連続して温度85〜1
00℃で0.05〜15分間熱処理されていることを特
徴とする(1)項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【0012】(3)前記ハロゲン化銀写真感光材料中の
総ゼラチン量が2.0g/m2以上、4.0g/m2以下
であることを特徴とする(1)項又は(2)項記載のハ
ロゲン化銀写真感光材料。
【0013】(4)前記ハロゲン化銀写真感光材料中の
総ポリマーラテックス量が1.0g/m2以上、4.0
g/m2以下であることを特徴とする(1)〜(3)項
の何れか1項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【0014】(5)上記(1)〜(4)項の何れか1項
に記載のハロゲン化銀写真感光材料の支持体が、ポリエ
チレンテレフタレートを主成分とするポリエステルフィ
ルムであることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。
【0015】(6)上記(1)〜(4)項の何れか1項
に記載のハロゲン化銀写真感光材料の支持体が、シンジ
オタクチックポリスチレンを主成分とするフィルムであ
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【0016】(7)外径が35〜90mmのコアに巻か
れて使用されることを特徴とする(1)〜(6)項の何
れか1項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【0017】(8)外径が40〜65mmのコアに巻か
れて使用されることを特徴とする(1)〜(7)項の何
れか1項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【0018】(9)前記支持体の熱処理が、下引き層の
塗布・乾燥後に連続して、平坦に保持されたままの状態
で行われることを特徴とする(1)〜(8)項の何れか
1項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【0019】以下、本発明を詳述する。
【0020】本発明において支持体に熱処理を施す方法
としては特に限定されないが、従来の巻ぐせカール低減
方法に比べて、短時間で熱処理することにより巻ぐせカ
ール低減効果が得られる点に特長を有する。
【0021】即ち、本発明に於ける支持体の熱処理温度
は2段階に分けて、しかも連続的に行われることを特徴
とする。即ち温度110〜180℃で0.05〜15分
間の熱処理をした後に、連続的に温度75〜110℃で
0.05〜15分間の熱処理がなされる。より好ましく
は120〜150℃の温度で0.05〜15分熱処理し
た後に連続的に85〜100℃の温度で0.05〜15
分熱処理されることである。
【0022】ロール状に巻かれた状態で熱処理してもフ
ィルムは均一に加熱されにくく、長時間の熱処理が必要
となる。従ってロール状に巻かれた状態で熱処理した場
合は、熱処理の状態であらかじめ巻きぐせに従って、な
るべく短時間で均一にフィルムの加熱が行える方法が好
ましい。この様な方法としては例えば、フィルムの両端
をピンやクリップで把持して搬送したり、複数のロール
群によるロール搬送や空気をフィルムに吹付けて浮揚さ
せるエアー搬送などによりフィルムを連続的に搬送させ
ておき、複数のスリットから加熱空気をフィルム面の片
面或いは両面に吹き付ける方法、赤外線ヒーターなどに
よる輻射熱を利用する方法、加熱した複数のロールと接
触させる方法などを単独又は複数組合わせて熱処理する
方法が挙げられる。
【0023】本発明の熱処理において、フィルムを平坦
な状態に保持する方法としては特に限定はないが、例え
ば上述したピンやクリップによる搬送方法、エアー搬送
方法、ロール搬送方法などが挙げられる。ロール搬送方
法はロールにフィルムがある抱き角を持って搬送される
ので完全には平坦ではないが、フィルムはその表裏が交
互にロールに接触しフィルムの巻き方向が一方向とはな
らないので、実質的にフィルムは平坦と見なすことがで
きる。
【0024】本発明に係る支持体の熱処理は、フィルム
製造から最終製品の形態に断裁、包装されるまでの間の
何れの工程で熱処理されてもよい。熱処理が施されたフ
ィルムは、その後フィルムが100℃以上の温度で0.
5分以上熱せられるとその効果が薄れてしまう。特にフ
ィルムのTg以上では非常に短時間でその効果が消失し
てしまうので注意が必要である。勿論、一旦効果が消失
しても、もう一度熱処理を施すことで、もとの巻ぐせカ
ールの低減効果は得られる。
【0025】本発明に係る支持体の熱処理は、具体的に
はフィルム支持体製造時の熱固定終了後の冷却工程で行
うか、或いは下引き層を塗布・乾燥した後に連続して平
坦に保持されたままの状態で行うことができる。フィル
ム支持体製造時の熱固定終了後に行う場合、既存のテン
ター式横延伸機の後半の温度条件を変更して、或いは必
要な加熱設備を追加することにより熱処理することがで
き、新たに搬送設備を設置する必要がない。
【0026】又、フィルム表面に接着層、導電性層、易
滑性層、磁気記録層などの各種の機能性層(いわゆる下
引き層)を塗布、乾燥した後、引続き熱処理を行う場合
は乾燥温度を調節して、或いは必要な加熱設備を追加す
ることにより熱処理してもよく、或いは新たに搬送設備
を設置してもよい。
【0027】以上のようにして熱処理されたフィルムは
常温まで冷却され巻き取られ、次工程に送られるまでの
間、保管される。この際、フィルムの水分率を0.1%
以下に調節することにより、ここでの巻ぐせを防止する
ことができ好ましい。
【0028】なおフィルムの含水率は微量水分計(例え
ば三菱化成〔株〕製CA−05型)を用いて、乾燥温度
150℃で測定して求めることができる。
【0029】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は支持
体上に少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層及び親水性
コロイド層を有する。ここで言う親水性コロイド層とは
保護層、中間層、染料層、フィルター層、アンチハレー
ション層などのハロゲン化銀写真感光材料用構成層を指
す。従って本発明のハロゲン化銀写真感光材料とはハロ
ゲン化銀写真乳剤層とこれらの親水性コロイド層を含
む。
【0030】本発明のハロゲン化銀写真感光材料中の総
ゼラチン量は2.0g/m2以上、6.0g/m2以下で
ある。更に総ゼラチン量が2.0g/m2以上、4.0
g/m2以下であることが本発明の効果を良好に奏す
る。ここで使用されるゼラチンは特に限定されることな
く、使用目的に従って適宜に選択されてよい。
【0031】本発明のハロゲン化銀写真感光材料中の総
ポリマーラテックス量は1.0g/m2以上、4.0g
/m2以下であることが本発明の効果を良好に奏する。
ここで使用されるポリマーラテックスは特に限定される
ことなく、使用目的に従って適宜に選択されてよい。
【0032】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は外径
が35〜90mmのコアに巻かれて使用されるハロゲン
化銀写真感光材料に適用することができる。特に外径が
40〜65mmのコアに巻かれたハロゲン化銀写真感光
材料に対して本発明の目的効果を奏することが可能であ
る。
【0033】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる支持体としては、写真感光材料用として従来より
用いられている全ての支持体が包含される。例えばポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフ
タレート等のようなポリエステル系支持体、トリアセテ
ートセルロース、セルロースアセテート−プロピオネー
トのようなセルロースエステル系支持体などが挙げられ
る。その他、シンジオタクチックポリスチレン、アイソ
タクチックポリスチレン、アタクチックポリスチレン、
ポリカーボネート、ポリイミド、ポリエーテルイミド、
ポリアミド、芳香族ポリイミド、芳香族ポリアミド、ポ
リフェニレンサルファイド、ポリスルホン、ポリエーテ
ルスルホン、ポリアリレート、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン等であってもよい。なかでも、ポリエチレンテレ
フタレート(PET)を主成分とするポリエステル、シ
ンジオタクチックポリスチレン(SPS)を主成分とす
るポリスチレンが好ましいプラスチックフィルムとして
挙げられる。
【0034】ポリエチレンテレフタレートを主成分とす
るポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート
が好ましく、ポリエステルに対してエチレンテレフタレ
ートユニットが70重量%以上含有していることが透明
性、機械的強度、寸法安定性などに関して高度に優れた
フィルムを得ることが出来る。
【0035】本発明において、シンジオタクチックポリ
スチレン(SPSとも言う)を主成分とするフィルムと
は、立体規則性構造(タクチシチィー)が主としてシン
ジオタクチック構造、即ち炭素−炭素結合から形成され
る主鎖に対して側鎖であるフェニール基や置換フェニー
ル基が交互に反対方向に位置する立体構造を有するもの
であり、主鎖の主たる連鎖がラセモ連鎖であるスチレン
系重合体或いは、それを含む組成物であり、スチレンの
単独重合体であれば例えば特開昭62−117708号
記載の方法で重合することが可能であり、また特開平1
−46912号、同1−178505号等に記載された
重合法により得ることができる。
【0036】そのタクティシティーは同位体炭素による
核磁気共鳴法(13C−NMR法)により定量される。
13C−NMR法により測定されるタクティシティーは
連続する複数個の構成単位の存在割合、例えば2個の場
合はダイアッド、3個の場合はトリアッド、5個の場合
はペンタッドによって示すことができるが、本発明に言
う主としてシンジオタクチック構造を有するスチレン系
重合体とは、通常ラセミダイアッドで75%以上、好ま
しくは85%以上、若しくはラセミトリアッド60%以
上、好ましくは75%以上、若しくはラセミペンタッド
30%以上、好ましくは50%以上であることが好まし
い。
【0037】シンジオタクチックポリスチレン系組成物
を構成する重合体の具体的なモノマーとしては、スチレ
ン、メチルスチレン等のアルキルスチレン、クロロメチ
ルスチレン、クロロスチレン等のハロゲン化(アルキ
ル)スチレン、アルコキシスチレン、ビニル安息香酸エ
ステル等を主成分とする単独もしくは混合物である。特
に、アルキルスチレンとスチレンの共重合体は、50μ
m以上の膜厚を有するフィルムを得るためには、好まし
い組み合わせである。
【0038】本発明に用いられる支持体には、酸化防止
剤が含有されていてもよい。酸化防止剤としては特に限
定されることなく、各種の酸化防止剤を使用することが
でき、例えばヒンダードフェノール系、ホスファイト
系、チオエーテル系などの酸化防止剤を挙げることがで
きる。中でも透明性の点でヒンダードフェノール系化合
物が好ましい。
【0039】酸化防止剤の含有量は通常、0.01〜2
重量%、好ましくは0.1〜0.5重量%である。酸化
防止剤の含有量をこの範囲にすることで、写真感光材料
のカブリ現象を防止でき、且つ、フィルムのヘーズを低
く抑えられるので透明性に優れた写真用支持体を得られ
る。なお、これらの酸化防止剤は一種を単独で使用して
もよいし、二種以上を組合せて使用してもよい。
【0040】本発明の支持体には、必要に応じて易滑性
を付与することもできる。易滑性付与手段としては特に
限定はないが、不活性無機粒子を添加する外部粒子添加
方法、ポリマー重合時に添加する触媒を析出させる内部
粒子析出方法、或いは界面活性剤などをフィルム表面に
塗布する方法などが一般的である。これらの中でも、析
出する粒子を比較的小さくコントロールできる内部粒子
析出方法が、フィルムの透明性を損なうことなく易滑性
を付与できるので好ましい。
【0041】本発明の支持体の厚みは特に限定されるこ
となく、その使用目的に応じて必要な強度を有する様に
設定すればよい。医療用或いは印刷用感光材料に用いる
場合には50〜250μm、特に70〜200μmであ
ることが好ましい。
【0042】支持体が二軸延伸ポリエステルフィルムの
場合はヘーズが3%以下であることが好ましい。更に好
ましくは1%以下である。ヘーズが3%より大きいとフ
ィルムを写真感光材料用支持体として用いた場合、画像
が不鮮明になる。上記のヘーズはASTM−D1003
−52に従って測定される。
【0043】二軸延伸ポリエステルフィルムのTgは6
0℃以上が好ましく、更に70℃以上が好ましい。Tg
は示差走査熱量計で測定するところのベースラインが偏
奇し始める温度と、新たにベースラインに戻る温度との
平均値として求められる。
【0044】本発明に係る支持体は下引き層の塗布・乾
燥後に熱処理される。一般に疎水性のポリマーフィルム
を写真用支持体として使用する場合、ポリマーフィルム
に親水性の写真乳剤層を直接塗設しても必要な接着力は
得られない。そこで通常ポリマーフィルムには表面処理
が必要である。
【0045】このような目的の表面処理としてはコロナ
放電処理、紫外線処理、グロー放電処理、プラズマ処
理、火炎処理などの表面活性化処理する方法、或いはレ
ゾルシン処理、フェノール類処理、アルカリ処理、アミ
ン処理、トリクロル酢酸処理などのエッチング処理する
方法、更には1層又は2層以上の下引き層を塗設する方
法などが挙げられる。これらの方法は単独でもよいし併
用してもよい。
【0046】下引き層を塗設する方法において用いるこ
とのできる素材は特に限定されないが、例えば塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、アク
リル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、を出発原料とす
る共重合体を始めとして、ポリエチレンイミン、ポリエ
ステル、ポリスチレン、ポリウレタン、エポキシ樹脂、
グラフト化ゼラチン、ニトロセルロースなどやこれらの
混合物などを挙げることができる。
【0047】下引き層中には界面活性剤、帯電防止剤、
アンチハレーション剤、クロスオーバーカット剤、着色
染料、顔料、増粘剤、塗布助剤、カブリ防止剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、エッチング処理
剤、磁性粉、マット剤などの各種添加剤を1種又は2種
以上含有していてもよい。
【0048】支持体上には例えば帯電防止層、易滑性
層、バリアー層、アンチハレーション層、クロスオーバ
ーカット層、紫外線吸収層、磁気記録層などが積層され
ていてもよい。
【0049】下引き層を塗設する方法は特に限定はな
く、従来から知られている各種の方法を用いることがで
きる。例えばポリエステルフィルムの二軸配向完了前や
二軸配向完了後に、エアーナイフコーター、ディップコ
ーター、カーテンコーター、ワイヤーバーコーター、グ
ラビアコーター、エクストルージョンコーターなどのコ
ーティング方法や、ポリエステルフィルムの溶融製膜時
に共押出しやラミネートする方法などが挙げられる。
【0050】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られるハロゲン化銀のハロゲン組成は特に制限はない
が、補充量を少なくして処理する場合や迅速処理を行う
場合は、塩化銀含有率が60モル%以上の塩臭化銀、6
0モル%以上の塩化銀を含む塩沃臭化銀の組成からなる
ハロゲン化銀乳剤を用いるのが好ましい。
【0051】ハロゲン化銀の平均粒子サイズは1.2μ
m以下であることが好ましく、特に0.8〜0.1μm
が好ましい。
【0052】ハロゲン化銀粒子の形状には制限はなく平
板状、球状、立方体状、14面体状、正八面体状その他
何れの形状でもよい。又、粒子サイズ分布は狭い方が好
ましく、特に平均粒子サイズの±40%の粒子サイズ域
内に全粒子数の90%、望ましくは95%が入るよう
な、いわゆる単分散乳剤が好ましい。
【0053】本発明における可溶性銀塩と可溶性ハロゲ
ン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合
法、それらの組合せなどの何れを用いてもよい。粒子を
銀イオン過剰の下において形成させる方法(いわゆる逆
混合法)を用いることもできる。同時混合法の一つの形
式としてハロゲン化銀の生成される液相中のpAgを一
定に保つ方法、即ちいわゆるコントロールド・ダブルジ
ェット法を用いることができ、この方法によると、結晶
形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤
が得られる。
【0054】ハロゲン化銀粒子の調製は酸性法、中性
法、アンモニア法等適宜選択することができる。平板粒
子の形成時に粒子の成長を制御するためにハロゲン化銀
溶剤として例えばアンモニア、チオエーテル、チオ尿素
化合物、チオン化合物などを使用することができる。
【0055】物理熟成時や化学熟成時に亜鉛、鉛、タリ
ウム、イリジウム、ロジウム、ルテニウム、オスミウ
ム、パラジウム、プラチナ等の金属円等を共存させるこ
とができる。高照度特性を得るためにイリジウムを10
-9から10-3の範囲でドープさせることは、ハロゲン化
銀乳剤においてしばしば常用される。本発明において
は、硬調乳剤を得るためにはロジウム、ルテニウム、オ
スミウム及び/又はレニウムをハロゲン化銀1モルあた
り10-9モルから10-3モルの範囲でドープさせること
が好ましい。
【0056】金属化合物を粒子中に添加するときには、
金属にハロゲン、カルボニル、ニトロシル、チオニトロ
シル、アミン、シアン、チオシアン、アンモニア、テル
ロシアン、セレノシアン、ジピリジル、トリピリジル、
フェナンスロリン或いはこれらの化合物を組み合わせて
配位させることができる。金属の酸化状態は、最大の酸
化レベルから最低の酸化レベルまで任意に選択すること
ができる。好ましい配位子としては、特開平2−208
2号、同2−20853号、同2−20854号、同2
−20855号に記載されている6座配位子、アルカリ
錯塩としては一般的なナトリウム塩、カリウム塩、セシ
ウム塩或いは第1、第2、第3級のアミン塩がある。ま
たアコ錯体の形で遷移金属錯塩を形成することができ
る。これらの例として、例えば、K2[RuCl6]、
(NH42[RuCl6]、K2[Ru(NO)Cl
4(SCN)]、K2[RuCl5(H2O)]等のように
表すことができる。Ruの部分をRh、Os、Re、I
r、Pd及びPtに置き換えて表すことができる。
【0057】ロジウム、ルテニウム、オスミウム及び/
又はレニウム化合物は、ハロゲン化銀粒子形成中に添加
することが好ましい。添加位置としては粒子中に均一に
分布させる方法、コア・シェル構造にしてコア部に或い
はシェル部に多く局在させる方法がある。
【0058】ハロゲン化銀乳剤及びその調製方法につい
ては、詳しくはリサーチ・ディスクロージャー(以下、
RDと言う)17643.22〜23頁(1978年1
2月)に記載もしくは引用された文献に記載されてい
る。
【0059】ハロゲン化銀乳剤は化学増感されても、さ
れなくともよい。化学増感の方法としては硫黄増感、セ
レン増感、テルル増感、還元増感及び貴金属増感法が知
られており、これらの何れをも単独で用いても又併用し
てもよい。硫黄増感剤としては、公知の硫黄増感剤が使
用できるが、好ましい硫黄増感剤としては、ゼラチン中
に含まれる硫黄化合物の他、種々の硫黄化合物、例えば
チオ硫酸塩、チオ尿素類、ローダニン類、ポリスルフィ
ド化合物等を用いることができる。セレン増感剤として
は、公知のセレン増感剤を用いることができる。例えば
米国特許1623499号、特開昭50−71325
号、特開昭60−150046号等に記載された化合物
を好ましく用いることができる。
【0060】本発明に用いられる感光材料には、感光材
料の製造工程、保存中或いは写真処理中のカブリを防止
し、或いは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合
物を含有させることができる。即ちアゾール類、例えば
ベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、ニトロ
ベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、
ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズ
イミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノ
トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾ
トリアゾール類、メルカプトテトラゾール類(特に1−
フェニル−5−メルカプトテトラゾール)等;メルカプ
トピリミジン類、メルカプトトリアジン類;例えばオキ
サゾリンチオンのようなチオケト化合物;アザインデン
類、例えばトリアザインデン類、テトラザインデン類
(特に4−ヒドロキシ置換−1,3,3a,7−テトラ
ザインデン類)、ペンタザインデン類等;ベンゼンチオ
スルホン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルホン
酸アミド等のようなカブリ防止剤又は安定剤として知ら
れた多くの化合物を加えることができる。
【0061】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
乳剤の結合剤又は保護コロイドとしてはゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他
の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質;ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如き
セルロース誘導体、アルギン酸ナトリウム、澱粉誘導体
などの糖誘導体;ポリビニルアルコール、ポリビニルア
ルコール部分アセタール、ポリ−N−ビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル
アミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾー
ル等の単一或いは共重合体の如き多種の合成親水性高分
子物質を用いることができる。
【0062】ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンの他、
酸処理ゼラチンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、
ゼラチン酵素分解物も用いることができる。
【0063】本発明のハロゲン化銀写真感光材の総ゼラ
チン量は6.0g/m2以下、2.0g/m2以上であ
り、より好ましくは、4.0g/m2以下、2.0g/
2以上である。 尚、このゼラチン量は23℃、55
%RHの環境下で24時間調湿後の測定値である。
【0064】写真乳剤及び非感光性の親水性コロイド層
には、無機又は有機の硬膜剤をゼラチン等の親水性コロ
イドの架橋剤として添加される。例えばクロム塩(クロ
ム明礬、酢酸クロム等)、アルデヒド類(ホルムアルデ
ヒド、グリオキザール、グルタルアルデヒド等)、N−
メチロール化合物(ジメチロール尿素、メチロールジメ
チルヒダントイン等)、ジオキサン誘導体(2,3−ジ
ヒドロキシジオキサン等)、活性ビニル化合物(1,
3,5−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−s−トリア
ジン、ビス(ビニルスルホニル)メチルエーテル、N,
N′−メチレンビス−〔β−(ビニルスルホニル)プロ
ピオンアミド〕等)、活性ハロゲン化合物(2,4−ジ
クロロ−6−ヒドロキシ−s−トリアジン等)、ムコハ
ロゲン酸類(ムコクロル酸、フェノキシムコクロル酸
等)イソオキサゾール類、ジアルデヒド澱粉、2−クロ
ロ−6−ヒドロキシトリアジニル化ゼラチン、カルボキ
シル基活性化型硬膜剤等を、単独又は組み合わせて用い
ることができる。これらの硬膜剤はRD−17643
(1978年12月発行)第26頁のA〜C項に記載さ
れている。
【0065】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
水不溶又は難溶性の合成ポリマーラテックスを含有する
ことができる。
【0066】例えばアルキル(メタ)アクリレート、ア
ルコキシアクリル(メタ)アクリレート、グリシジル
(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミド、ビニ
ルエステル(例えば酢酸ビニル)、アクリロニトリル、
オレフィン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又は
これらとアクリル酸、メタクリル酸、α,β−不飽和ジ
カルボン酸、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレー
ト、スルホアルキル(メタ)アクリレート、スチレンス
ルホン酸等の組合せを単量体成分とするポリマーを用い
ることができる。
【0067】用いることができるポリマーラテックスと
しては例えば米国特許2,772,166号、同3,3
25,286号、同3,411,911号、同3,31
1,912号、同3,525,620号、RD−195
51(1980年7月)等に記載されているごときアク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン等の
ビニル重合体の水和物がある。
【0068】本発明に好ましく用いられるポリマーラテ
ックスとしてはメチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート等のメタアルキルアクリレートの単独重合体、ス
チレンの単独重合体、又は、メタアルキルアクリレート
やスチレンとアクリル酸、N−メチロールアクリルアミ
ド、グリシドールメタクリレート等との共重合体、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート等のアルキルアクリレートの単独重合体もしくはア
ルキルアクリレートとアクリル酸、N−メチロールアク
リルアミド等との共重合体(好ましくはアクリル酸等の
共重合成分は30重量%まで)、ブタジエンの単独重合
体もしくはブタジエンとスチレン、ブトキシメチルアク
リルアミド、アクリル酸の1つ以上との共重合体、塩化
ビニリデン−メチルアクリレート−アクリル酸3元共重
合体等が挙げられる。
【0069】本発明に用いることができるラテックスは
Tgが20℃以下であることが特に好ましいが、2成分
以上の共重合体からなるポリマーラテックスのTgはそ
の成分比を変えることにより容易に調整できる。
【0070】本発明で用いるポリマーラテックスの平均
粒径の好ましい範囲は0.005〜1μm特に0.02
〜0.2μmである。
【0071】本発明に用いられるポリマーラテックスは
支持体に対し片面のみに含有されてもよいし、また両面
に含有されていてもよい。支持体に対し両面に含有せし
められる場合、各々の面に含有せしめられるポリマーラ
テックスの種類及び/又は量は同じであっても、また異
なっていてもよい。
【0072】更に、ポリマーラテックスの添加される層
は、ハロゲン化銀乳剤層側及びバッキング層側のどの層
に添加されてもよい。
【0073】本発明のハロゲン化銀写真感光材には、使
用される総ポリマーラテックス量は1.0g/m2
上、4.0g/m2以下であり、より好ましくは2.0
g/m2以上、3.0g/m2以下である。
【0074】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
その他の種々の添加剤をもちいることができ、例えば減
感剤、可塑剤、滑り剤、現像促進剤、オイルなどが挙げ
られる。
【0075】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は露光
後、現像、定着、水洗(又は安定化浴)及び乾燥の少な
くとも4プロセスを持つ自動現像機で写真処理されるこ
とが好ましい。用いられる現像液は公知の現像主薬を用
いることができる。具体的にはジヒドロキシベンゼン類
(例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノスルホ
ネートなど)、3−ピラゾリドン類(例えば1−フェニ
ル−3−ピラゾリドン、1−フェニル−4−メチル−3
−ピラゾリドン、1−フェニル−4,4−ジメチル−3
−ピラゾリドン、1−フェニル−4−エチル−3−ピラ
ゾリドン、1−フェニル−5−メチル−3−ピラゾリド
ン等)、アミノフェノール類(例えばo−アミノフェノ
ール、p−アミノフェノール、N−メチル−o−アミノ
フェノール、N−メチル−p−アミノフェノール、2,
4−ジアミノフェノール等)、アスコルビン酸類(アス
コルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、エリソルビン
酸等)や金属錯塩(EDTA鉄塩、DTPA鉄塩、DT
PAニッケル塩等)を、単独或いは組み合わせて用いる
ことができる。アスコルビン酸及びその誘導体は現像主
薬としては公知であり、例えば米国特許2,688,5
48号、2,688,549号、3,022,168
号、3,512,981号、4,975,354号及び
5,326,816号等に記載のものを用いることがで
きる。
【0076】定着液としては一般に用いられる組成のも
のを用いることができる。定着液は一般に通常pHは3
〜8である。定着剤としては、チオ硫酸ナトリウム、チ
オ硫酸カリウム、チオ硫酸アンモニウム等のチオ硫酸
塩、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム、
チオシアン酸アンモニウム等のチオシアン酸塩の他、可
溶性安定銀錯塩を生成し得る有機硫黄化合物で定着剤と
して知られているものを用いることができる。
【0077】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に詳
述するが、本発明の実施様態はこれらに限定されるもの
ではない。
【0078】実施例1 <支持体1〜15の作成> (フィルム1の作成)テレフタル酸ジメチル100重量
部、エチレングリコール65重量部にエステル交換触媒
として酢酸マグネシウム水和物0.05重量部を添加
し、常法に従ってエステル交換反応を行った。得られた
生成物に三酸化アンチモン0.05重量部、リン酸トリ
メチルエステル0.03重量部を添加した。次いで徐々
に昇温、減圧にし、280℃、0.5mmHgで重合を
行い、固有粘度0.65のポリエチレンテレフタレート
を得た。
【0079】更に、このポリエチレンテレフタレートを
150℃で8時間真空乾燥した後、押出機を用いて28
5℃で溶融押出し、30℃の冷却ドラム上に静電印加し
ながら密着させ、冷却固化させ未延伸シートを得た。こ
の未延伸シートをロール式縦延伸機を用いて、80℃で
縦方向に3.3倍延伸した。
【0080】得られた一軸延伸フィルムをテンター式横
延伸機を用いて、第1延伸ゾーン90℃で総横延伸倍率
の50%延伸し、更に第2延伸ゾーン100℃で総横延
伸倍率3.3倍となるように延伸した。次いで、70℃
で2秒間熱処理し、更に第1熱固定ゾーン150℃で5
秒間熱固定し、第2熱固定ゾーン220℃で15秒間熱
固定した。次いで厚さ100μmの二軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム−1を得た。
【0081】前記フィルム−1の一方の表面に8W/
(m2・min)のコロナ放電処理を施し、その上に下
記の下引き塗布液A−1、A−2を、それぞれ乾燥膜厚
が0.8μm、0.1μmになるように塗設した。更
に、もう一方の表面には8W/(m2・min)のコロ
ナ放電処理を施し、その上に下記の下引き塗布液B−
1、B−2を、それぞれ乾燥膜厚が0.8μm、1.0
μmになるように塗設した後、複数のロール群からなる
フィルム搬送装置を有する熱処理式オーブン中を搬送さ
せながら本発明に係る熱処理を行った。
【0082】この時オーブン内を2つのゾーンに分割
し、前半に処理されるゾーンを熱処理1、後半に処理さ
れるゾーンを熱処理2とし、表1に示すように熱処理温
度、熱処理時間を変化させて、支持体1〜15を作成し
た。なお、熱処理時間はゾーンを仕切る位置とライン速
度を変化することで変化させた。
【0083】 <下引き塗布液A−1> ブチルアクリレート30重量%、t−ブチルアクリレート20重量%、 スチレン25重量%、及び2−ヒドロキシエチルアクリレート25重量% の共重合体ラテックス液(固形分30%) 270g 化合物(UL−1) 0.6g ヘキサメチレン−1,6−ビス(エチレン尿素) 0.8g 水で仕上げる 1000ml <下引塗布液B−1> ブチルアクリレート40重量%、スチレン20重量%及びグリシジルアクリ レート40重量%の共重合体ラテックス液(固形分30%) 270g 化合物(UL−1) 0.6g ヘキサメチレン−1,6−ビス(エチレン尿素) 0.8g 水で仕上げる 1000ml <下引塗布液A−2> ゼラチン 10g 化合物(UL−1) 0.2g 化合物(UL−2) 0.2g 化合物(UL−3) 0.1g シリカ粒子(平均粒径:3μm) 0.1g 水で仕上げる 1000ml <下引塗布液B−2> 水溶性導電性ポリマー(UL−4) 60g 化合物(UL−5)を成分とするラテックス液(固形分20%) 80g 硫酸アンモニウム 0.5g 硬化剤(UL−6) 12g ポリエチレングリコール(重量平均分子量600) 6g 水で仕上げる 1000ml
【0084】
【化1】
【0085】
【化2】
【0086】<乳剤層・バック層の塗設>得られた支持
体No.1〜15に、以下の(乳剤層)と(バック層)
をそれぞれA−2及びB−2上に塗布して、ハロゲン化
銀写真感光材料である試料No.1〜15を作成した。
なお、このときゼラチン塗布量は、乳剤層側は乳剤中の
ゼラチンも含めて2.7g/m2、バック層側は2.7
g/m2でゼラチン総量は5.0g/m2となるように塗
設した。
【0087】(乳剤の調製)硫酸銀溶液と塩化ナトリウ
ム及び臭化カリウム水溶液に6塩化ロジウム錯体を8×
10-5mol/Agmolとなるように加えた溶液を、
ゼラチン溶液中に流量制御しながら同時添加し、脱塩
後、粒径0.13μm、臭化銀1モル%を含む立方晶、
単分散、塩臭化銀乳剤を得た。この乳剤を通常の方法で
硫黄増感してから安定剤として4−ヒドロキシ−6−メ
チル−1,3,3a,7−テトラザインデンを添加後、
下記の添加剤を加えて乳剤塗布液を調製した。
【0088】 (乳剤塗布液の調製) ゼラチン 1.0g/m2 化合物(a) 1mg/m2 NaOH(0.5N) pH5.6に調整 化合物(b) 40mg/m2 化合物(c) 30mg/m2 サポニン(20%) 0.5ml/m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ 20mg/m2 5−メチルベンゾトリアゾール 10mg/m2 化合物(d) 2mg/m2 化合物(e) 10mg/m2 化合物(f) 6mg/m2 ラテックス(m) 1.0g/m2 スチレン−マイレン酸共重合水性ポリマー(増粘剤) 90mg/m2 (乳剤保護層塗布液) ゼラチン 0.5g/m2 化合物(g)(1%) 25cc/m2 化合物(h) 120mg/m2 球状単分散シリカ(8μm) 20mg/m2 球状単分散シリカ(3μm) 10mg/m2 化合物(i) 100mg/m2 ラテックス(m) 0.5g/m2 クエン酸 pH6.0に調整。
【0089】 (バッキング層塗布液) ゼラチン 0.8g/m2 化合物(j) 100mg/m 化合物(k)
18mg/m2 化合物(l) 100mg/m2 サポニン(20%) 0.6cc/m2 ラテックス(m) 300mg/m2 5−ニトロインダゾール 20mg/m2 スチレン−マレイン酸共重合水性ポリマー(増粘剤) 45mg/m2 グリオキザール 4mg/m2 (バッキング保護層塗布液) ゼラチン 0.5g/m2 化合物(g)(1%) 2cc/m2 球状ポリメチルメタクリレート(4μ) 25mg/m2 塩化ナトリウム 70mg/m2 グリオキザール 22mg/m2 化合物(n) 10mg/m2 ラテックス(m) 0.5g/m
【0090】
【化3】
【0091】
【化4】
【0092】
【化5】
【0093】以上の様に作成した感光材料の試料No.
1〜15について、以下に記載した評価を行なった。
【0094】(評価方法) <巻きぐせ>得られた試料を巾35mm、長さ210m
mに断裁し、23℃、55%RHの条件下で1日調湿し
た後、その乳剤層側を内側にして直径2インチ(50m
m)の巻き芯に巻き付け、戻らないように固定する。次
いで、この状態でアルミバリア袋に入れ、55℃、20
%RHの条件下で4時間加熱処理し、更に23℃、55
%RHの条件下で1時間放冷する。その後フィルムを巻
き芯から解放し、フィルムの凸部を下にして立ち上がっ
た4角の高さを測定しその平均値を求めた。単位はmm
である。
【0095】この方法で求めたものを、フィルムの立ち
上がりカールと呼び、巻きぐせが強いほどその値は大き
くなる。立ち上がりカールが大きいと、搬送性や自現機
での作業性に障害となり、通常は40mm以下であるこ
とが好ましい。
【0096】<寸法ずれ評価>得られた試料を30cm
×60cmに断裁し、明室プリンターP−627FM
(大日本スクリーン〔株〕製)を用いて間隔が約56c
mで2本の細線を画像露光し、現像処理したものを原稿
とした。この原稿、未露光試料(原稿と同じ大きさ)、
プリンター及び自動現像機を23℃、30%RHにて1
2時間調湿した後、原稿に未露光試料を密着(面−面)
露光し、自動現像機で処理した。現像処理された試料を
12時間調湿後、元の原稿に重ね、細線の間隔がどれく
らいずれたかを目盛り付きルーペで測定した。測定はn
=6で行い、平均をとった。値が小さいほどずれが少な
いことを表す。
【0097】巻きぐせが強いと、密着露光時に充分密着
されずに寸法ずれがおきる原因となる。また、この寸法
ずれは、印刷時に色ずれ等の原因となり20μm以下で
あることが好ましい。得られた結果を下記の表1に示
す。
【0098】
【表1】
【0099】表1から明らかなように、熱処理を施した
本発明の支持体を用いたハロゲン化銀写真感光材料は、
何れも巻きぐせカールが改良されていた。更に、寸法ず
れも起こりにくくなっていることが分かる。
【0100】実施例2 実施例1の支持体作成時に、熱処理1、2の温度と時間
を表2のように変化した以外は実施例1と同様にして支
持体16〜24を作成した。また、下記のようにしてフ
ィルムNo.2を作成した以外は、実施例1と同様にし
て試料No.25、26を作成した。このようにしてロ
ゲン化銀写真感光材料である試料No.16〜26を作
成して評価した。
【0101】(フィルムNo.2の作成)特開平3−1
31843号に準じて、以下のようにしてシンジオタク
チックポリスチレンペレットを作製した。触媒の調製か
ら重合反応までは全て乾燥アルゴン気流下で行った。内
容積500mlのガラス性容器に硫酸銅5水塩(CuS
4・5H2O)17.8g(71mmol)精製ベンゼ
ン200ml及びトリメチルアルミニウム24mlを入
れ、40℃で8時間撹拌して触媒の調製を行った。これ
をアルゴン気流下No.3ガラスフィルターで濾過し
て、濾液を凍結乾燥させた。これを取り出し、2lのス
テンレス製容器にいれ、この中に更にトリブチルアルミ
ニウム、ペンタシクロペンタジエチルチタンメトキシド
を混合し90℃に加熱した。
【0102】この中に、精製したスチレンを1l入れ、
更に、精製したp−メチルスチレン70mlを入れ、こ
の温度中で8時間重合反応を続けた。この後室温まで冷
却し、1lの塩化メチレンを入れ、更に撹拌しながらナ
トリウムメチラートのメタノール溶液を加えて触媒を失
活させた。内容物を20lのメタノール中に徐々に滴下
して、更にガラスフィルターで濾過して3回メタノール
で洗浄した後、乾燥させた。1,2,4−トリクロルベ
ンゼンを溶媒として、135℃で標準ポリスチレンで検
量したGPCの測定の結果から求めたこの重合体の重量
平均分子量は、415000であった。
【0103】またこの重合体の融点は245℃で、13
C−NMRの測定からも重合体はシンジオタクチック構
造を有することを確認した。これを押出機でペレット化
した後に、130℃で乾燥させた。
【0104】更に、押出機で前記重合例により得られた
ペレットを330℃で溶融押出した。この溶融ポリマー
をパイプを通じて押し出しダイに押し出した。そしてダ
イスリットより冷却したキャスティングドラムに静電印
可させながら押し出して冷却することにより膜厚100
0μmのSPS未延伸シートを得た。
【0105】作成したシートを115℃で予熱した後に
縦方向に3.3倍延伸した。テンター内で100℃で予
熱したのち130℃で横方向に3.3倍延伸した。更に
やや横方向に緩和させながら225℃で熱固定し100
μm厚のSPSフィルム支持体を得た。実施例1同様に
処理して得られた結果を下記の表2に示す。
【0106】
【表2】
【0107】表2から明らかなように、本発明の熱処理
を施したシンジオタクチックポリスチレン支持体を用い
た場合においても、巻きぐせカールと、寸法ずれが改良
されていることが分かる。
【0108】実施例3 実施例1で作成した支持体No.5を用いて、乳剤層及
びバック層のゼラチン量を、各塗布液中のゼラチン量を
同比率で変化して表3に示す量となるように変化させた
以外は実施例1と同様にして、試料No.27〜38を
作成した。
【0109】実施例1と同様にして評価し、その結果を
表3に示す。
【0110】
【表3】
【0111】表3から明らかなように、本発明の熱処理
を施した支持体を用い、総ゼラチン量を本発明の範囲内
にした場合、巻きぐせカールは改良され、且つ、寸法ず
れも少ないことが分かる。更にポリマーラテックスを添
加すると、より効果のあることを示している。
【0112】
【発明の効果】実施例で実証した如く、本発明によれ
ば、ロール状に巻かれて使用されるハロゲン化銀写真感
光材料の巻きぐせが付きにくく、カールが少ないために
作業性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とができた。更に本発明によれば密着露光時の寸法ずれ
も改良できた。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03C 1/81 G03C 1/81 3/00 540 3/00 540Z 3/02 3/02 Z

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体上に少なくとも1層のハロゲン化
    銀乳剤層及び親水性コロイド層を有し、且つ、ロール状
    に巻かれて使用されるハロゲン化銀写真感光材料におい
    て、該ハロゲン化銀写真感光材料の総ゼラチン量が2.
    0g/m2以上、6.0g/m2以下であり、且つ、該支
    持体が110〜180℃の温度で0.05〜15分間熱
    処理後、連続して温度75〜110℃で0.05〜15
    分間熱処理されていることを特徴とするハロゲン化銀写
    真感光材料。
  2. 【請求項2】 前記支持体が温度120〜150℃で
    0.05〜15分間熱処理後、連続して温度85〜10
    0℃で0.05〜15分間熱処理されていることを特徴
    とする請求項1記載のハロゲン化銀写真感光材料。
  3. 【請求項3】 前記ハロゲン化銀写真感光材料中の総ゼ
    ラチン量が2.0g/m2以上、4.0g/m2以下であ
    ることを特徴とする請求項1又は請求項2記載のハロゲ
    ン化銀写真感光材料。
  4. 【請求項4】 前記ハロゲン化銀写真感光材料中の総ポ
    リマーラテックス量が1.0g/m2以上、4.0g/
    2以下であることを特徴とする請求項1〜3の何れか
    1項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
  5. 【請求項5】 請求項1〜4の何れか1項に記載のハロ
    ゲン化銀写真感光材料の支持体が、ポリエチレンテレフ
    タレートを主成分とするポリエステルフィルムであるこ
    とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
  6. 【請求項6】 請求項1〜4の何れか1項に記載のハロ
    ゲン化銀写真感光材料の支持体が、シンジオタクチック
    ポリスチレンを主成分とするフィルムであることを特徴
    とするハロゲン化銀写真感光材料。
  7. 【請求項7】 外径が35〜90mmのコアに巻かれて
    使用されることを特徴とする請求項1〜6の何れか1項
    に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
  8. 【請求項8】 外径が40〜65mmのコアに巻かれて
    使用されることを特徴とする請求項1〜7の何れか1項
    に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
  9. 【請求項9】 前記支持体の熱処理が、下引き層の塗布
    ・乾燥後に連続して、平坦に保持されたままの状態で行
    われることを特徴とする請求項1〜8の何れか1項に記
    載のハロゲン化銀写真感光材料。
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JP (1) JPH09218486A (ja)

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