JPH11507142A - デジタル情報記録媒体およびその使用法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 記録層を含むデジタル情報記録媒体であって、該記録層は光一安定性の着色された組成物を含み、該組成物は特定波長の紫外輻射に暴露した際に色変化または脱色可能である。該光一安定性の着色された組成物は着色剤と紫外輻射トランソーバーとを含む。該着色剤は、該輻射トランソーバーの存在下で、該トランソーバーを、特定の狭いバンド幅の紫外輻射に暴露した際に、色変化するのに適している。該輻射トランソーバーは、また該着色剤に光−安定性を付与し、結果として該着色剤は、日光または人工的な光に暴露された場合に褪色することはない。この紫外輻射トランソーバーは、輻射を吸収し、かつ該着色剤と相互作用して、該着色剤の不可逆的な色変化を起こす。特に有用な輻射線は非−干渉性の、パルス化された、誘電障壁型放電エキシマーランプにより発せられる、または可干渉性のパルス化された、エキシマーレーザーにより発せられる紫外輻射である。もう一つの態様において、着色剤と紫外輻射トランソーバーとを含有する該着色組成物は、また分子包接体をも含むことができ、該包接体は少なくとも一つの空洞を画成する化学構造を有する。該着色剤および輻射トランソーバーの各々は、該分子包接体と結合される。幾つかの態様において、該着色剤は少なくとも部分的に該分子包接体の空洞内に収容され、かつ該紫外輻射トランソーバーは該空洞の外側で、該分子包接体と結合している。他の態様において、該輻射トランソーバーは、該分子包接体と、共有結合により結合している。

Description

【発明の詳細な説明】 デジタル情報記録媒体およびその使用法 技術分野 本発明はデジタル情報記録媒体、例えば光ディスクに関する。より詳しくは、 本発明はデジタル情報記録媒体に関わり、該媒体は色変化可能な着色剤を含む記 録層を含有し、該層は特定波長の紫外輻射線に暴露した場合に、色変化可能また は消去可能であるが、日光または人工的な光の下では色−安定性である。本発明 は、また記録媒体上にデジタル情報を記録するための改良法にも関連する。より 詳しくは、本発明は、記録層の部分を、特定波長の紫外輻射線に選択的に暴露す ることにより、色変化させることができまたは消去することができ、しかもその 未露光部分は依然として日光または人工的な光の下で色−安定性である、色変化 可能を着色剤を含有する記録層をもつ記録媒体上に、デジタル情報を記録する方 法にも関連する。 発明の背景 当分野においては、基板とその上の着色された光漂白性組成物の層とを含むデ ジタル記録媒体を製造することは、公知である。情報は、該記録媒体の部分を、 選択的に光に暴露し、かくして化学反応を開始させることにより記録され、該反 応は該媒体中に含まれる発色剤の分解を生ずる。このような公知の記録媒体の例 は、米国特許第5,312,713 号および同第4,954,380 号並びに日本国特許出願第01 -342989 号（これら全文献の開示を、本発明の参考とする）に記載されている。 このようなデジタル記録媒体の例は、コンパクトディスク等の光ディスク（これ らは情報、例えばデジタル化された音楽、ビデオ、コンピュータデータ、および その組み合わせを記憶するための、読み取り専用の、非−消去型媒体である）お よび書き込み型の光ディスク、例えば一回書き込み、多数回読み取り(write onc e,read many times) 式ディスク「WORMディスク」を包含する。 米国特許第5,312,713 号は、光ディスク等の情報記録媒体に関連する。この特 許は、基板を開示し、その上には記録層が設けられている。この記録層は、有機 ポリシランと、オキソ金属フタロシアニン着色剤との混合物を含む。紫外線源を 該記録層の部分に選択的に照射する。この照射は該有機ポリシランの光分解を引 き起こす。次いで、該記録層全体を、該有機ポリシランのガラス転移点またはそ れ以上の温度に加熱して、該光分解により生成する分解生成物を、オキソ金属フ タロシアニン顔料と接触させて、該顔料の脱色反応を生じせしめる。それによっ て、該紫外光により照射された該記録層内の該顔料部分のみが、脱色して、非− 照射部分はその色調を維持する。この記録層に記録された情報は、各部分の吸光 度の差異（即ち、照射部分と非−照射部分との間の吸光度における差）を、低エ ネルギーレーザービームで該記録層を走査することにより検出して、読み取るこ とができる。 米国特許第4,954,380 号は、光学的記録媒体に関するものである。この特許は 透明基板を開示しており、該基板上には光記録層が塗布されており、該記録層は 漂白可能な有機染料を含み、該染料は紫外輻射条件下で漂白可能な、例えばシア ニン染料、キサンテン染料およびアジン染料等の染料である。次に、透明なトラ ッキングパターンを有するフォトマスクを、該記録層上に配置し、該マスクを紫 外輻射線で照射する。該記録層の暴露部分は、該記録層中の該有機染料の光化学 的分解により漂白される。結果として、該記録層中に、非−露光領域とは異なる 光学的特性をもつトラッキング領域が形成される。 日本国特許出願第01-342989 号は光記録媒体に関するものである。この記録媒 体はベース、記録層、反射層および保護被膜層を含む。該記録層は発色物質、例 えば600-900 nmに最大吸光度をもつシアニン染料および光漂白性発色物質、例え ば350-600 nmにおける最大吸光度をもつアゾ染料を含んでいる。 情報記憶媒体、例えば光ディスクで使用される着色剤に関連する主な問題は、 これらが日光または人工的な光に暴露された場合に褪色してしまう傾向をもつこ とにある。露光された場合の着色剤の褪色の殆どが、光分解メカニズムによるも のであると考えられている。これらの分解のメカニズムは、該着色剤が置かれて いる環境条件に依存して、該着色剤の酸化または還元を含む。発色剤の褪色は、 またこれらを担持する基板にも依存する。 安定な光生成物および中間体についての生成物解析は、光分解の幾つかの重要 なモードを明らかにした。これらは、該着色剤からの電子の放出、基底状態のま たは励起シングレット状態の酸素との反応、中心炭素−フェニルリング結合の開 裂によるアミノ置換ベンゾフェノン、例えばトリフェニルメタン染料を形成、還 元による無色のロイコ染料の生成および電子または水素原子の抜取りによるラジ カル中間体の生成を包含する。 種々のファクタ、例えば温度、湿度、O₂、O₃、SO₂ およびNO₂ を含むガス状反 応体、および水溶性の非揮発性光分解生成物の存在が、着色剤の褪色性に影響を 与えていることが明らかにされた。着色剤の褪色を起こすこれらファクタは幾分 かの相互依存性を示すものと思われる。特定の基板上の特定の着色剤の褪色につ いての観測が、一般的に着色剤および基板に適用できないという事実は、この複 雑な挙動によるものである。 一定温度条件下で、大気中の相対湿度における増加が、種々の着色剤−基板系 に対する着色剤の褪色を増大することが観測されている（例えばマクラーレン(M cLaren)，K.，J．Soc．Dyers Colour，1956，72，527) 。例えば、大気の相対湿 度が増大すると、繊維はその含水率の増大のために膨潤する可能性がある。これ が、該基板構造を介する、ガス状反応体の拡散を助ける。 着色剤の光化学的変化を生ずる、光源の能力も、該光源のスペクトル分布、特 に該着色剤に変化を生ずるのに最も有効な波長をもつ輻射光の割合、および波長 の関数としての着色剤分解の量子収率に依存する。光化学の原理によれば、より 高いエネルギー（短波長）の光が、より低エネルギー（長波長）の光よりも、褪 色を生ずる上でより効果的であると予想されよう。このことが常に真ではないこ とが、研究により明らかとなった。異なる群の100 を越える着色剤を研究し、一 般的に最も不安定なものが、可視光によってより効果的に褪色され、一方でより 高い光堅牢性をもつものが、主として紫外光により分解されることが明らかとな った（マクラーレン(McLaren)，K.，J．Soc．Dyers Colour，1956，72，86)。 着色剤の安定性に及ぼす基板の影響は、極めて重要である可能性がある。着色 剤の褪色は該基板内の幾つかの化学的基により遅延されもしくは促進される可能 性がある。このような基は基底状態種または励起状態種であり得る。該基板の多 孔度も、着色剤の安定性において重要なファクタである。高い多孔度は、該基板 内への水分およびガス状反応体の侵入を容易にすることにより、着色剤の褪色を 促進する恐れがある。基板は、また該着色剤から、分解性の波長をもつ光を遮断 することにより、保護剤としても機能する可能性がある。 該基板の純度も、染色された工業用ポリマーの光化学を考察する際には常に、 重要な斜酌事項である。例えば、工業グレードの綿、ビスコースレーヨン、ポリ エチレン、ポリプロピレンおよびポリイソプレンは、カルボニル基不純物を含む ことが知られている。これらの不純物は、太陽光中にも存在する300 nmを越える 波長をもつ光を吸収し、結果としてこれら不純物の励起が、着色剤の褪色を生ず る可能性のある反応性の種の生成をもたらす恐れがある（ファンビーク(van Bee k)，H.C.A.，Col．Res．Appl.，1983，8(3)，176) 。 従って、これら理由の全てに関連して、日光および人工的な光両者に対してよ り一層安定な、デジタル情報記録媒体およびこのような記録媒体上にデジタル情 報を記録する方法に対する大きな需要がある。 発明の概要 本発明は、可視波長範囲の輻射を含む輻射に対して安定化され、また光安定化 着色記録層が、輻射のある狭いバンド幅に暴露することにより色変化可能なもの である記録媒体を提供することにより、上記のような需要に対処する。このよう にして、本発明は、紫外線トランソーバー(transober) の存在下で、特定波長の 紫外線に暴露された場合に、色変化し得、一方同時に該組成物が日光または人工 的な光に暴露された場合に、該着色剤に対して光安定性を与える、着色剤を含む 記録層を提供する。 具体的には、本発明の記録層は、着色剤と輻射トランソーバーを含む。本発明 のこの記録層が日光または人工的な光に暴露された場合には、その中の該着色剤 が安定化され、該光の中で褪色を生じることはない。該輻射トランソーバーは、 輻射を吸収し、かつ該着色剤と相互作用して、該着色剤の色変化を起こすのに適 した任意の物質であり得る。一般的に、該輻射トランソーバーは、光反応体と波 長−特異的増感剤を含む。この波長−特異的増感剤は、一般的に特定の波長をも つ輻射、即ち特定量のエネルギーを吸収し、かつ該エネルギーを該光反応体に移 す。該着色剤の色変化は不可逆的であることが好ましい。 本発明は、また改善された安定性をもつ、記録媒体着色剤組成物にも関連し、 該組成物において、該着色剤は改良された光反応体と結合している。通常カルボ ニル基を含み、かつ該カルボニル基のα−位の炭素上に１官能基を含む従来の光 反応体は、該α一炭素上の官能基が脱水により除去された場合に着色剤を安定化 する能力を獲得する。 従って、本発明は、またカルボニル基に対してα−位にヒドロキシル基をもつ 光反応体を脱水する新規な方法をも含む。この反応は該着色剤安定化能力を、該 光反応体に付与するために必要である。カルボニル基に対してα−位にヒドロキ シル基をもつ光反応体を脱水するこの新規な方法は、広範な光反応体と共に利用 して、該着色剤安定化能力を、該光反応体に付与することを可能とする。生成す る改善された光反応体は、場合により波長選択性増感剤と結合して、電磁輻射の 所定の狭い波長域の輻射に暴露された場合に、着色剤を脱色する能力を与えるこ とができる。従って、本発明は、光反応体を提供し、この反応体はこれと混合さ れた着色剤を安定化することができる。 上記のように、着色剤と輻射トランソーバーとの混合物は、輻射光に暴露され た場合に色変化可能である。該光反応体は、上記のように着色剤と混合された場 合に安定性を付与するように改良されていても、改良されていなくてもよい。一 態様において、紫外線輻射トランソーバーは、紫外線を吸収し、かつ該着色剤と 反応して、該着色剤の不可逆的な色変化を生ずるのに適している。この紫外線輻 射トランソーバーは約４〜約300 nmの範囲の波長における紫外輻射光を吸収する ことが望ましい。該紫外線輻射トランソーバーは、100 〜300 nmの範囲内の波長 をもつ紫外輻射光を吸収するものであることが、より望ましい。該紫外線輻射ト ランソーバーと組み合わせた該着色剤は、日光または人工的な光に暴露された場 合に安定性を維持する。該光反応体が上記のように改良された場合には、該着色 剤は日光または人工的な光に暴露された場合に、改善された安定性をもつ。 本発明のもう一つの態様において、本発明の着色された組成物は、また少なく とも一つの空洞を画成する化学構造をもつ分子包接体(molecular includant) を 含むことができる。この分子包接体はクラスレート化合物、ゼオライト、および シクロデキストリンを包含するが、これらに制限されない。該着色剤および紫外 輻射トランソーバーまたは改良された光反応体各々は、１種以上の分子包接体と 組み合わせることができる。該包接体は、これと結合した多数の輻射トランソー バーをもつことができる（継続中の米国特許出願第08/359,670号を参照）。他の 態様において、該包接体は、これと結合した多くの改善された光反応体をもつこ とができる。 幾つかの態様において、該着色剤は少なくとも部分的に該分子包接体の空洞内 に含まれ、該紫外輻射トランソーバーまたは改良された光反応体は、該空洞外の 該分子包接体と結合している。幾つかの態様においては、該紫外輻射トランソー バーまたは改良された光反応体は、該分子包接体の外部に共有結合的に結合して いる。 本発明は、また本発明の組成物と関連する、該着色剤を色変化させる方法にも 関連する。この方法は、色変化可能な着色剤と紫外輻射トランソーバーを含む組 成物を、該着色剤を色変化させるのに十分な線量の紫外輻射で照射する工程を含 む。上記のように、幾つかの態様においては、該組成物は更に分子包接体をも含 む。もう一つの態様においては、該組成物は、紫外輻射で照射する前に、基板に 適用される。該色変化した着色剤は安定であることが望ましい。 本発明は、また着色された記録層を含む記録媒体上に情報を記録する方法にも 関連する。該着色された記録層は、上記のように、染料着色剤と輻射トランソー バーとを含む。情報は、本発明の該着色された記録層内の該着色剤を色変化させ ることにより、該記録層上に記録される。この方法は、該着色された記録層を、 該着色剤を色変化し、あるいは消去（即ち、脱色）するのに十分を線量の、紫外 輻射で選択的に照射する工程を含む。上記のように、幾つかの態様では、該記録 層は、更に分子包接体を含む。 従って、本発明は、改良された情報記録媒体および改良さた情報記録方法を提 供する。また、本発明は、情報記録媒体を提供し、この媒体は、日光または人工 的な光に暴露された場合に、色−安定性の色変化可能な着色された記録層をその 上に有する。本発明は、更に情報記録媒体を提供し、該記録媒体は、その上に、 所定の比較的狭い波長の電磁輻射に暴露することにより、選択的に脱色できる、 色変化可能な着色された記録層を有する。 本発明は、また複雑な現像工程を必要としない、色変化可能な着色された記録 層を上部に有する、情報記録媒体をも提供する。更に、本発明はデジタル情報、 例えば音楽、ビデオ、コンピュータデータ等を記録するための、比較的容易に製 造できる、改良された光ディスクを提供する。 本発明のこれらのおよび他の目的、特徴並びに利点は、開示される態様および 添付図並びに請求の範囲の、以下の詳細な説明を吟味した後に、明らかとなるで あろう。 図面の簡単な説明 第１図は、紫外輻射トランソーバー／色変化可能な着色剤／分子包接体複合体 を表し、該複合体において、該色変化可能な着色剤はマラカイトグリーンであっ て、該紫外輻射トランソーバーはイルガキュア(IRGACURE) 184(1- ヒドロキシシ クロヘキシルフェニルケトン）であり、また該分子包接体はβ−シクロデキスト リンである。 第２図は、紫外輻射トランソーバー／色変化可能な着色剤／分子包接体複合体 を表し、該複合体において、該色変化可能な着色剤はビクトリアピュアブルー(V ictoria Pure Blue) BO(ベーシックブルー(Basic Blue) 7) であり、該紫外輻射 トランソーバーはイルガキュア(IRGACURE) 184(1- ヒドロキシシクロヘキシルフ ェニルケトン）であり、また該分子包接体はβ−シクロデキストリンである。 第３図は、幾つかの着色された組成物中の、分子包接体の各分子に結合してい る紫外輻射トランソーバー分子の平均数（この数は，、また「置換度(degree of substitution)」とも呼ばれる）を、222 nmのエキシマーランプの紫外輻射に暴 露した場合の脱色時間に対してプロットしたものである。 第４図は、平行な４列に配列された幾つかの222 nmのエキシマーランプを示し ており、ここで12という数は、該エキシマーランプから約5.5 cmにて、12回の強 度測定を実施した位置を表している。 第５図は、平行な４列に配列された幾つかの222 nmのエキシマーランプを示し ており、ここで９という数は、該エキシマーランプから約5.5 cmにて、９回の強 度測定を実施した位置を表している。 第６図は、平行な４列に配列された幾つかの222 nmのエキシマーランプを示し ており、No.“1”の位置は、該位置における該ランプから増大する距離において 得た、10回の強度測定の位置を表している。（該測定および該ランプからのその 距離を第12図にまとめた）。 第７図は、本発明による、光ディスクの、開示された態様の平面図である。 第８図は、第７図に示した光ディスクの、ライン２−２に沿ってとった模式的 な断面図であり、また本発明の情報記録／読み取り装置の記載された態様をも示 している。 第９図は、本発明の情報記録／読み取り装置のもう一つの開示された態様の模 式的な断面図を示す。 第10図は、第７図に示した光ディスクの部分詳細図である。 第11図は、本発明の情報記録／読み取り装置の更に別の開示された態様の模式 的な断面図を示す。 本発明の詳細な説明 本発明は、一般的に狭いバンド幅の紫外輻射に暴露することにより色変化可能 な光−安定な着色剤系およびこのような着色剤系を使用した記録媒体に関する。 より詳しくは、本発明は、輻射トランソーバーの存在下で、通常の光の下で安定 であるが、特定の狭いバンド幅の輻射に暴露した場合には色変化可能な着色剤を 含む組成物に関する。該輻射トランソーバーは、輻射を吸収し、かつ該着色剤と 相互作用して、該着色剤の色変化を起こすことができる。この輻射トランソーバ ーは、輻射を吸収し、かつ該着色剤と相作用して該着色剤の色変化を起こすのに 適した任意の物質であり得る。一般的に、該輻射トランソーバーは、光反応体と 波長−特異的増感剤とを含む。この波長−特異的増感剤は、一般的に特定の波長 をもつ輻射線、即ち特定量のエネルギーを吸収し、かつ該エネルギーを該光反応 体に伝達する。該着色剤の色変化は不可逆的であることが望ましい。 本発明は、また改良された安定性をもつ着色剤組成物にも関連し、該組成物は 改良された光反応体と結合している。通常カルボニル基と、そのα−位の炭素上 に官能基をもつ公知の光反応体は、該α−位炭素上の官能基が除去された際に、 着色剤を安定化する能力を獲得する。従って、本発明は、またカルボニル基のα −位の炭素上にヒドロキシル基をもつ光反応体を脱水する新規な方法をも含む。 この反応は、該光反応体に、該着色剤の安定化能力を付与するのに必要である。 このカルボニル基のα−位の炭素上にヒドロキシル基をもつ光反応体を脱水する 新規な方法は、広範囲の光反応体と共に使用して、該光反応体に、該着色剤安定 化能を与えることができる。生成する改良された光反応体を、場合により波長− 特異的増感剤と結合して、所定の狭い波長範囲の電磁輻射に暴露した場合に、着 色剤を脱色する能力を付与することができる。従って、本発明は、混合される着 色剤を安定化することのできる、光反応体を提供する。 本発明の幾つかの態様においては、該着色剤および輻射トランソーバーは、輻 射光に暴露した場合に色変化可能である。この態様においては、該光反応体は上 記のように改良されて、もしくは改良せずに、着色剤と混合した場合の安定性を 付与することができる。一態様においては、紫外輻射トランソーバーが、紫外輻 射光を吸収し、かつ該着色剤と相互作用して、該着色剤の不可逆的な色変化を起 こすのに適している。該紫外輻射トランソーバーが約４〜約300 nmの範囲の波長 の紫外輻射光を吸収することが望ましい。該輻射トランソーバー中の該光反応体 が、上記のように改良された場合、該着色剤は、日光または人工的な光に暴露さ れた場合の改善された安定性をもつ。 本発明は、また本発明の組成物中の該着色剤を色変化させる方法にも関する。 この方法は、色変化性の着色剤および輻射トランソーバーを含む組成物を、該着 色剤を色変化させるのに十分な線量の輻射光を照射する工程を含む。 本発明は、更に着色剤を安定化する方法にも関わり、該方法は上記の改良され た光反応体を該着色剤と結合する工程を含む。場合により、該光反応体は、波長 −特異的増感剤と結合していてもよく、また該光反応体は分子包接体もしくはこ れら両者と結合していてもよい。 添付図に関連して、幾つかの図を通して同様な要素は、同様な参照番号で記載 し、このことはプラスチック基板12とその上に設けられた記録層14とを含むコン パクトディスク10があることで理解されよう。 該記録層14は、着色された組成物を含み、該組成物は輻射トランソーバーの存 在下で、通常の光の下で安定であるが、特定の狭いバンド−幅の輻射に暴露した 場合には色変化可能な着色剤を含む。望ましくは、該輻射トランソーバーは紫外 輻射トランソーバーである。該紫外輻射トランソーバーは、紫外輻射を吸収し、 かつ該着色剤と相互作用して、該着色剤の色変化を引き起こす。場合により、分 子包接体を該組成物中に含めることができ、この場合該組成物はより効果的に色 変化する着色剤および日光および通常の人工的光に対してより安定な着色剤を与 える。 用語「組成物」および「着色された組成物」等の変形は、着色剤および輻射ト ランソーバーを意味するものとして、本明細書で使用する。輻射トランソーバー は、光反応体と波長−選択性増感剤で構成される。この光反応体は、公知の光反 応体および以下に記載する改良された光反応体を包含する、以下に列挙する任意 の光反応体であり得る。特定の用途に対して適している、着色された組成物を言 及する際の、用語「組成物−ベース」とは、該材料が着色剤、紫外輻射トランソ ーバーおよび随意の分子包接体を含むことを示すための修正語として使用する。 場合により、該材料は以下に論ずる他の成分を含むことができる。 本明細書で使用する用語「着色剤」とは、制限なしに、輻射トランソーバーの 存在下で、特定の輻射に暴露した場合に、色変化可能なものとするのに適した任 意の物質を意味する。該着色剤は、典型的には、有機物質、例えは有機着色剤ま たは顔料であろう。望ましくは、該着色剤は、これを照射する紫外輻射に対して 実質的に透明、即ちこれとそれ程の相互作用をしないであろう。この用語は、単 一物質または２以上の物質の混合物両者を含むことを意図している。 ここで使用する用語「不可逆的」とは、該着色剤が一旦紫外輻射に暴露された 場合には、該着色剤が元の色に戻ることがないであろうことを意味する。 本明細書で使用する用語「輻射トランソーバー」とは、特定波長の輻射光を吸 収し、かつ該着色剤と相互作用して、該着色剤の色変化に影響を与え、しかも同 時に該着色剤を日光または人工的な光による褪色から保護するのに適した、任意 の物質を意味する。ここで使用する用語「紫外輻射トランソーバー」とは、紫外 輻射光を吸収し、かつ該着色剤と相互作用して、該着色剤の色変化を起こす、任 意の物質を意味する。幾つかの態様においては、該紫外輻射トランソーバーは、 有機化合物であり得る。該輻射トランソーバーが波長−特異的増感剤と光反応体 とを含む場合、該光反応体は、場合により以下に記載するように改良することが できる。 該用語「化合物」とは、単一の物質または二種以上の物質の混合物を包含する ことを意図する。２種以上の物質を使用する場合、その全てが同一の波長をもつ 輻射光を吸収するものである必要はない。以下でより一層十分に論ずるように、 輻射トランソーバーは光反応体と波長選択性増感剤とを含む。該輻射トランソー バーは、該輻射トランソーバーが結合している該着色剤を、日光または人工的な 光に対して光安定性とする、付随的な特性をもつ。 本明細書で使用する、用語「光−安定」とは、該輻射トランソーバーまたは改 良された光反応体と結合した場合に、該着色剤が、これらの化合物と結合してい ない場合に観測されるよりも、日光または人工的な光（これらに制限されない） を含む光に対してより安定であることを意味する。 本明細書で使用する用語「分子包接体」とは、少なくとも一つの空洞を画成す る化学的構造をもつ任意の物質を意味する。即ち、該分子包接体は、空洞含有構 造である。本明細書で使用する用語「空洞」とは、該着色剤および該紫外輻射ト ランソーバーの一方または両者の少なくとも一部分を受け入れるのに十分なサイ ズの任意の開口または空間を包含することを意味する。 本明細書で使用する「官能化分子包接体」とは、１以上の紫外輻射トランソー バーの分子が、該分子包接体の各分子と共有結合的に結合している、分子包接体 を意味する。本明細書で使用する用語「置換度」とは、該分子包接体の各分子に 共有結合的に結合したこれら分子または脱離基（以下に定義する）の数を意味す る。 本明細書で使用する用語「派生分子包接体」とは、該分子包接体の各分子に共 有結合的に結合した２以上の脱離基をもつ、分子包接体を意味する。ここで使用 する用語「脱離基」とは、二分子求核置換反応に関与することのできる任意の脱 離基を意味する。 本明細書で使用する用語「人工的な光」とは、公知の光源、例えば公知の白熱 電球および蛍光電球（これらに制限されない）等から発生する比較的広いバンド 幅をもつ光を意味する。 本明細書で使用する用語「紫外輻射」とは、約４〜約400 nmの範囲の波長をも つ電磁輻射を意味する。本発明にとって特に望ましい紫外輻射範囲は、約100 〜 375 nmである。かくして、この用語は、一般的に紫外および真空紫外線と呼ばれ る領域を包含する。典型的にはこれら２つの領域に割り当てられる波長範囲は、 それぞれ約180 〜約４00 nmおよび約100 〜約180 nmである。 用語「(その）上」とは、その上およびその中両者を意味するのに使用する。例 えば、本発明は基板を含み、該基板はその上に着色された組成物を有する。「そ の上」なる用語の定義に従えば、該着色された組成物は該基板上に存在でき、あ るいは該基板内に存在できる。 該着色剤に関連して、ここで使用する用語「色変化可能」とは、電磁スペクト ルの可視領域における、該着色剤の極大吸収が、該輻射トランソーバーの存在下 で、輻射望ましくは、紫外輻射に暴露することにより消去または変えることがで きることを意味する。一般的に、このような極大吸収値は、該紫外輻射に暴露す る前の、該着色剤のものとは異なる極大吸収に変動されること、および該色変化 が不可逆的であることのみが必要とされる。かくして、新たな極大吸収は、電磁 スペクトルの可視領域内または該領域外であり得る。即ち、該着色剤は別の色に 変化し、あるいは無色となり得る。後者は、該着色剤が、感光装置用紙の指標− 受理位置における指標の存在を検出する、該感光装置と共に使用するためのデー タ処理用紙で使用される場合に望ましい。 幾つかの態様においては、該輻射トランソーバー分子、該波長選択的増感剤、 または該光反応体は、分子包接体と結合することができる。全ての式において、 このような分子の数は、分子包接体１分子当たり約１〜約21分子の範囲内であり 得る。勿論、幾つかの情況においては、分子包接体１分子当たり21分子越えても よい。望ましくは、かかる分子は、分子包接体１分子当たり３を越える。 該官能化された分子包接体の置換度は、１〜約21の範囲内であり得る。もう一 つの例において、この置換度は、３〜約10の範囲内であり得る。更なる例におい て、この置換度は、約４〜約９の範囲内であり得る。 該着色剤は、官能化された分子包接体と結合される。該用語「結合」とは、そ の最も広い意味において、該着色剤が該官能化された分子包接体に少なくとも最 近接状態にあることを表す。例えば、該着色剤は、水素結合、ファンデルワール ス力等によって、該着色剤が該官能化された分子包接体との最近接状態を維持す ることができる。あるいはまた、該着色剤は該官能化された分子包接体と共有結 合的に結合できるが、これは通常は望ましくも、また必要でもない。更なる例と して、該着色剤は、該官能化された分子包接体の該空洞内に少なくとも部分的に 含まれていてもよい。 以下の例では、これらの着色剤および紫外輻射トランソーバーを調製し、β− シクロデキストリンに結合する方法を説明する。例示の目的でのみ、実施例１、 ２、６および７は着色剤および紫外輻射トランソーバーを調製し、シクロデキス トリンに結合する１またはそれ以上の方法を記載する。 該紫外輻射トランソーバーを該分子包接体と共有結合的に結合する、本発明の これら態様においては、該紫外輻射トランソーバーから該着色剤へのエネルギー 伝達の効率は、少なくとも部分的には、該分子包接体に結合した紫外輻射トラン ソーバー分子の数の関数である。今や、上記の合成法は、該分子包接体１分子当 たり平均２個のトランソーバー分子の共有結合的結合をもたらすことは公知であ る。該着色剤を色変化させるに必要な時間は、少なくとも部分的には、該分子包 接体１分子当たりに結合した紫外輻射トランソーバー分子の数の関数であるはず であるから、平均して２個を越える紫外輻射トランソーバー分子が、該分子包接 体１分子当たりに共有結合的に結合している、改良された着色組成物に対する需 要がある。 従って、本発明は、また着色剤と官能化された分子包接体とを含む組成物にも 関する。例示のみの目的で、実施例12、19、21および22は、着色剤および紫外輻 射トランソーバーを調製し、シクロデキストリンに結合する他の方法を記載して おり、ここでは２個を越える紫外輻射トランソーバー分子が、該分子包接体１分 子につき共有結合的に結合している。 本発明は、また官能化された分子包接体の製造方法をも提供する。この官能化 された分子包接体の製造方法は、求核基をもつ派生紫外輻射トランソーバーを準 備し、１分子当たり２を越える脱離基をもつ派生分子包接体を準備し、該派生紫 外輻射トランソーバーと該派生分子包接体とを、平均して２個を越える紫外輻射 トランソーバー分子が、該分子包接体１分子当たりに共有結合的に結合するのに 十分な条件下で反応させる諸工程を含む。一例として、該派生紫外輻射トランソ ーバーは、2-[p-(2-メチル-2- メルカプトメチルプロピオニル）フェノキシ〕エ チル1,3-ジオキソ-2- イソインドリン−アセテートであり得る。他の例として、 該派生紫外輻射トランソーバーは、2-メルカプトメチル-2- メチル-4'-[2-[p-(3 - オキソブチル）フェノキシ〕エトキシ）プロピオフェノンであり得る。 一般的に、該派生紫外輻射トランソーバーおよび該派生分子包接体は、該紫外 輻射トランソーバーと該分子包接体とが、二分子求核置換反応によって、共有結 合を生ずるように選択される。結局、該求核基および該脱離基の選択並びに該派 生紫外輻射トランソーバーおよび該派生分子包接体の調製は、それぞれ不当な実 験を行うことなしに、当業者は容易に実施できる。 該派生紫外輻射トランソーバーの該求核基は、二分子求核置換反応に関与でき る任意の求核基であり得る。但し、該反応が該分子包接体に対して、２個を越え る該紫外輻射トランソーバー分子の共有結合をもたらすことを条件とする。この 求核基は、一般的にルイス塩基、即ち不対電子対を有する任意の基である。この 基は中性または負に帯電していてもよい。求核基の例は、例示のみの目的で、脂 肪族ヒドロキシル基、芳香族ヒドロキシル基、アルコキシド、カルボキシ、カル ボキシレート、アミノおよびメルカプト基である。 同様に、該派生分子包接体の該脱離基は、二分子求核置換反応に関与できる任 意の脱離基であり得る。但し、ここでも該反応が該分子包接体に対して、２個を 越える該紫外輻射トランソーバー分子の共有結合をもたらすことを条件とする。 脱離基の例は、同様に例示のみの目的で、p-トルエンスルホネート（トシレート ）、p-ブロモベンゼンスルホネート（ブロシレート）、p-ニトロベンゼンスルホ ネート（ノシレート）、メタンスルホネート（メシレート）、オキソニウムイオ ン、アルキルパークロレート、アンモニオアルカンスルホネートエステル（ベチ レート）、アルキルフルオロスルホネート、トリフルオロメタンスルホネート（ トリフレート）、ノナフルオロブタンスルホネート（ノナフレート）、および2, 2,2-トリフルオロエタンスルホネート（トレシレート）を包含する。 該派生紫外輻射トランソーバーと該派生分子包接体との反応は、溶液中で実施 される。溶媒の選択はこれら２種の派生種の溶解度に依存する。実際には、特に 有用な溶媒はN,N-ジメチルホルムアミド(DMF) である。 温度、反応時間等の反応条件は、一般的には該求核基および脱離基の性質に基 づく選択の問題である。高い温度は、通常は必要ない。例えば、該反応温度は、 約０℃からほぼ周囲温度、即ち20-25 ℃までの範囲内であり得る。 上記のような官能化された分子包接体の調製は、該着色剤の不在下にて行われ る。しかしながら、該着色剤は、特に約３を越える置換度が望ましい場合には、 該派生紫外輻射トランソーバーと該派生分子包接体との反応前に、該派生分子包 接体と結合することができる。該置換度が約３である場合には、該着色剤と該官 能化された分子包接体との結合は、依然として少なくとも部分的に該着色剤が、 該官能化された分子包接体の空洞内に含まれることを可能とする。より高い置換 度、例えば約６においては、立体障碍のために、少なくとも部分的に該官能化さ れた分子包接体の空洞内に該着色剤が含まれることが、部分的にまたは完全に阻 害される可能性がある。結局、該着色剤は、通常あったとしても僅かな立体障碍 を示すに過ぎない、該派生分子包接体と結合することができる。この例において は、該着色剤は、少なくとも部分的に該派生分子包接体の空洞内に含まれるであ ろう。次いで、上記の二分子求核置換反応を実施して、着色された本発明の組成 物を得る。この組成物では、該着色剤は少なくとも部分的に該派生分子包接体の 空洞内に含まれている。 上記の如く、本発明は組成物を提供し、該組成物は、輻射トランソーバーの存 在下で、特定波長の輻射に暴露された際に色変化可能である、着色剤を含み、該 トランソーバーは、同時に日光または人工的な光にたいして該着色剤に光安定性 を付与する。望ましくは、該色変化された着色剤は、通常の環境内で遭遇する輻 射、例えば天然または人工的な光および熱に対して安定であり、即ちこれらによ る大幅な悪影響は受けないであろう。従って、望ましくは、無色とされた着色剤 は無期限に無色のままであろう。 染料は、例えば有機染料であり得る。例示のみの目的で、有機染料群はトリア リールメチル染料、例えばマラカイトグリーンカルビノール(Malachite Green C arbinol)塩基｛4-（ジメチルアミノ)-α-[4-（ジメチルアミノ）フェニル]-α− フェニルベンゼン−メタノール｝、マラカイトグリーンカルビノール塩酸塩｛N- 4-[[4-（ジメチルアミノ）フェニル〕フェニルメチレン]-2,5-シクロヘキシルジ エン-1- イリデン]-N-メチル−メタンアミニウムクロリドまたはビス[p-(ジメチ ルアミノ）フェニル〕フェニルメチリウムクロリド｝、およびマラカイトグリー ンオキサレート｛N-4-[[4-（ジメチルアミノ）フェニル〕フェニルメチレン]-2, 5-シクロヘキシルジエン-1- イリデン]-N-メチル−メタンアミニウムクロリドま たはビス[p-(ジメチルアミノ）フェニル〕フェニルメチリウムオキサレート｝； モノアゾ染料、例えばシアニンブラック(Cyanine Black) 、クリソイジン(Chrys oidine) 〔ベーシックオレンジ(Basic Orange) 2; 4-( フェニルアゾ)-1,3-ベン ゼンジアミン一塩酸塩〕、ビクトリアピュアブルー(Victoria Pure Blue) BO、 ビクトリアピュアブルーＢ、ベーシックフクシンおよびβ−ナフトールオレンジ （β-Naphthol Orange);チアジン染料、例えばメチレングリーン(Methylene Gre en) 、塩化亜鉛複塩[3,7- ビス（ジメチルアミノ)-6-ニトロフェノチアジン-5- イウムクロリド、塩化亜鉛複塩];オキサジン染料、例えばルミクローム(Lumichr ome)(7,8- ジメチルアロキサジン);ナフタルイミド染料、例えばルシフェールイ エロー(Lucifer Yellow)CH｛6-アミノ-2-[（ヒドラジノカルボニル）アミノ]-2, 3-ジヒドロ-1,3- ジオキソ-1H-ベンズ〔デ〕イソキノリン-5,8- ジスルホン酸二 リチウム塩｝；アジン染料、例えばジャヌスグリーン(Janus Green) Ｂ｛3-（ジ エチルアミノ)-7-[[4-（ジメチルアミノ）フェニル〕アゾ]-5-フェニルフェナジ ニウムクロリド｝；シアニン染料、例えばインドシアニングリーン(Indocyanine Green) ｛カルジオグリーン(Cardio-Green)またはフォックスグリーン(Fox Gre en);2-[7-[1,3-ジヒドロ-1,1- ジメチル-3-(4-スルホブチル)-2H- ベンズ[e] イ ンドール-2- イリデン]-1,3,5-ヘプタトリエニル]-1,1-ジメチル-3-(4-スルホブ チル)-1H- ベンズ[e] インドリウムヒドロキシド内部塩ナトリウム塩｝；インジ ゴ染料、例えばインジゴ(Indigo)｛インジゴブルー(Indigo Blue) またはバット ブルー(Vat Blue) 1; 2-(1,3- ジヒドロ-3- オキソ-2H-インドール-2- イリデン )-1,2-ジヒドロ-3H-インドール-3- オン｝；クマリン染料、例えば7-ヒドロキシ -4- メチルクマリン（4-メチルウンベリフェロン);ベンズイミダゾール染料、例 えばヘキスト(Hoechst) 33258[ビスベンズイミドまたは2-(4- ヒドロキシフェニ ル)-5-(4- メチル-1- ピペラジニル)-2,5-ビ-1H-ベンズイミダゾール３塩酸塩５ 水和物];パラキノイダル染料、例えばヘマトキシリン(Hematoxylin)[ナチュラル ブラック(Natural Black) 1; 7,11b- ジヒドロベンズ[b] インデノ[1,2-d] ピラ ン-3,4,6a,9,10(6H)- ペントール];フルオレセイン染料、例えばフルオレセイン アミン(Fluoresceinamine)(5- アミノフルオレセイン);ジアゾニウム塩染料、例 えばジアゾレッド(Diazo Red) RC（アゾイックジアゾ(Azoic Diazo）No. 10また はファストレッド(Fast Red) RC 塩; 2-メトキシ-5- クロロベンゼンジアゾニウ ムクロリド、塩化亜鉛複塩);アゾイックジアゾ染料、例えばファストブルー(Fas t Blue）BB塩（アゾイックジアゾ(Azoic Diazo）No. 20; 4-ベンゾイルアミノ-2 ,5- ジエトキシベンゼンジアゾニウムクロリド、塩化亜鉛複塩);フェニレンジア ミン染料、例えばディスパースイエロー(Disperse Yellow) 9 [N-(2,4-ジニトロ フェニル)-1,4-フェニレンジアミンまたはソルベントオレンジ(Solvent Orange) 53]；ジアゾ染料、例えばディスパースイエロー(Disperse Yellow) 13〔ソルベ ントオレンジ52; 1-フェニルアゾ-4-(4-ヒドロキシフェニルアゾ）ナフタレン； アンスラキノン染料、例えばディスパースブルー(Disperse Blue) 3[セリトンフ ァストブルー(Celliton Fast Blue) FFR; 1-メチルアミノ-4-(2-ヒドロキシエチ ルアミノ)-9,10- アンスラキノン〕、ディスパースブルー14〔セリトンファスト ブルー(Celliton Fast Blue)B; 1,4- ビス（メチルアミノ)-9,10- アンスラキノ ン〕およびアリザリンブルーブラック(Alizarin Blue Black) B(モルダントブラ ック(Mordant Black)13); トリスアゾ染料、例えばダイレクトブルー(Direct Bl ue) 71｛ベンゾライトブルー(Benzo Light Blue) FFLまたはシリウスライトブル ー(Sirius Light Blue) BRR; 3-[(4-[(4-[(6- アミノ-1- ヒドロキシ-3- スルホ -2- ナフタレニル）アゾ]-6-スルホ-1- ナフタレニル）アゾ]-1-ナフタレニル） アゾ]-1,5-ナフタレンジスルホン酸四ナトリウム塩｝；キサンテン染料、例えば 2,7-ジクロロフルオレセイン；プロフラビン染料、例えば3,6-ジアミノアクリジ ンヘミ硫酸塩〔プロフラビン(Proflavine)];スルホナフタレイン染料、例えばク レゾールレッド(Cresol Red) (o-クレゾールスルホナフタレイン);フタロシアニ ン染料、例えばカッパーフタロシアニン(Copper Phthalocyanine｛ピグメントブ ルー(Pigment Blue) 15; (SP-4-1)-[29H,31H- フタロシアナト(2-)-N²⁹,N³⁰,N³¹ ,N³²］銅｝；カロテノイド染料、例えばトランス−β−カロテン（フードオレン ジ(Food Orange) 5); カルミン酸染料、例えばカーミン(Carmine) 、カルミン酸 のアルミニウムまたはカルシウム−アルミニウムレーキ(7-a-D- グルコピラノシ ル-9,10-ジヒドロ-3,5,6,8- テトラヒドロキシ-1- メチル-9,10-ジオキソ-2- ア ンスラセンカルボニル酸);アズーア染料、例えばアズーア(Azure) Ａ〔3-アミノ -7-(ジメチルアミノ）フェノチアジ-5- ニウムクロリドまたは7-ジメチルアミノ )-3-イミノ-3H-フェノチアジン塩酸塩];アクリジン染料、例えばアクリジンオレ ンジ(Acridine Orange)[ベーシックオレンジ(Basic Orange) 14; 3,8- ビス（ジ メチルアミノ）アクリジン塩酸塩、塩化亜鉛複塩〕およびアクリフラビン(Acrif lavine)[アクリフラビンニュートラル(Acriflavine neutral); 3,6- ジアミノ-1 0-メチルアクリジニウムクロリドの3,6-アクリジンジアミンとの混合物）を包含 する。 本発明は、固有の化合物、即ち輻射トランソーバーを含み、これらは狭い紫外 波長域の輻射を吸収でき、しかも同時に、該化合物が結合している着色剤に光− 安定性を付与することができる。これらの化合物は、波長−選択性増感剤および 光反応体を組み合わせることにより合成される。該光反応体はしばしば、高エネ ルギー輻射を効率良く吸収しない。該波長−選択性増感剤と組み合わせた場合に は、得られる加工物は波長特異的化合物であって、極めて狭い輻射線スペクトル を吸収する。該波長−選択性増感剤は該光反応体と共有結合的に結合できる。 例として、該波長−選択性増感剤は、フタロイルグリシンおよび4-(4- オキシ フェニル)-2-ブタノンからなる群から選ぶことができる。もう一つの例として、 該光反応体は、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ）フェニル]-2-ヒドロキシ-2- メチ ルプロパン-1- オンおよびシクロヘキシル−フェニルケトンエステルからなる群 から選ぶことができる。他の光反応体も例示の目的で、改良され、安定化された 本発明の組成物に関連する、以下の詳細な説明において、列挙する。更なる例と して、該紫外輻射トランソーバーは、2-[p-2- メチルラクトイル）フェノキシ〕 エチル1,3-ジオキソ-2- イソインドリン酢酸塩であり得る。更に他の例として、 該紫外輻射トランソーバーは、2-ヒドロキシ-2- メチル-4'-2-[p-(3-オキソブチ ル）フェノキシ〕プロピオフェノンであり得る。 該着色剤および紫外輻射トランソーバーは、別々の化合物として説明してきた が、これらは同一の分子の部分であり得る。例えば、これらは直接、または比較 的小さな分子またはスペーサを介して間接的に、相互に共有結合で結合すること ができる。また該着色剤および紫外輻射トランソーバーは大きな分子、例えばオ リゴマーまたはポリマーに共有結合することができる。更に、該着色剤および紫 外輻射トランソーバーは、特にファンデルワールス力および水素結合等により大 きな分子に結合することも可能である。他の変法は当業者には容易に明らかとな ろう。 例えば、本発明の組成物の態様において、該組成物は更に分子包接体をも含有 する。従って、該分子包接体の空洞が、該分子包接体を貫通するトンネル、また は該分子包接体中の洞窟−状の空間またはデコボコした空間であり得る。この空 洞は孤立し、または独立であり、あるいは一以上の他の空洞と連絡していてもよ い。 該分子包接体は性質上無機または有機であり得る。幾つかの態様においては、 該分子包接体の化学構造は分子包接複合体を形成するのに適したものである。分 子包接体の例は、例示のみの目的で、クラスレート化合物、挿入化合物、ゼオラ イト、およびシクロデキストリンを包含する。分子包接体の例は、例示のみの目 的で、クラスレート化合物、挿入化合物、ゼオライト、およびシクロデキストリ ンを包含する。シクロデキストリンの例は、α−シクロデキストリン、β−シク ロデキストリン、γ−シクロデキストリン、ヒドロキシプロピルβ−シクロデキ ストリン、ヒドロキシエチルβ−シクロデキストリン、硫酸化β−シクロデキス トリン、ヒドロキシエチルα−シクロデキストリン、カルボキシメチルα−シク ロデキストリン、カルボキシメチルβ−シクロデキストリン、カルボキシメチル γ−シクロデキストリン、オクチルサクシネート化α−シクロデキストリン、オ クチルサクシネート化β−シクロデキストリン、オクチルサクシネート化γ−シ クロデキストリンおよび硫酸化β−およびγ−シクロデキストリンを包含するが 、 これらに限定されない（インディアナ州、ハモンドのアメリカンメイズプローダ クツ社(American Maize-Products Company))。 望ましい分子包接体はα−シクロデキストリンである。より具体的には、幾つ かの態様において、該分子包接体はα−シクロデキストリンである。その他の態 様においては、該分子包接体はβ−シクロデキストリンである。以下の理論に拘 泥するつもりはないが、該分子包接体上で、該トランソーバー分子が該色変化性 の着色剤に近ければ近いほど、該着色剤の色変化を行うために、該着色剤とより 効果的に相互作用するものと考えられている。従って、該トランソーバー分子と 反応し、かつこれと結合し、しかも該色変化性着色剤の該結合サイトに近接して いる官能基をもつ該分子包接体が、より望ましい分子包接体である。 幾つかの態様においては、該着色剤および紫外輻射トランソーバーは、該分子 包接体と結合している。ここで、用語「結合」とは、その最も広義の意味におい て、該着色剤および紫外輻射トランソーバーが、少なくとも該分子包接体と最近 接状態にあることを意味する。例えば、該着色剤および／または紫外輻射トラン ソーバーを、水素結合、ファンデルワールス力等によって、該分子包接体と最近 接状態に維持することができる。また、該着色剤および紫外輻射トランソーバー の一方または両者を、該分子包接体と共有結合することも可能である。幾つかの 態様においては、該着色剤は水素結合および／またはファンデルワールス力等に よって、該分子包接体と結合され、一方で該紫外輻射トランソーバーは該分子包 接体と共有結合されていてもよい。その他の態様においては、該着色剤を少なく とも部分的に、該分子包接体の空洞内に含め、かつ該紫外輻射トランソーバーを 該分子包接体の空洞外に配置する。 該着色剤および紫外輻射トランソーバーが該分子包接体と結合している、一態 様においては、該着色剤はクリスタルバイオレットであり、該紫外輻射トランソ ーバーは脱水フタロイルグリシン-2959 であり、かつ該分子包接体はβ−シクロ デキストリンである。該着色剤および紫外輻射トランソーバーが該分子包接体と 結合している、更に別の態様においては、該着色剤は、クリスタルバイオレット であり、該紫外輻射トランソーバーは、4-(4- ヒドロキシフェニル）ブタン-2- オン-2959(クロロ置換）であり、かつ該分子包接体はβ−シクロデキストリンで ある。 該着色剤および紫外輻射トランソーバーが該分子包接体と結合している、もう 一つの態様においては、第１図に示したように、該着色剤はマラカイトグリーン であり、該紫外輻射トランソーバーはイルガキュア(IRGACURE) 184であり、かつ 該分子包接体はβ−シクロデキストリンである。該着色剤および紫外輻射トラン ソーバーが該分子包接体と結合している、更に別の態様においては、第２図に示 したように、該着色剤はビクトリアピュアブルー(Victoria Pure Blue) BO であ り、該紫外輻射トランソーバーは、イルガキュア(IRGACURE) 184であり、かつ該 分子包接体はβ−シクロデキストリンである。 本発明は、また本発明の組成物中の該着色剤を、色変化させる方法にも関連す る。簡単に説明すると、この方法は、色変化可能な着色剤と輻射トランソーバー とを含む組成物を、該着色剤を色変化させるのに十分な線量レベルの輻射で照射 する工程を含む。上記のように、一態様においては、該組成物は更に分子包接体 をも含む。もう一つの態様においては、該組成物は、紫外輻射で照射する前に、 基板に塗工される。 本発明の組成物を照射する輻射は、約４〜約1000nmの範囲の波長をもつことが できる。かくして、該輻射は近紫外および遠紫外並びに真空紫外輻射を含む紫外 輻射、可視輻射および近赤外輻射であり得る。この輻射は約100 〜約900 nmの範 囲の波長をもつものであり得る。 望ましくは、本発明の組成物は約４〜約1000nmの範囲の波長をもつ紫外輻射で 照射する。該輻射線は約100 〜約375 nmの範囲の波長をもつものであることがよ り望ましい。特に望ましい輻射線は、誘電障壁(dielectric barrier)型放電ラン プにより発せられる、非−干渉性の、パルス化された紫外輻射光である。より一 層望ましくは、該誘電障壁放電ランプは、狭いバンド幅をもつ輻射を発するもの である。 本発明の該着色剤を照射する紫外輻射の量、即ち線量レベルは、一般的には該 着色剤を色変化させるのに必要な量である。該着色剤を色変化させるのに必要な この紫外輻射の量は、ルーチン実験を実施することにより、当業者により決定で きる。出力密度は、単位面積を横切る放射電磁出力の量の尺度であり、また通常 は1cm²当たりのワット数(W/cm²）で表される。この出力密度レベルの範囲は、約 ５mW/cm²〜15mW/cm²の範囲、より特定的には８〜10mW/cm²の範囲内である。従っ て、この線量レベルは、典型的には、暴露時間および該着色した組成物を照射す る放射線源の強度即ちフラックスの関数である。後者は、該組成物の該光源から 距離により影響され、また該紫外輻射の波長範囲に依存して、該放射線源と該組 成物との間の雰囲気によって影響される可能性がある。従って、幾つかの例にお いては、該組成物を、制御された雰囲気中で、または真空中で、該輻射線に暴露 するのが適当であると考えられるが、一般的には何れの方法も望ましくない。 本発明の該色変化特性に関連して、光化学プロセスは、分子、例えば該紫外輻 射トランソーバーが光の量子、即ちフォトンを吸収して、高度に反応性の電気的 に励起された状態を発生することを包含する。しかしながら、該輻射線の波長に 比例するフォトンエネルギーは、該分子の非−励起状態またはその元の状態と、 励起状態との間のエネルギー差に一致がなければ、該分子により吸収されない。 結局、該着色された組成物が照射される該紫外輻射線の波長範囲は、直接には関 連性をもたないが、該輻射の少なくとも一部は、該紫外輻射トランソーバーを、 該着色剤と相互作用可能なあるエネルギーレベルにまで引き上げるのに必要な、 エネルギーを与えるであろう、波長をもつ必要がある。 次いで、該紫外輻射トランソーバーの極大吸収は、理想的には該着色剤の色変 化の効率を増大するための、該紫外輻射の波長範囲と一致するであろう。このよ うな効率は、また該紫外輻射の波長範囲が比較的狭い場合には、増大するであろ うが、該紫外輻射トランソーバーの該極大吸収は、このような範囲内にはいる。 これらの理由から、特に適当な紫外輻射は、約100 〜約375 nmの範囲の波長をも つものである。この波長範囲内の紫外輻射は、誘電障壁放電エキシマーランプか ら発せられる非−干渉性で、パルス化された紫外輻射であり得る。 この「非−干渉性で、パルス化された紫外輻射」なる用語は、誘電障壁放電エ キシマーランプ（以下「エキシマーランプと呼ぶ）により発せられる輻射光を意 味する。このようなランプは、例えばU.コゲルシャッツ(Kogelschatz),紫外およ び真空紫外エキシマー輻射の発生のための無声放電(Silent discharges for the generation of ultraviolet and vacuum ultraviolet excimer radiation)，Pu re & Appl．Chem.，1990，62，No．9，pp．1667-1674およびE.エリアッソン(Eli asson)& U.コゲルシャッツ(Kogelschatz),誘電障壁放電由来のUVエキシマー輻射 線(UV Excimer Radiation from Dielectric-Barrier Discharges)，Appl．Phys. B，1988，46，pp．299-303 に記載されている。エキシマーランプは、スイス国 レンツバーグのABB インフォコム社(Infocom Ltd.)により初めて開発された。そ の後、このエキシマーランプ技術は、ドイツ国ハノー(Hanau) のハラウスノーブ ルライト社(Haraus Noblelight AG)が獲得した。 このエキシマーランプは、非−干渉性で、パルス化された紫外輻射を発する。 このような輻射線は比較的狭いバンド幅、即ち約５〜100 nm程度の半値幅を有す る。望ましくは、この輻射は約５〜50nmの範囲、より望ましくは５〜25nmの範囲 の半値幅をもつであろう。最も望ましくは、該半値幅は、約５〜15nmの範囲内に ある。この放出された輻射は非−干渉性で、パルス化されており、該パルスの周 波数は、供給交流電流の周波数（典型的には、約20〜約300kHzの範囲にある）に 依存する。エキシマーランプは、典型的には、該輻射の極大強度が生ずる波長に より同定しかつ呼称されており、本明細書全体を通じてこの便宜に従う。かくし て、典型的に全紫外スペクトルに渡りおよび可視領域にまで及ぶ輻射光を発する 多くの他の工業的に有用な紫外輻射源と比較して、エキシマーランプ輻射光は、 実質的に単色光である。 エキシマーは、極端な条件下でのみ生ずる、例えば特殊な型のガス放電中に一 次的に存在するような、不安定な分子錯体である。典型的な例は、２つの希ガス 原子間の結合または希ガス原子とハロゲン原子との間の分子結合である。エキシ マー錯体は、マイクロ秒未満の時間内に分解され、またこれらが分解した場合に は、紫外輻射線として、その結合エネルギーを遊離する。公知のエキシマーは、 一般的に該エキシマーガス混合物に依存して、約125 〜約360 nmの範囲の輻射線 を発する。 エキシマーランプに加えて、本発明の着色された組成物は、特にレーザー、特 にエキシマーレーザーからの光によって色変化し得るものである。エキシマーレ ーザーは希ガス、例えばヘリウムまたはネオン、または希ガスのハライド等をそ の活性媒体として含有するレーザーである。エキシマーレーザーは、パルス化さ れ、また紫外スペクトル領域に高いピーク出力を与える。 例えば、一態様においては、本発明の着色剤は222 nmエキシマーランプに暴露 することにより色変化する。より具体的には、該着色剤クリスタルバイオレット は、222 nmエキシマーランプに暴露することにより色変化する。より一層具体的 には、この着色剤クリスタルバイオレットは、該着色剤から約５〜６cm離れた位 置に配置された、222 nmエキシマーランプに暴露することにより色変化する。こ こで、該ランプは約30cmの長さで、平行な４列に配列されている。このランプの 配列は、本発明のこの局面にとって決定的なものではないことを理解すべきであ る。従って、１以上のランプを、該ランプの紫外輻射に暴露した際に、該着色剤 の色変化をもたらす、任意の配置でかつ任意の距離に配置することができる。当 業者は、どんな配置およびどんな距離が適当であるかを、ルーチン実験により決 定することができる。また、種々のエキシマーランプが、種々の紫外輻射トラン ソーバーと共に使用されることも、理解すべきである。紫外輻射トランソーバー と結合している着色剤を色変化させるのに使用する該エキシマーランプは、該紫 外輻射トランソーバーにより吸収される波長の紫外輻射を発すべきである。 幾つかの態様においては、紫外輻射トランソーバー対着色剤のモル比は、一般 的に約0.5 以上であろう。概して、該紫外輻射トランソーバーが紫外輻射を吸収 し、かつ該着色剤と相互作用、即ち該着色剤に吸収したエネルギーを伝達して、 該着色剤の不可逆的な色変化を生ずる効率が高い程、このような比を小さくでき る。分子光化学の一般的な理論は、このような比の下限は、フォトン当たり２個 の遊離基が生成することに基づいて、0.5 であることを示唆している。しかしな がら、実際には１を越える比、恐らく約10程度の比が要求されるように考えられ る。しかしながら、本発明は任意の特定のモル比範囲に制限されない。重要な特 徴は、該トランソーバーが、該着色剤の色変化を生ずるのに十分な量で存在する ことである。 該紫外輻射トランソーバーと該着色剤との相互作用のメカニズムは、完全には 理解されていないが、該トランソーバーは種々の様式で該着色剤と相互作用して いるものと考えられている。例えば、該紫外輻射トランソーバーは、紫外輻射を 吸収した際に、該着色剤と相互作用する１以上の遊離基に転化され得る。このよ うな遊離基−発生化合物は、典型的には、ヒンダードケトンであり、その幾つか の例（これらに制限されない）は、ベンジルジメチルケタール (N.Y.，ホウソン のチバ−ガイギー社(Ciba-Geigy Corporation)からイルガキュア(IRGACURE) 651 として入手できる）、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュ ア(IRGACURE)500)、2-メチル-1-[4-（メチルチオ）フェニル]-2-モルホリノプロ パン-1- オン](イルガキュア(IRGACURE) 907) 、2-ベンジル-2- ジメチルアミノ -1(4- モルホリノフェニル）ブタン-1- オン（イルガキュア(IRGACURE) 369) お よび1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュア(IRGACURE)184) を包含する。 また、該紫外輻射は該紫外輻射トランソーバーと該着色剤との間の電子伝達ま たは還元−酸化反応を開始することができる。この場合において、該紫外輻射ト ランソーバーは、ミヒラーケトン（p-ジメチルアミノフェニルケトン）またはベ ンジルトリメチルスズ酸塩であり得るが、これらに限定されない。あるいはカチ オンメカニズムが関与してもよく、この場合には該紫外輻射トランソーバーは、 例えばビス[4-(ジフェニルスルホニオ）フェニル〕スルフィドビス-(ヘキサフル オロホスフェート)(デガキュア(Degacure) K185，N.Y.,ホウソンのチバ−ガイギ ー社(Ciba-Geigy Corporation)）、シラキュア(Cyracure) UVI-6990(チバ−ガイ ギー社(Ciba-Geigy Corporation))(これはビス[4-(ジフェニルスルホニオ）フェ ニル〕スルフィドビス-(ヘキサフルオロホスフェートと、関連するモノスルホニ ウムヘキサフルオロホスフェート塩との混合物である）、およびn5-2,4-(シクロ ペンタジエニル)[1,2,3,4,5,6-n-（メチルエチル）ベンゼン]-鉄(II)ヘキサフル オロホスフェート（イルガキュア(IRGACURE) 261）であり得る。 本発明の光安定化活性に関連して、幾つかの態様において、公知の光反応体を 改良して、本発明の改良された光安定性組成物を生成する必要があることが、明 らかとなった。本発明の改良された光安定性組成物の最も単純な形態は、以下で 説明するように改良された、光反応体と混合した着色剤を含有する。この改良さ れた光反応体は、波長−選択性増感剤と組み合わせても、組み合わせなくともよ い。多くの公知の光反応体分子が、カルボニル基に対してα−位にある官能基を 有している。この官能基は、ヒドロキシル基、エーテル基、ケトン基およびフェ ニル基を包含するが、これらに制限されない。 例えば、本発明で使用可能な好ましい輻射トランソーバーは、フタロイルグリ シン-2959 と命名され、以下の式で示される。 該紫外輻射トランソーバーの光反応体部分は、カルボニル炭素に対してα−位 にあるヒドロキシル基（陰影を付した部分）を有する。上記分子は着色剤を光− 安定化しない。しかしながら、該ヒドロキシル基は脱水により除去でき（実施例 ４および５参照）、以下の式で表される化合物を生成する： この脱水したフタロイルグリシン-2959 は、着色剤を光−安定化することができ る。かくして、任意の光反応体分子上の、該カルボニル炭素に対してα−位にあ る官能基の除去は、該分子に光−安定化能を付与するであろう。この脱水した紫 外輻射トランソーバーは、単に該分子を着色剤と混合するだけで、該着色剤に光 −安定性を付与することかできるが、該分子は、本明細書に記載するような、シ クロデキストリン等の包接体と結合した場合には、より一層有効であることが分 かっている。 着色剤の安定化が、単に改良された光反応体を使用することにより、本発明に よって達成できることが理解されよう。換言すれば、変性された光反応体は、波 長選択性増感剤の使用なしに、着色剤を安定化するのに利用できる。本発明に従 って変性し得る光反応体の一例は、ダルキュア(DARCUR) 2959 であり、これは以 下の式で表される： 他の光反応体も、本発明に従って変性して、染料の安定化剤を与えることがで きる。これらの光反応体は1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガ キュア(IRGACURE)184)(HCPK)（チバ−ガイギー社(Ciba-Geigy Corporation)）、 α，α−ジメトキシ−α−ヒドロキシアセトフェノン（ダロキュア(DAROCUR) 11 73，メルク(Merck) 社）、1-(4- イソプロピルフェニル)-2-ヒドロキシ-2- メチ ルプロパン-1- オン（ダロキュア(DAROCUR) 1116，メルク(Merck) 社）、1-[4-( 2-ヒドロキシエトキシ）フェニル]-2-ヒドロキシ-2- メチルプロパン-1- オン（ ダロキュア(DAROCUR) 2959，メルク(Merck) 社）、ポリ[2- ヒドロキシ-2- メチ ル-1-[4-(1- メチルビニル）フェニル〕プロパン-1- オン（エサキュアキップ(E SACURE KIP),フラテリランベルティ(Fratelli Lamberti) 社）、ベンゾイン（2- ヒドロキシ-1,2- ジフェニルエタノン)(エサキュア(ESACURE) BO，フラテリラン ベルティ(Fratelli Lamberti) 社）、ベンゾインエチルエーテル（2-エトキシ-1 ,2- ジフェニルエタノン)(ダイトキュア(DAITOCURE) EE，シーバーヘグナー(Sib er Hegner)社）、ベンゾインイソプロピルエーテル（2-イソプロポキシ-1,2- ジ フェニルエタノン)(バイキュア(VICURE) 30,スタッファー(Stauffer)社）、ベン ゾインn-ブチルエーテル（2-ブトキシ-1,2- ジフェニルエタノン)(エサキュア(E SACURE) EB 1, フラテリランベルティ(Fratelli Lamberti) 社）、ベンゾインブ チルエーテルの混合物（トリゴナール(TRIGONAL)，アクゾ(Akzo)社）、ベンゾイ ンイソ−ブチルエーテル（2-イソブトキシ-1,2- ジフェニルエタノン)(バイキュ ア(VICURE) 10,スタッファー(Stauffer)社）、ベンゾインn-ブチルエーテルと、 ベンゾインイソ−ブチルエーテルとのブレンド（エサキュア(ESACURE) EB 3およ びエサキュア(ESACURE) EB 4，フラテリランベルティ(Fratelli Lamberti)社)、 ベンジルジメチルケタール（2,2-ジメトキシ-1,2- ジフェニルエタノン)(BDK)（ イルガキュア(IRGACURE)651,チバ−ガイギー社(Ciba-Geigy Corporation)）、2, 2-ジエトキシ-1,2- ジフェニルエタノン（ウバトーン(UVATONE) 8302，アップジ ョン(Upjohn)社）、α，α−ジエトキシアセトフェノン（2,2-ジエトキシ-1- フ ェニルエタノン)(DEAP，アップジョン(Upjohn)社）、(DEAP,ラーン(Rahn)）、お よびα，α−ジ-(n-ブトキシ)-アセトフェノン（2,2-ジブトキシ-1- フェニルエ タノン)(ウバトーン(UVATONE) 8301，アップジョン(UpJohn)）社を包含するがこ れらに限定されない。 当業者にとって、カルボニル基に対してα−位にある三級アルコールの、公知 の手段による脱水が困難であることは公知である。該フタロイルグリシン-2959 を脱水するのに使用できる公知の一つの反応は、このフタロイルグリシン-2959 を無水ベンゼン中でp-トルエンスルホン酸の存在下で反応することである。該混 合物を還流した後、最終生成物を単離する。しかしながら、所定の脱水したアル コールの収率は、この方法では僅かに約15〜20％程度である。 この脱水された所定のフタロイルグリシン-2959 の収率を挙げるために、新た な反応を開発した。この反応を以下の式にまとめた： 該カルボニル基に対してα−位にある炭素原子上の該基はメチル基以外の、例 えばアリールまたはヘテロ環式基であり得ることが理解されよう。これら基に関 する唯一の制限は立体的な制限である。望ましくは、ノーア−マクドナルド(Noh r-MacDonald)脱離反応で使用される金属塩はZnCl₂ である。他の遷移金属塩も、 このノーア−マクドナルド脱離反応を実施するのに使用できるが、ZnCl₂ が好ま しい金属塩である。望ましくは、該ノーア−マクドナルド脱離反応で使用する金 属塩の量は、該三級アルコール化合物、例えば光反応体とほぼ等モル量である。 該反応溶液中の三級アルコールの濃度は、約4%〜50%w/vの範囲である。 かくして、光反応体上のカルボニル基に対してα−位にある三級アルコール基 の脱水法により生成される本発明の安定化組成物は、以下の式で表される： R₄-CO-C(R₃)=C(R₂)(R₁) ここで、R₁は水素、アルカン、アルケン、またはアリール基であり、R₂は水素、 アルカン、アルケン、またはアリール基であり、R₃水素、アルカン、アルケン、 またはアリール基であり、R₄はアリール基または置換アリール基である。 この反応のもう一つの要件は、非水または非極性溶媒中で、実施すべきことで ある。このノーア−マクドナルド脱離反応を実施するのに好ましい溶媒は、芳香 族炭化水素、例えばキシレン、ベンゼン、トルエン、クメン、メシチレン、p-シ メン、ブチルベンゼン、スチレンおよびジビニルベンゼンを包含するが、これら に制限されない。他の置換芳香族炭化水素を、本発明における溶媒として使用で きるものと理解すべきである。p-キシレンは好ましい芳香族炭化水素溶媒である が、キシレンの他の異性体も、このノーア−マクドナルド脱離反応を実施するの に使用することができる。 このノーア−マクドナルド脱離反応を実施する上で重要な要件は、この反応を 比較的高い温度にて実施することである。望ましくは、この反応は約80〜150 ℃ の範囲内の温度にて実施する。フタロイルグリシン-2959 を脱水するのに適した 温度は約124 ℃である。この反応を実施する時間は重要な要件ではない。この反 応は約30分乃至４時間実施する。しかしながら、使用した反応試薬および溶媒に 応じて、生成物の所定の収率を達成するための時間は変更することができる。 該脱水されたフタロイルグリシン-2959 を、種々の方法で上記分子包接体に結 合できるものと理解すべきである。一態様においては、この脱水されたフタロイ ルグリシン-2959 を、以下の式で表されるように、シクロデキストリンと共有結 合により結合する： もう一つの態様においては、以下に示すように、結合したフタロイルグリシン をもたない、変性されたダルキュア(DARCUR) 2959 のみを、シクロデキストリン と反応させて、以下の化合物を得る。この化合物は該分子包接体と結合した染料 を安定化することができ、また以下の式で表される： ダルキュア(DARCUR) 2959 以外の光反応体を、本発明において使用可能であるこ とを理解すべきである。 更に別の態様においては、該脱水フタロイルグリシン-2959 は、該分子包接体 の分子の反対側末端に結合することができる。この態様の一例は以下の式で表さ れる： 実際には、該着色剤、紫外輻射トランソーバー、変性された光反応体、および 分子包接体は、該分子を調製するのに使用した成分に依存して、固体状態にあり 得る。しかしながら、このような材料の何れかまたは全部は液体であり得る。本 発明の着色された組成物は、その成分の１以上が液体であることから、あるいは 該分子包接体が性質上有機物であるので、溶媒が使用されることから、液体状態 であり得る。適当な溶媒は、アミド例えばN,N-ジメチルホルムアミド、スルホキ シド例えばジメチルスルホキシド、ケトン例えばアセトン、メチルエチルケトン およびメチルブチルケトン、脂肪族および芳香族炭化水素例えばヘキサン、オク タン、ベンゼン、トルエンおよびキシレン、エステル例えば酢酸エチル、水等を 包含するが、これらに限定されない。本発明の組成物が固体であるような一態様 においては、該着色剤に対する上記化合物の有効性は、該着色剤および該選択さ れた化合物が密に接触している場合には、改善される。そのために、存在し得る 他の成分と共に、該成分を十分に混合することが望ましい。このような混合は、 一般的には当業者には公知の任意の手段によって達成される。該着色された組成 物がポリマーを含む場合、混合は、該着色剤および該紫外輻射トランソーバーが 少なくとも部分的に、軟化されたまたは溶融されたポリマー中に溶解性である場 合には、簡略化される。このような場合には、該組成物は、例えば二本ロール機 内で容易に調製される。あるいはまた、本発明の組成物は液体であり得る。とい うのは、その成分の１種以上が液体であるからである。 幾つかの用途において、本発明の組成物は粒状形態で使用されるであろう。他 の用途においては、該組成物の粒子は極めて小さいものであるべきである。この ような粒子の製法は、当業者には周知である。 本発明の着色された組成物は、任意の基板上であるいはその中で使用できる。 しかしながら、基板中に存在する該着色された組成物を、色変化させたい場合に は、該基板は、該着色剤を色変化させるのに使用する紫外輻射に対して、実質的 に透明でなければならない。即ち、該紫外輻射は、該基板と著しく相互作用し、 もしくはこれに過度に吸収されるものであってはならない。実際に、この組成物 は、典型的には基板上に設けられ、最も一般的な基板は紙である。しかし、その 他の基板、例えば織ウエブまたは織布および不織ウエブまたは不織布、フィルム 等（これらに制限されない）も使用可能である。 本発明の着色された組成物は、場合により担体をも含むことができ、該担体の 性質は当業者には周知である。多くの用途に対して、該担体はポリマー、典型的 には熱硬化性または熱可塑性ポリマーであり、後者がより一般的である。 熱可塑性ポリマーの例は、エンド−キャップ型ポリアセタール例えばポリ（オ キシメチレン）またはポリホルムアルデヒド、ポリ（トリクロロアセトアルデヒ ド）、ポリ（n-バレロアルデヒド）、ポリ（アセタルデヒド）、ポリ（プロピオ ンアルデヒド）等、アクリルポリマー例えばポリアクリルアミド、ポリ（アクリ ル酸）、ポリ（メタクリル酸）、ポリ（エチルアクリレート）、ポリ（メチルメ タクリレート）等、フロロカーボンポリマー例えばポリ（テトラフルオロエチレ ン）、パーフルオロエチレンプロピレンコポリマー、エチレンテトラフルオロエ チレンコポリマー、ポリ（クロロトリフルオロエチレン）、エチレン−クロロト リフルオロエチレンコポリマー、ポリ（ビニリデンフルオライド）、ポリ（ビニ ルフルオライド）等、エポキシ樹脂例えばエピクロロヒドリンとビスフェノール Ａとの縮合生成物、ポリアミド例えばポリ（6-アミノカプロン酸）またはポリ（ E-カプロラクタム）、ポリ（ヘキサメチレンアジパミド）、ポリ（ヘキサメチレ ンセバカミド）、ポリ(11-アミノウンデカン酸）等、ポリアラミド例えばポリ（ イミノ-1,3- フェニレンイミノイソフタロイル）またはポリ（m-フェニレンイソ フタルアミド）等、パリレン例えばポリ-p- キシリレン、ポリ（クロロ-p- キシ リレン）等、ポリアリールエーテル例えばポリ（オキシ-2,6- ジメチル-1,4- フ ェニレン）またはポリ（p-フェニレンオキシド）等、ポリアリールスルホン例え ばポリ（オキシ-1,4- フェニレンスルホニル-1,4- フェニレンオキシ-1,4- フェ ニレンイソプロピリデン-1,4- フェニレン）、ポリ（スルホニル-1,4- フェニレ ンオキシ-1,4- フェニレンスルホニル-4,4- ビフェニレン）等、ポリカーボネー ト例えばポリ（ビスフェノールＡ）またはポリ（カルボニルジオキシ-1,4- フェ ニレンイソプロピリデン-1,4- フェニレン）等、ポリエステル例えばポリ（エチ レンテレフタレート）、ポリ（テトラメチレンテレフタレート）、ポリ（シクロ ヘキシレン-1,4- ジメチレンテレフタレート）またはポリ（オキシメチレン-1,4 - シクロヘキシレンメチレンオキシテトラフタロイル）等、ポリアリールスルフ ィド例えばポリ（p-フェニレンスルフィド）またはポリ（チオ-1,4- フェニレン ）等、ポリイミド例えばポリ（ピロメリットイミド-1,4- フェニレン）等、ポリ オレフィン例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ（1-ブテン）、ポリ（2- ブテン）、ポリ（1-ペンテン）、ポリ（2-ペンテン）、ポリ（3-メチル-1- ペン テン）、ポリ（4-メチル-1- ペンテン）、1,2-ポリ-1,3- ブタジエン、1,4-ポリ -1,3-ブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ポリアクリロニトリル、 ポリ（酢酸ビニル）、ポリ（ビニリデンクロリド）、ポリスチレン等、および上 記のコポリマー例えばアクリロニトリル−ブタジエンスチレン(ABS)コポリマー、 スチレン−n-ブチルメタクリレートコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマ ー等を包含するが、これらに制限されない。 より一般的に使用される熱可塑性ポリマーの幾つかは、スチレン−n-ブチルメ タクリレートコポリマー、ポリスチレン、スチレン−n-ブチルアクリレートコポ リマー、スチレン−ブタジエンコポリマー、ポリカーボネート、ポリ（メチルメ タクリレート）、ポリ（ビニリデンフルオライド）、ポリアミド(ナイロン-12)、 ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、およびエポ キシ樹脂を包含する。 熱硬化性ポリマーの例は、アルキッド樹脂例えば無水フタール酸−グリセロー ル樹脂、マレイン酸−グリセロール樹脂、アジピン酸−グリセロール樹脂および 無水フタール酸−ペンタエリスリトール樹脂、アリル樹脂（ここで、ジアリルフ タレート、ジアリルイソフタレート、ジアリルマレエート、およびジアリルクロ レンデート(chlorendate）等のモノマーは、ポリエステル化合物中で非揮発性の 架橋剤として機能する）、アミノ樹脂例えばアニリン−ホルムアルデヒド樹脂、 エチレン尿素−ホルムアルデヒド樹脂、ジシアンジアミド−ホルムアルデヒド樹 脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、スルホンアミド−ホルムアルデヒド樹脂 および尿素−ホルムアルデヒド樹脂、エポキシ樹脂例えば架橋されたエピクロル ヒドリン−ビスフェノールＡ樹脂、フェノール樹脂例えばフェノール−ホルムア ルデヒド樹脂（ノボラック(Novolacs)およびレゾールを含む）、および熱硬化性 ポリエステル、シリコーンおよびウレタン樹脂を包含するが、これらに制限され ない。 該着色剤、および紫外輻射トランソーバーまたは官能化された分子包接体、変 性光反応体、および随意成分としての担体に加えて、本発明の着色された組成物 は、また意図した用途に応じて、付随的な成分を含むことができる。このような 付随的な成分の例は、当業者により使用されている他の添加剤のなかでも、特に 電荷担体、熱酸化に対する安定化剤、粘弾性改良剤、架橋剤、可塑剤、電荷制御 添加剤、例えば四級アンモニウム塩、流動性調節添加剤、例えば疎水性シリカ、 ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸リチウム、ポリビニ ルステアレートおよびポリエチレン粉末、およびフィラー、例えば炭酸カルシウ ム、粘土およびタルクを包含するが、これらに制限されない。電荷担体は当業者 には周知であり、典型的にはポリマー被覆金属粒子である。本発明の着色された 組成物中のかかる付随的成分の同定およびその量は、当業者には周知である。 本発明は、基板例えば光ディスクと、記録層を形成するために該基板上に設け られた、本発明の着色された組成物の層を含む。簡単に説明すると、この記録層 に情報を記録するこの方法は、色変化可能な着色剤および輻射トランソーバー、 特に紫外輻射トランソーバーを含有する組成物を含む該記録層の領域を、輻射光 特に紫外輻射光で、該着色剤を色変化させるのに十分な線量レベルで、選択的に 照射する工程を含む。上記のように、一態様においては、該記録層を形成する該 組成物は、更に分子包接体を含む。 上記のように、本発明の着色剤が暴露される輻射の量、即ち線量レベルは、一 般的には該着色剤を色変化させるのに必要な量である。該着色剤を色変化させる のに必要な輻射の量は、ルーチンの実験を行うことにより、当業者が決定できる ものである。出力密度は、単位面積を横切る放射された電磁出力の量の尺度であ り、通常は1cm²当たりのワット数(W/cm²）で表される。該出力密度レベルの範囲 は、約５mW/cm²〜15mW/cm²、より具体的には８〜10mW/cm²の範囲である。 本発明の着色された組成物は、記録媒体において、例えば第７図に示された光 ディスク10の基板12上で使用して、記録層、例えば該光ディスクの一方の側の記 録層14等を形成することができる。該着色された組成物を、該基板12上に適用す る前に、熱成形性または熱硬化性プラスチックポリマー等のポリマーと結合する ことが好ましい。このポリマーは、マトリックスを与え、その中に該着色された 組成物を収容し、該着色された組成物と該記録媒体基板12とを結合し、かつ例え ば磨耗、磨滅、塵などによる損傷から該組成物を保護する。該着色された組成物 を含む該ポリマーは、スピン塗布、ロール塗布、噴霧塗布等の公知の技術によっ て、該基板12上に適用して、該基板の表面上に比較的薄い層を形成することがで きる。着色組成物とポリマーとのこの薄い層は、該光ディスク10の記録層14を形 成する。記録媒体基板上にポリマー記録層を形成する技術は、当業者には周知で あり、本発明においても利用できる。 該組成物をポリマーと結合した場合には、該ポリマーは、該着色剤を色変化さ せるのに使用される、色変化誘導紫外輻射に対して実質的に透明であるべきであ る。即ち、該紫外輻射は該ポリマーと著しい相互作用をもつべきではなく、かつ 該ポリマーによって大幅に吸収されるべきではない。該色変化を誘発する輻射が 紫外光である場合に使用するのに適した適当なポリマーは、上記のポリマーであ るが、これらに制限されない。 また、本発明の着色された組成物は、該記録媒体基板12を形成する材料と組み 合わせることができる。但しこの場合も、該材料が実質的に該色変化誘発輻射に 対して実質的に透明であることを条件とする（第９図）。従って、本発明の着色 された組成物を適当なポリマーと結合し、次いで成形するか、さもなくば該記録 媒体、例えばディスク、プラスチックまたは金属何れでもよい、フィルム、テー プ等に成形する。該着色された組成物およびポリマーをプラスチックディスク、 例えば光ディスク、特にコンパクトディスクに形成することが好ましい。ポリマ ーをディスク、フィルム、テープ等に成形する技術は当業者には周知であって、 本発明においても利用できる。 この別の態様は、第９図に示されている。該記録媒体基板12の一方の面に形成 された記録層をもつ代わりに、該基板自体が記録層となる。該基板の表面上に、 薄層を形成する必要性が排除されることにより、複雑な製造作業が不要となり、 結果として該記録媒体の製造を容易にすることが可能である。 該光ディスク10（第７図）は、デジタル情報、例えば音楽、ビデオ、コンピュ ータデータ、コンピュータソフトウエア等を、該記録層14を色変化誘発光、特に 紫外光で選択的に暴露することにより、「記録」することができる。この光ディ スク10を、適当な光ディスクドライブ（図示せず）に配置し、該ディスクを回転 動作させる。さて、該８図を参照すると、該記録層14を含む該ディスク10の表面 上には、該記録層中の該着色剤を色変化させるのに適した波長をもつ、紫外光18 の制御されたパルスを発するエキシマーレーザー16が配置されている。該紫外光 18が該記録層に当てられた場合には、該光の照射された該記録層の領域のみの、 該着色剤が色変化を生ずる。該ディスク10が回転され、かつ該紫外光18がパルス 化さているので、該輻射に暴露される該記録層14の部分は、小さなアーク20であ る。この小さなアーク状領域20の色は、その回りの領域22の色とは異なる色に変 化する。該着色された組成物中の該着色剤は、該色の変化が該色の変化した領域 と無変化の領域との間で最大のコントラストを与えるように、選択される。該エ キシマーレーザー16は、コンピュータ（図示せず）により、該レーザーから放出 される光のパルスが、該ディスク上に記録すべきコード化された情報に対応する ように制御される。該レーザー16からの光の一連のパルスは、該ディスク10の回 りのトラック中に形成される一連の色変化されたアーク状の領域を生成する（第 10図)。このエキシマーレーザー16は、矢印“A”により示されたように、該ディ スクに対して放射状に移動し、結果的に多数のトラックが該ディスク上に記録さ れる。色変化された着色剤の各領域は、２進信号の一部に相当する。例えば、第 10図に示すように、長いアーチ状のアーク20aは、２進数字の“1”に相当し、ま たより短いアーチ状のアーク20bは、２進数字の“0”に相当する。このようにし て、一連のオンおよびオフ、＋と−、イエスとノー等を、該記録層14上に記録で きる。この２進情報は、デジタルコードのフォーマットにおける、コード化情報 に対応する。 また、本発明による光ディスクの大量生産に関連して、該光ディスク10（第11 図）には、該記録層14上にマスク24を配置し、該マスクおよびその下の記録層を エキシマーランプ28からの紫外光26に暴露することにより、該記録層を選択的に 暴露することによって、デジタル情報を「記録」することができる。このマスク 24は紫外輻射に対して透明な部分30および紫外輻射に対して不透明な部分32を含 む。典型的には、該マスク24は、当業者には周知の写真プロセスまたは他の同様 なプロセスにより作成される。更に、該マスク24の透明部分30は、該ディスク10 上の該アーク状の部分20に相当する。該紫外光26が該マスク24を照射した場合、 該紫外光は、該透明部分30においては該マスクを透過し、かくして部分20におい ては、該記録層14を紫外輻射に選択的に暴露し、結果としてこれらの位置におけ る該着色剤を色変化させる。該マスク24は、該透明部分30以外の位置においては 該紫外輻射を遮断または吸収して、該部分20を包囲する領域は色変化されないま まである。該マスク24を該ディスク10から取り外すと、該記録層14は、実際に該 マスクの透明部分のパターンの写真像を含むであろう。このマスクを利用する記 録法は、エキシマーレーザーを使用する方法とは異なるが、得られるディスク10 は、全ての本質的な特徴において同一である。 さて、第９図を参照すると、本発明による上記の光ディスクの製造法および記 録法は、該基板自体が記録層であるような光ディスクの製造並びに記録法にも適 用できる。 再度第８図を参照すると、該記録層14に含まれる該２進情報は、該記録トラッ クを、非−色変化誘発輻射、例えば公知のレッドレーザー36からの可視光34で照 明することにより、該ディスク10から読み取ることができる。レーザー36からの 光は、該記録層中の該着色剤が安定である波長をもつ光であるから、該着色剤の 色は、既に色変化されたか否かとは関係なく、該レーザー光34により不変である はずである。該記録層14の該色変化されたアーク状の部分、例えば部分20は、異 なる色をもち、従って該色変化されていない部分とは異なる反射率をもつので、 該記録層14から反射される光の強度は、該ディスク10上の色変化されたアーク状 の部分20のパターンに対応して、変動する。該反射光38の変動する強度は、光検 出器40により検出され、該検出器は該反射光の変動する強度に対応する電気信号 を生成する。該検出器40からの該電気信号は、コンピュータに送られ、そこで該 信号はデジタル化され、記憶され、もしくはその意図した用途のために処理され る。 第９図を参照すると、本発明による上記の光ディスクの記録方法が、該基板自 体が該記録層であるような、光ディスクの読み取りに適用できることが理解され る。従って、同様な光ディスクの記録並びに読み取り法は、本発明の該色変化可 能な着色剤が、該基板12上に層14として存在する（第８図）か否かまたは該色変 化可能な着色剤が該基板12中に存在する（第９図）か否かとは関係なく、使用で きる。 該記録層中の該着色剤は日光または人工的な光に対して色安定性であるので、 例えば42におけるような、これら光源からの光は該着色剤を色変化させず、従っ て該着色剤の褪色を生じない。これは、どちらかといえば永続的な記録媒体を与 え、これは多くの従来の環境的条件に対して安定である。 以下の実施例により、本発明を更に説明する。しかしながら、これら実施例は 本発明の精神または範囲を何等限定することを意図するものではない。これら実 施例において、全ての「部」は、特に述べない限り、「重量部」である。 実施例１ 本実施例は、(1）β−シクロデキストリンの空洞外において該シクロデキスト リンと共有結合により結合している、紫外輻射トランソーバーと、(2）水素結合 および／またはファンデルワールス力によって、該シクロデキストリンと結合し ている着色剤とを有する、該β−シクロデキストリンの製造を説明する。 A. トランソーバーのフリーデル−クラフツアシル化 250-mlの、三つ口丸底反応フラスコに、コンデンサーと、窒素導入管を備えた 均圧式の添加漏斗を取り付けた。磁気攪拌子を該フラスコに入れた。窒素ガスで フラッシングしつつ、該フラスコに10g(0.05 モル）の１-ヒドロキシシクロヘキ シルフェニルケトン（イルガキュア(IRGACURE）184，N.Y.ホーソンのチバ−ガイ ギー(Ciba-Geigy)社）、100 mlの無水テトラヒドロフラン（ウイスコンシン州、 ミルウォーキーのアルドリッチケミカル社(Aldrich Chemical Company，Inc.)） および5g(0.05 モル）の無水琥珀酸（WI州、ミルウォーキーのアルドリッチケミ カル社）を充填した。次いで、連続的に攪拌した該フラスコの内容物に、6.7gの 無水塩化アルミニウム（WI州、ミルウォーキーのアルドリッチケミカル社）を添 加した。得られた反応混合物を、氷浴で約１時間約０℃に維持し、その後該混合 物を２時間かけて周囲温度まで昇温させた。次に、該反応混合物を、500 mlの氷 水と100 mlのジエチルエーテルとの混合物中に注ぎ込んだ。相分離を促進するた めに、水性相に塩化ナトリウムを添加した後に、得られるエーテル層を取り出し た。該エーテル相を無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。該エーテルを減圧下で 除去し、白色結晶粉末12.7ｇ(87%）を得た。この物質は、核磁気共鳴分析によっ て、1-ヒドロキシシクロヘキシル4-(2- カルボキシエチル）カルボニルフェニル ケトンであることが示された。 B. アシル化トランソーバー酸クロリドの調製 コンデンサーを備えた、250-mlの丸底フラスコに、12.0ｇの1-ヒドロキシシク ロヘキシル4-(2- カルボキシエチル）カルボニルフェニルケトン(0.04 モル）、 5.95 g(0.05 モル）のチオニルクロリド（WI州、ミルウォーキーのアルドリッチ ケミカル社）、および50mlのジエチルエーテルを充填した。得られた反応混合物 を30℃にて30分間攪拌し、その後溶媒を減圧下で除去した。得られた残渣、即ち 白色固体を、0.01トールにて30分間維持し、残留溶媒および過剰のチオニルクロ リドを除去し、12.1ｇ(94 %)の1-ヒドロキシシクロヘキシル4-(2- クロロホルミ ルエチル）カルボニルフェニルケトンを得た。 C. アシル化トランソーバーと、シクロデキストリンとの共有結合 磁気攪拌子を含み、温度計、コンデンサーおよび窒素導入管を備えた均圧式の 添加漏斗を備えた、250-mlの、三つ口丸底反応フラスコに、10 g(9.8mM) のβ− シクロデキストリン（インジアナ州、ハモンドのアメリカンメイズ−プローダク ツ社(American Maize-Products Company))、31.6 g(98mM)の1-ヒドロキシシクロ ヘキシル4-(2- クロロホルミルエチル）カルボニルフェニルケトンおよび100 ml のN,N-ジメチルホルムアミドを充填し、一方連続的に窒素でフラッシングした。 この反応混合物を50℃に加熱し、0.5 mlのトリエチルアミンを添加した。この反 応混合物を50℃に１時間維持し、次いで周囲温度まで冷却させた。この調製にお いて、該生成物、即ち紫外輻射トランソーバーが共有結合により結合されている β−シクロデキストリン（以下便宜的に、β−シクロデキストリン−トランソー バーと呼ぶ）は単離しなかった。 上記手順を繰り返して、該反応生成物を単離した。上記手順の完了時点で、該 反応混合物をロータリーエバポレーターで、元の体積の約10％まで濃縮した。得 られた残渣を、溶液から該生成物を析出させるために、塩化ナトリウムを添加し た氷水中に注ぎ込んだ。得られた沈殿を濾過により分離し、ジエチルエーテルで 洗浄した。この固体を減圧下で乾燥して、白色粉末24.8ｇを得た。第３段階にお いて、該ロータリーエバポレーター中に残されている残渣を、約15ｇのシリカゲ ルを含む、約7.5 cmのカラムの上部に置いた。該残渣をN,N-ジメチルホルムアミ ドで溶出し、溶出液を、ファットマン（Whatman:登録商標）フレキシブル−バッ クドTLC プレート(Flexible-Backed TLC Plates)（カタログNo．05-713-161，ペ ンシルバニア州、ピッツバーグのフィッシャーサイエンティフィック(Fisher Sc ientific）社）によって監視した。溶出された生成物を、溶媒の蒸発により単離 した。該生成物の構造を核磁気共鳴分析により確認した。 D. シクロデキストリン−トランソーバーと着色剤との結合−着色された組成 物の製造 250-mlの丸底フラスコ内の、10 g（見積もり量約3.6m）のβ−シクロデキスト リン−トランソーバーを150 mlのN,N-ジメチルホルムアミドに溶解した溶液に、 周囲温度にて、1.2g(3.6mM) のマラカイトグリーンオキサレート（ウイスコンシ ン州、ミルウォーキーのアルドリッチケミカルカンパニー(Aldrich Chemical Co mpany)社)(以下便宜的に「着色剤Ａ」と呼ぶ）を添加した。この反応混合物を、 周囲温度にて１時間磁気攪拌棒で攪拌した。次いで、該溶媒の殆どをロータリー エバポレーターで除去し、得られた残渣を上記のように、シリカゲルカラムから 溶出した。該β−シクロデキストリン−トランソーバー着色剤Ａ包接錯体が、ま ず該カラムを流下し、遊離の着色剤Ａおよびβ−シクロデキストリン−トランソ ーバー両者から、はっきりと分離した。この錯体を含有する溶出液を集め、該溶 媒をロータリーエバポレーターで除去した。この残渣を0.01トールの減圧下に置 き、残留溶媒を除去して、青−緑色の粉末を得た。 E. 着色された組成物の色変化 該β−シクロデキストリン−トランソーバー着色剤Ａ包接錯体を、２つの異な るランプ、即ちランプＡおよびＢからの紫外輻射で暴露した。ここで、ランプＡ は、約30cmの長さをもつ、４列の円筒状のランプで構成された、222-nmのエキシ マーランプアセンブリーであった。これらのランプは、該ランプの中心に位置す るあるいはその内部管を通して、循環水で冷却し、結果としてこれらを比較的低 温度、即ち約50℃にて作動した。該ランプの外表面における出力密度は、典型的 には１m²当たり約４〜約20ジュール(J/m²)の範囲内にある。しかしながら、実際 にこのような範囲は、一般的なエキシマーランプの出力供給能力を反映するに過 ぎず、将来においてはより高い出力密度も実現可能であろう。該ランプから照射 される該サンプルまでの距離は、4.5 cmであった。ランプＢは、500-ワットのハ ノビア(Hanovia) 中圧水銀ランプ（ニュージャージー州、ニュワークのハノビア ランプ(Hanovia Lamp)社）であった。該ランプＢから照射される該サンプルまで の距離は、約15cmであった。 該β−シクロデキストリン−トランソーバー着色剤Ａ包接錯体のN,N-ジメチル ホルムアミド溶液数滴を、TLC プレート上の、小さなポリエチレン秤量パン中に 配置した。これら両サンプルをランプＡに暴露したところ、15-20 秒間で脱色し た（無色の状態に色変化した）。同様な結果がランプＢを使用して30秒で得られ た。 着色剤Ａとβ−シクロデキストリンとのN,N-ジメチルホルムアミド溶液からな る第一のコントロールサンプルは、ランプＡにより脱色されなかった。着色剤Ａ と1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとのN,N-ジメチルホルムアミド溶 液からなる第二のコントロールサンプルは、60秒でランプＡにより脱色された。 しかしながら、放置しておくと、１時間以内に色が現れ始めた。 脱色に及ぼす溶媒の効果を評価するために、50mgのβ−シクロデキストリン− トランソーバー着色剤Ａ包接錯体を、１mlの溶媒中に溶解した。得られた溶液ま たは混合物を顕微鏡のスライドガラス上に置き、ランプＡで１分間照射した。脱 色速度、即ち該サンプルを無色とするに要する時間は、以下に概説するように、 該溶媒中の該錯体の溶解度に直接比例した。 最後に10mgのβ−シクロデキストリン−トランソーバー着色剤Ａ包接錯体を、 顕微鏡のスライドガラス上に置き、乳棒で潰した。得られた粉末をランプＡで10 秒間照射した。該粉末は無色となった。同様な結果は、ランプＢについても観測 されたが、その速度は遅かった。 実施例２ 以下の実施例に記載する本発明の着色された組成物の調製における、該シクロ デキストリンの空洞を少なくとも部分的に、該アシル化されたトランソーバー酸 クロリドが占有する可能性が明らかとなったので、着色剤の部分的または完全な 排斥を明らかにするために、改良調製手順を実施した。即ち、本実施例は、(1) 該シクロデキストリンの空洞内に少なくとも部分的に包接され、かつこれと水素 結合および／またはファンデルワールス力により結合した着色剤と、(2) 実質的 に該シクロデキストリンの空洞外で、これと共有結合により結合した紫外輻射ト ランソーバーとを含む、β−シクロデキストリン分子包接体の調製について説明 する。 A. シクロデキストリンと着色剤との結合 10.0ｇ(9.8mM) のβ−シクロデキストリンを、150 mlのN,N-ジメチルホルムア ミドに溶解した溶液に、3.24ｇ(9.6mM) の着色剤Ａを添加した。得られた溶液を 周囲温度にて１時間攪拌した。この反応溶液を、ロータリーエバポレーターで減 圧下にて、元の体積の約1/10にまで濃縮した。得られた残渣を、実施例１のパー トＣで記載したように、シリカゲルカラムに通した。該溶出液中の溶媒を、ロー タリーエバポレーターで減圧条件下で除去して、12.4ｇの青−緑の粉末、即ちβ −シクロデキストリン着色剤Ａ包接錯体を得た。 B. シクロデキストリン着色剤包接錯体へのアシル化トランソーバーの共有結合 −着色組成物の調製 磁気攪拌棒を含み、温度計、コンデンサーおよび窒素導入管を備えた圧力−平 衡化用の付随的漏斗を備えた、250-mlの、三つ口丸底反応フラスコに、10ｇ(9.6 mM) のβ−シクロデキストリン着色剤Ａ包接錯体と、31.6(98mM)の実施例１のパ ートＢで調製した1-ヒドロキシシクロヘキシル4-(2- クロロホルミルエチル）カ ルボニルフェニルケトンおよび150 mlのN,N-ジメチルホルムアミドを充填し、一 方で連続的に窒素ガスでフラッシングした。この反応混合物を50℃に加熱し、か つトリエチルアミン0.5 mlを添加した。この反応混合物を50℃に１時間維持し、 室温まで冷却させた。次いで、該反応混合物を、パートＡに記載の如く処理して 、青−緑の粉末として、14.2ｇのβ−シクロデキストリン−トランソーバー着色 剤Ａ包接錯体を得た。 C. 着色された組成物の色変化 実施例１のパートＥに記載した手順を、上記パートＢで調製した、β−シクロ デキストリン−トランソーバー着色剤Ａ包接錯体を使用して、繰り返して、本質 的に同一の結果を得た。 実施例３ 本実施例は、紫外輻射トランソーバー、即ちフタロイルグリシン-2959 と命名 された、2-[p-(2-メチルラクトイル）フェノキシ］エチル1,3-ジオキソ-2- イソ インドリンアセテートの製法を説明する。 ディーン＆シュターク(Dean & Stark)アダプタが取り付けられ、コンデンサー と２個のガラス栓を備えた、250-mlの、三つ口丸底反応フラスコ内で、以下の成 分を混合した。即ち、20.5ｇ(0.1 mM)の波長選択性増感剤、即ちフタロイルグリ シン（ウイスコンシン州、ミルウォーキーのアルドリッチケミカル社(Aldrich C hemical Co.)）、24.6ｇ(0.1 mM)の光反応体、ダルキュア(DARCUR) 2959 （N.Y. 州、ホーソンのチバ−ガイギー(Ciba-Geigy)社）、100 mlのベンゼン（ウイスコ ンシン州ミルウォーキーのアルドリッチケミカル社(Aldrich Chemical Co.)）、 および0.4gのp-トルエンスルホン酸（ウイスコンシン州、ミルウォーキーのアル ドリッチケミカル社(Aldrich Chemical Co.)）。この混合物を、３時間加熱還流 し、その後1.8 mlの水を回収した。該溶媒を減圧下にて除去して、43.1ｇの白色 粉末を得た。この粉末を、30% 酢酸エチルのヘキサン溶液（フィッシャー(Fishe r)）から再結晶して、40.2 g(93%) の白色結晶粉末を得た。このものの融点は15 3-4 ℃であった。この反応を以下にまとめた。 フタロイルグリシン-2959 と命名された、この生成物は以下の物理的パラメー タを有していた。 IR〔ヌジョール混合物〕ν(max): 3440，1760，1740，1680，1600 cm^{-1 1} H-NMR[CDCl₃］δ(ppm): 1.64(s)，4.25(m)，4.49(m)，6.92(m)，7.25(m)， 7.86(m)，7.98(m)，8.06(m) ppm 実施例４ 本実施例では、実施例３で製造したフタロイルグリシン-2959 の脱水法を説明 する。 以下の成分を、ディーン＆シュターク(Dean & Stark)アダプタおよびコンデン サーを備えた、250-mlの丸底反応フラスコ内で、混合した。即ち、21.6 g(0.05M ）のフタロイルグリシン-2959 、100 mlの無水ベンゼン（ウイスコンシン州、ミ ルウォーキーのアルドリッチケミカル社(Aldrich Chemlcal Co.)）および0.1gの p-トルエンスルホン酸（ウイスコンシン州、ミルウォーキーのアルドリッチケミ カル社(Aldrich Chemical Co.)）。この混合物を３時間還流した。0.7 mlの水を トラップ中に集めた後、該溶媒を真空下で除去して、20.1ｇ(97%) の白色固体を 得た。しかしながら、この白色固体を分折したところ、この反応が、所定の脱水 生成物の僅かに15〜20％を生成したに過ぎないことが分かった。この反応を以下 にまとめた。 この反応生成物は以下の物理的パラメータを有していた。 IR〔ヌジョール〕ν(max): 1617 cm^-1(C=C-C=0) 実施例５ 本実施例では、実施例３で製造した該フタロイルグリシン-2959 を脱水するの に使用した、ノーア−マクドナルド脱離反応を説明する。 500 mlの丸底フラスコに、磁気攪拌子を配置し、20.0 g(0.048M)のフタロイル グリシン-2959 、および6.6g(0.048M)の無水塩化亜鉛（ウイスコンシン州、ミル ウォーキーのアルドリッチケミカル社(Aldrich Chemical Co.)）を添加した。25 0 mlの無水p-キシレン（ウイスコンシン州、ミルウォーキーのアルドリッチケミ カル社(Aldrich Chemical Co.)）を添加し、得られた混合物をアルゴン雰囲気下 で２時間還流した。次いで、この反応混合物を冷却して、生成する白色沈殿を集 めた。次いで、この白色粉末をヘキサン中の20% の酢酸エチルから再結晶して、 18.1ｇ(95%) の白色粉末を得た。この反応を以下にまとめた。 得られた反応生成物は以下のような物理的パラメータを有していた。 融点: 138 ℃〜140 ℃ 質量スペクトル: m/e: 393M ⁺ ，352，326，232，160 IR〔KB］ ν(max): 1758，1708，1677，1600 cm^{-1 1}H-NMR[DMSO] δ(ppm): 1.8(s)，2.6(s)，2.8(d)，3.8(d)，4.6(m)， 4.8(m)，7.3(m)，7.4(m)，8.3(m)，8.6(d) ¹³C NMR[DMSO］δ(ppm): 65.9（CH₂=） 実施例６ 本実施例では、実施例４または５からの、共有結合により結合している、脱水 されたフタロイルグリシン-2959 基をもつβシクロデキストリンの製法を説明す る。 以下の成分を、100 mlの丸底フラスコ内で混合した。即ち、5.0g(4mM) のβ− シクロデキストリン（インジアナ州、ハモンドのアメリカンメイズプローダクト 社(American Maize Product Company))(以下の反応においてはβ-CD という）、 8.3g(20mM)の脱水されたフタロイルグリシン-2959 、50mlの無水DMF 、20mlのベ ンゼン、および0.01ｇのp-トルエンスルホニルクロリド（ウイスコンシン州、ミ ルウォーキーのアルドリッチケミカル社(Aldrlch Chemical Co.)）。この混合物 を塩／氷浴で冷却し、24時間攪拌した。この反応混合物を、150 mlの低濃度の重 炭酸ナトリウム溶液に注ぎ、50mlのエチルエーテルで３回抽出した。次いで、生 成する水性相を濾過して、結合したフタロイルグリシン-2959 基を有するβ−シ クロデキストリンを含む白色固体を得た。収量は9.4gであった。50:50 のDMF:ア セトニトリル混合物を使用した逆相TLC プレートは、出発物質に比して新たな生 成物ピークを示した。この反応を以下にまとめた。 該β−シクロデキストリン分子は、フタロイルグリシン-2959 と反応できる幾 つかの一級および二級アルコール基を有する。上記の代表的な反応は、説明の目 的で、単一のフタロイルグリシン-2959 分子のみが示されている。 実施例７ 本実施例では、着色剤および紫外輻射トランソーバーと、分子包接体との結合 方法を説明する。より具体的には、本実施例は、着色剤としてのクリスタルバイ オレットと、実施例６の紫外輻射トランソーバーとしての脱水されたフタロイル グリシン-2959 と共有結合により結合した分子包接体β−シクロデキストリンと の結合方法を説明する。 以下の成分を、100 mlのビーカー内に入れた。即ち、4.0gの脱水されたフタロ イルグリシン-2959 基を有するβ−シクロデキストリンおよび50mlの水。該水を 70℃に加熱した。この温度にて、該溶液は透明になった。次に、0.9g(2.4mM) の クリスタルバイオレット（ウイスコンシン州、ミルウォーキーのアルドリッチケ ミカル社(Aldrich Chemical Co.)）を、該溶液に添加し、該溶液を20分間攪拌し た。次いで、該溶液を濾過した。濾過により得た物質を濾液で洗浄し、次いで真 空オーブン内で84℃にて乾燥した。バイオレットブルーの粉末を得た。収量は4. 1g(92%) であった。この反応生成物は以下の物理的パラメータを有していた。 UVスペクトルDMF ν(max) ： 610 nm（cf cvν(max) 604nm） 実施例８ 本実施例では、紫外輻射トランソーバー、4-(4- ヒドロキシフェニル)-ブタン -2- オン-2959(クロロ置換）の製法を説明する。 以下の成分を、250 mlのコンデンサおよび磁気攪拌子を備えた、丸底フラスコ 内で混合した。即ち、17.6g（0.1M)の波長選択性増感剤、4-(4- ヒドロキシフェ ニル)-ブタン-2- オン（ウイスコンシン州、ミルウォーキーのアルドリッチケミ カル社(Aldrich Chemical Co.)）、26.4g(0.1 M)の光反応体、クロロ置換ダルキ ュア（DARCUR）2959(N.Y.州、ホーソンのチバ−ガイギー(Ciba-Geigy)社）、1.0 mlのピリジン（ウイスコンシン州、ミルウォーキーのアルドリッチケミカル社(A ldrich Chemical Co.)）および100 mlの無水テトラヒドロフラン（ウイスコンシ ン州、ミルウォーキーのアルドリッチケミカル社(Aldrich Chemical Co.)）。こ の混合物を３時間還流し、減圧条件下で部分的に溶媒を除去(60%を除去）した。 次に、この反応混合物を氷水中に注ぎ、50mlづつのジエチルエーテルの２つのア リコートで抽出した。無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、溶媒を除去した後、39 .1ｇの白色の溶媒が残された。ヘキサン中の30% の酢酸エチルから、該粉末を再 結晶して、36.7ｇ(91%) の白色結晶性粉末を得たが、その融点は142-3 ℃であっ た。この反応を以下の式にまとめた。 得られた反応生成物は以下のような物理的パラメータを有していた。 IR〔ヌジョール混合物〕ν(max): 3460，1760，1700，1620，1600 cm^{-1 1}H-NMR[CDCl₃］δ(ppm): 1.62(s)，4.2(m)，4.5(m)，6.9(m) ppm 本実施例で製造した紫外輻射トランソーバー、4-(4- ヒドロキシフェニル)-ブ タン-2- オン-2959(クロロ置換）は、上記の方法（ここで、4-(4- ヒドロキシフ ェニル)-ブタン-2- オン-2959(クロロ置換）を、該脱水したフタロイルグリシン -2959 の代わりに使用する）を利用して、β−シクロデキストリンおよびクリス タルバイオレット等の着色剤と結合できる。 実施例９：該輻射トランソーバーの安定化活性 本実施例では、本発明の、光に対して着色剤を安定化する能力を立証する。ビ クトリアピュアブルー(Victoria Pure Blue) BO を、アセトニトリル中でフタロ イルグリシン-2959 と混合する。この化合物を以下の式にまとめる： および脱水されたフタロイルグリシン-2959 溶液を第２表に従って調製した。これらの染料溶液を、スチールプレート上に 約0.1 mmの厚さで、注意深く、均一に展開させた。次いで、このプレートを即座 に中圧1200ワットの高強度クォーツアーク水銀放電ランプ（ニュージャージー州 ニューワークのコンラッド−ハノビア(Conrad-Hanovia)社）により、該光からの 距離30cmにて照射した。この水銀放電ランプ光は、高強度のブロードなスペクト ル光の光源であり、これは促進褪色分析で使用される。第２表は、種々の溶液を 使用した場合の褪色時間の測定結果を示す。褪色時間は、該染料が肉眼に対して 無色となるまでの時間として定義される。 第２表から理解できるように、フタロイルグリシン-2959 をビクトリアピュア ブルーBOと混合した場合、該染料は該水銀放電光で照射すると褪色した。しかし ながら、脱水フタロイルグリシン-2959 とビクトリアピュアブルーBOとを、10部 の脱水フタロイルグリシン-2959 に対して１部のビクトリアピュアブルーBOなる 比率で混合した場合、該染料の光に対する安定性が高められた。20部の脱水フタ ロイルグリシン-2959 に対して１部のビクトリアピュアブルーBOなる比率とした 場合には、該染料は該暴露の時間範囲内で、該水銀放電光に対して実質的に安定 であった。 実施例10 該ヒドロキシおよびデヒドロキシ2959が、着色剤を安定化する能力をもつか否 かを決定するために、以下の実験を行った。以下の式で示される化合物を、以下 に記載のようにしてテストした。 20重量部の該ヒドロキシおよびデヒドロキシ2959を、別々に１重量部のビクトリ アピュアブルーBOと、アセトニトリル中で混合した。この染料溶液を、スチール プレート上に約0.1 mmの厚さで、注意深く、均一に展開させた。次いで、このプ レートを即座に水銀放電ランプ光により、該光からの距離30cmにて照射した。こ の水銀放電ランプ光は、高強度のブロードなスペクトル光の光源であり、これは 促進褪色分析で使用される。第３表は、種々の溶液を使用した場合の褪色時間の 測定結果を示す。褪色時間は、該染料が肉眼に対して無色となるまでの時間とし て定義される。 実施例11: 輻射トランソーバーおよび分子包接体の安定化活性 本実施例は、β−シクロデキストリンに結合した、脱水フタロイルグリシン-2 959 の、染料を光に対して安定化する能力を明らかにする。上記実施例で議論し たように、該輻射トランソーバーと結合したビクトリアピュアブルーSOをテスト して、水銀放電ランプから放出される光に対して、該結合した染料を安定化する その能力を決定した。更に、ビクトリアピュアブルーSOのみ、およびβ−シクロ デキストリンと結合したビクトリアピュアブルーSOを、コントロールとしてテス トした。テストした組成物は以下の通りであった。 1. アセトニトリル中での濃度10mg/ml におけるビクトリアピュアブルーSO 単独 2. アセトニトリル中での濃度20mg/ml における、β−シクロデキストリン 内に含まれるビクトリアピュアブルーSO 3. アセトニトリル中での濃度20mg/ml における、β−シクロデキストリン 内に含まれるビクトリアピュアブルーSO、ここで該β−シクロデキスト リンには該輻射トランソーバー（脱水フタロイルグリシン-2959)が共有 結合により結合している。 これら３種の組成物の安定化性能をテストするためのプロトコールは以下の通 りである。即ち、該染料溶液を、スチールプレート上に、ほぼ0.1 mmの厚みにま で、注意深くかつ均一に展開した。次に、該プレートを即座に、中圧型1200ワッ トの高強度クォーツアーク水銀放電ランプ（ニュージャージー州、ニューワーク のコンラッド−ハノビア(Conrad-Hanovia)社）に、該ランプからの距離30cmにて 暴露した。 第４表に示したように、該β−シクロデキストリンに共有結合により結合した 該輻射トランソーバーと共に、シクロデキストリンに含まれるビクトリアピュア ブルーSO、即ち組成物No．３のみが、該水銀放電光の下で、該染料を安定化する ことができた。 実施例12：脱水フタロイルグリシン-2959 のエポキシド中間体の調製 脱水フタロイルグリシン-2959 のエポキシド中間体を、以下の反応に従って調 製した： 添加漏斗、温度計および磁気攪拌子を備えた、250 mlの三つ口丸底フラスコ中 に、30.0 g(0.076M)の脱水フタロイルグリシン-2959 、70mlのメタノールおよび 20.1mlの過酸化水素(30%溶液）を導入した。この反応混合物を攪拌し、水／氷浴 中で冷却して、温度を15-20 ℃に維持した。5.8 mlの6NNaOH溶液を該添加漏斗に 入れ、該溶液を徐々に添加して、該反応混合物の温度を、15-20 ℃に維持した。 この段階は約４分を要した。次に、この混合物を３時間約20-25℃にて攪拌した。 該反応混合物を、次いで90mlの水に注ぎ込み、70mlのエチルエーテルで２回抽出 した。得られた有機相を併合し、100 mlの水で洗浄し、無水MgSO₄ 上で乾燥し、 濾過し、エーテルをロータリーエバポレーターで除去して、白色固体を得た（収 量20.3g，65%）。そのIRはC-O-C 基の伸縮を示し、この物質は更に精製すること なく次工程で使用した。 実施例13: チオールシクロデキストリンに対するエポキシド中間体の結合 脱水フタロイルグリシン-2959 のエポキシド中間体の結合を、以下の反応に従 って達成した。 一つの栓と、２つのガラス栓（これらは全て銅線で結ばれており、かつゴムバ ンドでフラスコに取り付けられている）を備えた、250 mlの三つ口丸底フラスコ 中に、30.0 g(0.016M)のチオールシクロデキストリンおよび100 mlの無水ジメチ ルホルムアミド(DMF)(ウイスコンシン州、ミルウォーキーのアルドリッチケミカ ル社(Aldrich Chemical Co.)）を入れた。この反応混合物を氷浴中で冷却し、0. 5 mlのジイソプロピルエチルアミンを添加した。硫化水素を該フラスコに吹き込 み、正の圧力を３時間維持した。最後の１時間の間、該反応混合物を室温まで昇 温させた。 この反応混合物をアルゴンで15分間フラッシングし、次いで70mlの水に注ぎ、 次に100 mlのアセトンを添加した。白色の沈殿が生成し、これを濾過して、20.2 ｇ(84.1%) の白色粉末を得たが、この生成物は更に精製することなしに以下で使 用した。 磁気攪拌子を備えかつ氷浴に置かれた、250 mlの丸底フラスコ中に、12.7(0.0 31M)、80mlの無水DMF(ウイスコンシン州、ミルウォーキーのアルドリッチケミカ ル社(Aldrich Chemical Co.)）および15.0 g(0.010M)のチオールCDを導入した。 この反応混合物を冷却し、0.5 mlのジイソプロピルエチルアミンを添加し、かつ この反応混合物を１時間０℃〜５℃にて、次いで２時間室温にて攪拌した。次い で、この反応混合物を200 mlの氷水に注いだところ、即座に白色の沈殿が生成し た。これを濾過し、アセトンで洗浄した。この湿った白色粉末を、公知のオーブ ン内で80℃にて３時間乾燥して、白色粉末を得た。その収量は24.5 g(88%) であ った。 実施例14：シクロデキストリンの空洞中へのビクトリアブルーの挿入 250 mlの三角フラスコ中に、磁気攪拌子、40.0 g(0.014M)の実施例13で調製し た化合物および100 mlの水を投入した。このフラスコをホットプレート上で80℃ に加熱した。白色の濁った混合物が透明になったら、7.43 g(0.016M)のビクトリ アピュアブルーBO粉末を、この高温の溶液に添加し、10分間攪拌し、次いで50℃ まで冷却させた。この内容物を、次に濾過し、20mlの低温水で洗浄した。 次に、得られた沈殿を公知のオーブンにて80℃で２時間乾燥して、青色の粉末 27.9 g(58.1%) を得た。 実施例15 結合した脱水フタロイルグリシン-2959 をもつ、トシレート化したシクロデキ ストリンの調製を、以下の反応によって実施する。 気泡管、コンデンサーおよび添加漏斗を備えた、500 mlの三つ口丸底フラスコ に、10 g(0.025M)の脱水フタロイルグリシン-2959 を150 mlの無水N,N-ジメチル ホルムアミド（ウイスコンシン州、ミルウォーキーのアルドリッチケミカル社(A ldrich Chemical Co.)）中に溶解し、氷浴で0℃に冷却し、かつ磁気攪拌子で攪 拌した溶液を入れた。この合成を繰り返した。但し、該フラスコを温水浴を使用 して、60℃まで加温し、また栓が動きはじめる（圧力の解除が始まる）まで、H₂ S を該反応フラスコに汲み上げた。次いで、該フラスコをこれら条件下で４時間 攪拌した。該飽和溶液をH₂S の正の圧力下に置いた。該栓をワイヤ結合およびゴ ムバンドで下方に押圧した。この反応混合物を、次に一夜加温させた。次に、こ の溶液を30分間アルゴンでフラッシングし、該反応混合物を50ｇの砕いた氷上に 注ぎ、３回(3x80ml)ジエチルエーテル（ウイスコンシン州、ミルウォーキーのア ルドリッチケミカル社(Aldrlch Chemical Co.)）で抽出した。 得られた有機相を濃縮し、水で洗浄し、MgSO₄ で乾燥した。ロータリーエバポ レーターを使用した溶媒の除去により、5.2gの粗生成物を得た。この生成物を、 ヘキサン中の20% 酢酸エチルを溶離液として用いて、シリカカラムで精製して、 4.5gの白色固体を得た。 トシレート化シクロデキストリンを、以下の反応に従って調製した。 100 mlの丸底フラスコに、6.0gのβ−シクロデキストリン（アメリカンメイズ プローダクト社）、10.0 g(0.05M) p-トルエンスルホニルクロリド（ウイスコン シン州、ミルウォーキーのアルドリッチケミカル社(Aldrich Chemical Co.)）、 50mlのpH10のバッファー溶液（フィッシャー(Fisher)）を入れた。この生成した 混合物を室温にて８時間攪拌した後、氷（約100g）上に注ぎ、ジエチルエーテル で抽出した。得られた水性層を、次に50mlのアセトン（フィッシャー(Fisher)） に注ぎ、得られる濁った混合物を濾過した。次いで、生成した白色粉末を、溶離 液としてn-ブタノール、エタノールおよび水（容積比5:4:3)を使用して、セファ デックスカラム（ウイスコンシン州、ミルウォーキーのアルドリッチケミカル社 (Aldrich Chemical Co.)）に通し、白色粉末を得た。収率は10.9% であった。 この白色粉末（トシル−シクロデキストリン）の置換度は、¹³C NMR 分光法(D MF-d₆)により、ヒドロキシ置換された炭素対トシレート化された炭素（両者共に 6-位にある）の比を比較することにより決定した。該6-位の炭素がヒドロキシル 基を有する場合の、該６個の炭素原子各々に対する該NMR のピークを、第５表に 与えた。 該トシル基の存在は、5-位および6-位炭素原子のNMR ピークをそれぞれ68.8お よび69.5 ppmにシフトする。 この置換度は、該6-位のトシル化された炭素についてのNMR ピークを積分し、 該6-位のヒドロキシル置換炭素についてのNMR ピークを積分し、かつ前者を後者 で割ることにより算出した。これらの積分は、それぞれ23.6および4.1 を与え、 また5.9 の置換度を与えた。かくして、本実施例における置換度の平均値は約６ である。 結合したデヒドロキシフタロイルグリシン-2959 をもつ、該トシル化されたシ クロデキストリンを、以下の反応に従って調製した。 250 mlの丸底フラスコに、10.0 g(4-8M)のトシレート化された置換シクロデキ ストリン、100 mlのDMF 中の20.7 g(48mM)のチオール（メルカプトデヒドロキシ フタロイルグリシン-2959)を添加した。該反応混合物を氷浴中で０℃に冷却し、 かつ磁気攪拌子で攪拌した。この溶液に、20mlのDMF 中に分散した10mlのエチル ジイソプロピルアミン（ウイスコンシン州、ミルウォーキーのアルドリッチケミ カル社(Aldrich Chemical Co.)）をゆっくり滴下した。該反応系を攪拌しつつ、 ０℃にて８時間維持した。この反応混合物を、ジエチルエーテルで抽出した。次 に、該水性層を、500 mlのアセトンで処理し、得られた沈殿を濾過し、アセトン で洗浄した。次いで、この生成物を、溶離液としてｎ−ブタノール、エタノール および水（容積比5:4:3)を使用して、セファデックスカラムに通し、白色粉末を 得た。収量は16.7ｇであった。 この官能化した分子包接体の置換度は上記のようにして測定した。この場合に は、該派生紫外輻射トランソーバーの存在は、6-位の炭素原子のNMR ピークを63 .1にシフトする。この置換度は、6-位置換炭素についてのNMR ピークを積分し、 6-位ヒドロキシ置換炭素についてのNMR ピークを積分し、前者を後者で割ること により算出される。これらの積分は、それぞれ67.4および11.7を与え、また5.7 の置換度を与えた。かくして、本実施例における置換度の平均値は約６である。 上記の反応は、置換度が“n”であることを示した。ｎは単一のシクロデキストリ ン上の置換度を表し、従って０〜24の範囲であり得るが、平均の置換度は約６で あることを理解すべきである。 実施例16 実施例15の手順を繰り返した。但し、β−シクロデキストリンおよびp-トルエ ンスルホン酸（アルドリッチ(Aldrich))はそれぞれ6.0gおよび5.0gとした。この 場合、該シクロデキストリンの置換度は約３であることが分かった。 実施例17 実施例15の手順を繰り返した。但し、実施例16の派生分子包接体を、実施例15 で使用したものの代わりに使用した。該官能化した分子包接体の平均置換度は、 約３であることが分かった。 実施例18 本実施例では、色変化可能な着色剤と実施例15からの該官能化された分子包接 体とを含む、着色された組成物の製造を説明する。 磁気攪拌子を含む250-mlの三角フラスコに、20.0 g(5.4mM) の実施例15で得た 該官能化された分子包接体および100gの水を入れた。この水を80℃に加熱し、こ の温度にて透明な溶液が得られた。この溶液に、攪拌しつつ徐々に3.1g(6.0mM) のビクトリアピュアブルーBO（アルドリッチ(Aldrich)）を添加した。沈殿が生 成されたが、これは濾過によりこの熱溶液から取り出した。該沈殿を50mlの水で 洗浄し、乾燥して、19.1 g(84%) の青色の粉末、即ち色変化可能な着色剤、ビク トリアピュアブルーBOおよび分子包接体を含有する着色された組成物を得た。該 分子包接体は、その１分子当たり平均約６個の、これと共有結合により結合した 、紫外輻射トランソーバー分子を有する。 実施例19 実施例18の手順を繰り返した。但し、実施例17の官能化された分子包接体を、 実施例15の該包接体の代わりに使用した。 実施例20 本実施例では、実施例７（ここで、該β−シクロデキストリンは、これに共有 結合によって結合した、実施例４の脱水されたフタロイルグリシン-2959 を有す る）、実施例18および実施例19の組成物に関する、色変化または脱色速度につい て説明する。 各場合において、該組成物約10mgをスチールプレート（オハイオ州クリーブラ ンドのQ-パネル社(Q-Panel Company))上に置いた。アセトニトリル（ミシガン州 マスケゴンのバーディック＆ジャクソン(Burdick & Jackson) 社）の３滴（約0. 3ml)を、該組成物の上に置き、これら両物質をスパチュラで素早く混合し、該プ レート上に薄いフィルムとして展開させた。該ア) トニトリルの添加の5-10秒以 内に、各プレートを、222-nmエキシマーランプアセンブリーからの輻射に暴露し た。このアセンブリーは長さ約30cmを有する、４つの円筒状のランプの列からな る。該ランプは、該ランプの中心部に位置するあるいはその内部の管を介して水 を循環することにより冷却し、結果としてこれらは比較的低温、即ち約50℃にて 動作した。該ランプ外表面における出力密度は、典型的には１m²当たり約４〜約 20ジュール(J/m²)の範囲内であった。しかしながら、実際にこのような範囲は単 に通常のエキシマーランプ出力供給能を反映するに過ぎない。将来においてはよ り高い出力密度が利用可能となり得る。該ランプから照射されるサンプルまでの 距離は、4.5 cmであった。各フィルムが肉眼に対して無色となるに要する時間を 測定した。結果を第６表にまとめた。 第６表のデータは、本発明の着色された組成物の明らかな優越性を立証してい るが、このようなデータを、置換度対脱色時間としてプロットした。このプロッ トを第３図に示す。第３図は、３未満の置換度をもつ組成物と比較した場合に、 本発明の着色された組成物が大幅に改善されたことを立証しているばかりか、約 ６という置換度がほぼ最適であることをも示している。即ち、この数値は、もし あるとしてもほんの僅かな脱色時間における改善が、約６を越える置換度によっ て達成されるであろうことを示している。 実施例21 本実施例では、色変化可能な着色剤と、実施例15の派生分子包接体とからなる 錯体の調製を説明する。 実施例18の手順を繰り返した。但し、実施例15の官能化された分子包接体を、 10ｇ(4.8mM) の実施例15の派生分子包接体の代わりに使用し、かつビクトリアピ ュアブルーBOの量を2.5g(4.8mM) に減じた。洗浄した固体の収量は、分子包接体 １分子当たり、平均して６個のトシル基をもつβ−シクロデキストリンと結合し た色変化可能な着色剤を基準として、10.8 g(86%) であった。 実施例22 本実施例では、色変化可能な着色剤と、官能化した分子包接体とを含む、着色 された組成物の調製を説明する。 実施例15の官能化した分子包接体の調製手順を繰り返した。但し、該トシル化 されたβ−シクロデキストリンを、実施例21で得た錯体10 g(3.8mM) で置換し、 かつ実施例15で調製した該派生紫外輻射トランソーバーの量を11.6 g(27mM)とし た。得られた着色組成物の量は11.2 g(56%) であった。平均の置換度を上記のよ うに決定し、5.9または約６であることが分かった。 実施例23 以下の式で表される２つの化合物を、そのビクトリアピュアブルーBO安定化能 につきテストした。 本実施例は、更に着色剤を光に対して安定化する、本発明の能力を立証する。 該シクロデキストリンの空洞内の包接体として、ビクトリアピュアブルーBOを含 有するこれら２つの化合物を、中圧水銀放電ランプの照射下での光堅牢度につい てテストした。即ち、100 mgの各化合物を20mlのアセトニトリルに溶解し、スチ ールプレート上に厚み約0.1 mmで、均一に展開させた。次いで、このプレートを 即座に中圧式の1200ワットの高強度クォーツアーク水銀放電ランプ（ニュージャ ージー州ニューワークのコンラッド−ハノビア社）により、該ランプからサンプ ルまでの距離30cmにて照射した。これら化合物の光堅牢性に関する結果を以下の 第７表にまとめた。 実施例24 本実施例では、着色剤、紫外輻射トランソーバーおよび熱可塑性ポリマーを含 むフィルムの調製を説明する。該着色剤および紫外輻射トランソーバーは、乳鉢 中で別々に粉砕した。所定量の粉砕した該成分を秤量し、アルミニウムパンに、 秤量した熱可塑性ポリマーと共に導入した。このパンを、150 ℃に設定したホッ トプレート上に置き、該パン内の該混合物が溶融するまで攪拌した。該溶融混合 物の数滴をスチールプレート上に注ぎ、顕微鏡ガラススライドにより展開して、 薄いフィルムを得た。各スチールプレートのサイズは3x5 インチ(7.6cm x 12.7c m)であり、オハイオ州クリーブランドのQ-パネルカンパニーから入手した。該ス チールプレート上のフィルムの厚みは、10-20 μ程度であると見積もられた。 何れの例においても、該着色剤はマラカイトグリーンオキサレート（ウイスコ ンシン州ミルウォーキーのアルドリッチケミカル社）であり、以下便宜的に「着 色剤Ａ」という。該紫外輻射トランソーバー(“UVRT”)は１種以上の、イルガキュ ア(Irgacure:登録商標) 500(“UVRT A”)、イルガキュア(Irgacure:登録商標)65 1(“UVRT B")、イルガキュア(Irgacure:登録商標)907(“UVRT C”)(これら各々は 前に説明したものであって、またN.Y.ホーソンのチバ−ガイギー社から入手でき る）からなっていた。上記のポリマーは、以下に記載するもののうちの一つであ る。即ち、エピクロロヒドリン−ビスフェノールＡエポキシ樹脂(「ポリマーＡ」)、 エポン(Epon:登録商標) 1004F(テキサス州ヒューストンのシェルオイル(Shell O il) 社）、重量平均分子量約8,000のポリ（エチレングリコール）（「ポリマーＢ」 )、即ちカーボワックス(Carbowax) 8000(アルドリッチケミカル社) 、および重 量平均分子量約4,600 のポリ（エチレングリコール）(「ポリマーＣ」)、カーボワ ックス(Carbowax) 4600(アルドリッチケミカル社）。コントロールフィルムを調 製したが、これは着色剤およびポリマーのみを含むものであった。これらフィル ムの組成を以下の第８表にまとめた。 該スチールプレート上に存在する間に、各フィルムを紫外輻射に暴露した。各 場合において、表面上に該フィルムサンプルを有する、該スチールプレートを、 種々の速度に調節可能な移動コンベアベルト上に置いた。３種の異なる紫外輻射 源、またはランプを使用した。すでに説明したように、ランプＡは222-nmエキシ マーランプであり、またランプＢは308-nmエキシマーランプであった。ランプＣ は“D”バルブを有するヒュージョンランプ(fusion lamp)システム（メリーラン ド州ロックビルのヒュージョンシステムズ(Fusion Systems)社）であった。これ らエキシマーランプは長さ約30cmの４列の円筒状ランプに組み立てられており、 該ランプは該ベルトの移動方向に対して直交する方向に配向されていた。これら ランプを、該ランプの中心部またはその内部に置かれた管を通して水を循環する ことにより冷却した。従って、該ランプは比較的低温、即ち約50℃で動作した。 該ランプの外表面における出力密度は、一般的には約４〜約20J/m²の範囲内にあ る。 しかしながら、このような範囲は、単に一般的なエキシマーランプの出力供給 能を反映しているに過ぎない。将来においては、より高い出力密度のものが実用 される可能性がある。ランプＡおよびＢを使用した場合、該ランプから該フィル ムサンプルまでの距離は4.5 cmであり、また該ベルトは20ft／分(0.1m/秒）で移 動するように設定された。ランプＣを使用した場合、該ベルトの速度は14ft／分 (0.07m／秒）であり、また該ランプ−サンプル距離は10cmであった。該フィルム サンプルを、紫外輻射に暴露した結果を第９表にまとめた。フィルムＦ以外は、 該フィルムを無色とするのに必要とされた、ランプ下でのパス数を該表に記録し てある。フィルムＦについては、各場合において該フィルムが着色状態を維持（ 変化なし）したパス数を該表に記録してある。 実施例25 本実施例では、第４図に示された222-nmエキシマーランプが、該ランプから5. 5 cmの距離における基板表面上で、番号付けした位置において、該基板の表面上 に存在する、本発明の組成物中の該着色剤を色変化させるのに十分な量で、均一 な強度の読みを与えることを立証している。このランプ10はランプハウジング15 を含み、該ハウジングは平行に配置された４つのエキシマーランプバルブ20を有 し、該エキシマーランプバルブ20は長さ約30cmである。これらのランプを、該ラ ンプの中心部またはその内部に置かれた管（図示せず）を通して水を循環するこ とによって冷却した。従って、該ランプは比較的低温、即ち約50℃で動作した。 該ランプの外表面における出力密度は、典型的には約４〜約20J/m²の範囲内にあ る。 第10表は、該基板の表面上に置かれたメーターにより得た、強度の読みをまと めたものである。１、４、７および10と番号付けした読みは、第４図に示したよ うに、該カラムの左端から約7.0 cmに配置された。３、６、９および12と番号付 けした読みは、第４図に示したように、該カラムの右端から約5.5 cmに配置され た。２、５、８および11と番号付けした読みは、第４図に示したように、該カラ ムの各末端から約17.5cmの中心部に配置された。 実施例26 本実施例では、第５図に示された222-nmエキシマーランプが、該ランプから5. 5 cmの距離における基板表面上で、番号付けした位置において、該基板の表面上 に存在する、本発明の組成物中の該着色剤を色変化させるのに十分な量で、均一 な強度の読みを与えることを立証している。このランプ10はランプハウジング15 を含み、該ハウジングは平行に配置された４つのエキシマーランプバルブ20を有 し、該エキシマーランプバルブ20は長さ約30cmである。これらのランプを、該ラ ンプの中心部またはその内部に置かれた管（図示せず）を通して水を循環するこ とによって冷却した。従って、該ランプは比較的低温、即ち約50℃で動作した。 該ランプの外表面における出力密度は、典型的には約４〜約20J/m²の範囲内にあ る。 第11表は、該基板の表面上に置かれたメーターにより得た、強度の読みをまと めたものである。１、４および７と番号付けした読みは、第５図に示すように、 該カラムの左端から約7.0 cmに配置された。３、６および９と番号付けした読み は、第５図に示したように、該カラムの右端から約5.5 cmに配置された。２、５ および８と番号付けした読みは、第５図に示したように、該カラムの各末端から 約17.5cmの中心部に配置された。 実施例27 本実施例では、基板表面上で、該ランプからの距離の関数として、第６図に示 された222-nmエキシマーランプにより生成される強度を示し、該強度は該基板の 表面上に存在する、本発明の組成物中の該着色剤を色変化させるのに十分なもの である。このランプ10はランプハウジング15を含み、該ハウジングは平行に配置 された４つのエキシマーランプバルブ20を有し、該エキシマーランプバルブ20は 長さ約30cmである。これらのランプを、該ランプの中心部またはその内部に置か れた管（図示せず）を通して水を循環することによって冷却した。従って、該ラ ンプは比較的低温、即ち約50℃で動作した。該ランプの外表面における出力密度 は、典型的には約４〜約20J/m²の範囲内にある。 第12表は、第６図に示された位置１において、該基板の表面上に置かれたメー ターにより得た、強度の読みをまとめたものである。位置１は、第６図に示した ように、該カラムの各末端から約17cmの中心に配置された。 以上本発明を説明してきたが、本発明の精神並びに範囲を逸脱することなく、 本発明の種々の変更並びに改良が可能であることは、当業者にとっては容易に明 らかとなろう。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，Ｓ Ｚ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，Ｉ Ｌ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ， ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，Ｒ Ｕ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．基板と、その上に設けられた記録層とを含み、該記録層が、着色剤と輻射ト ランソーバーとを含む着色された組成物を含有し、該着色剤が該組成物を紫外輻 射に暴露した際に色変化可能であり、該輻射トランソーバーが反応性種−生成光 反応体に共有結合により結合された、波長−特異的増感剤を含有することを特徴 とする、記録媒体。 ２．該基板がディスクである、請求の範囲第１項に記載の記録媒体。 ３．該記録層が更に分子包接体をも含む請求の範囲第１項に記載の記録媒体。 ４．該着色剤および輻射トランソーバーが、該分子包接体と結合している、請求 の範囲第３項に記載の記録媒体。 ５．該分子包接体がクラスレート化合物または挿入化合物である、請求の範囲第 ３項に記載の記録媒体。 ６．該分子包接体がゼオライトまたはシクロデキストリンである、請求の範囲第 ３項に記載の記録媒体。 ７．該輻射トランソーバーが以下の式で表される化合物である、請求の範囲第１ 項に記載の記録媒体： または ８．基板と、そこに含まれる着色された組成物とを含み、該着色された組成物が 着色剤と輻射トランソーバーとを含有し、該着色剤が該組成物を紫外輻射に暴露 した際に色変化可能であり、該輻射トランソーバーが反応性種−生成光反応体に 共有結合により結合された、波長−特異的増感剤を含有することを特徴とする、 記録媒体。 ９．該基板がディスクである、請求の範囲第８項に記載の記録媒体。 10．該着色組成物が、更に分子包接体をも含む、請求の範囲第８項に記載の記録 媒体。 11．該着色剤および輻射トランソーバーが、該分子包接体と結合している、請求 の範囲第10項に記載の記録媒体。 12．該分子包接体がクラスレート化合物または挿入化合物である、請求の範囲第 10項に記載の記録媒体。 13．該分子包接体がゼオライトまたはシクロデキストリンである、請求の範囲第 10項に記載の記録媒体。 14．該輻射トランソーバーが以下の式で表される化合物である、請求の範囲第８ 項に記載の記録媒体： または 15．記録媒体上に情報を記録する方法において、着色剤と輻射トランソーバーと を含む着色された組成物の層の一部を選択的に、照射された部分の該着色剤の色 を変化させるのに十分な、紫外輻射で照射する工程を含み、該輻射トランソーバ ーが反応性種−生成光反応体に共有結合により結合された、波長−特異的増感剤 を含有することを特徴とする、上記方法。 16．該層が基板上に形成されている、請求の範囲第15項に記載の方法。 17．該基板がディスクである、請求の範囲第16項に記載の方法。 18．該層が基板内に形成されている、請求の範囲第15項に記載の方法。 19．該基板がディスクである、請求の範囲第18項に記載の方法。 20．該着色組成物が更に分子包接体をも含む請求の範囲第15項に記載の方法。 21．該基板がディスクである、請求の範囲第20項に記載の方法。 22．該着色剤および輻射トランソーバーが、該分子包接体と結合している、請求 の範囲第20項に記載の方法。 23．該分子包接体がクラスレート化合物または挿入化合物である、請求の範囲第 20項に記載の方法。 24．該分子包接体がゼオライトまたはシクロデキストリンである、請求の範囲第 20項に記載の方法。 25．該輻射トランソーバーが以下の式で表される化合物である、請求の範囲第15 項に記載の方法： または 26．着色剤と輻射トランソーバーとを含む着色された組成物の層を含み、該輻射 トランソーバーが反応性種−生成光反応体に共有結合により結合された、波長− 特異的増感剤を含有する、記録媒体から情報を読み取る方法において、 該層の部分を非−色変化誘発性輻射で、周期的に照明する工程と、 該照明された部分により反射された輻射を検出する工程を含み、該着色剤が、 該組成物を日光または人工的な光に暴露された際に、実質的に色安定であること を特徴とする、上記方法。 27．該着色組成物が更に分子包接体をも含む請求の範囲第26項に記載の方法。 28．該輻射トランソーバーが以下の式で表される化合物である、請求の範囲第26 項に記載の方法： または 29．ディスク本体と、該本体と共に形成された記録層とを含み、該記録層が、色 変化可能な着色された組成物を含み、該着色組成物が着色剤と輻射トランソーバ ーとを含有し、該輻射トランソーバーが反応性種−生成光反応体に共有結合によ り結合された、波長−特異的増感剤を含有し、該着色組成物の選択された部分が 色変化誘発性輻射に暴露した際に色変化可能であり、一方色変化誘発性輻射に暴 露されていない隣接部分は色変化されず、該色変化された部分と、色変化されて いない部分とが異なる光反射率を有することを特徴とする、光学的に記録可能な ディスク。 30．該色変化可能な着色組成物が、更に分子包接体をも含む、請求の範囲第29項 に記載の光学的に記録可能なディスク。 31．該輻射トランソーバーが以下の式で表される化合物である、請求の範囲第29 項に記載の光学的に記録可能なディスク： または 32．ディスク本体を含み、該本体はこれと共に形成された記録層を含み、該記録 層が、色変化可能な着色された組成物を含み、該着色組成物が着色剤と輻射トラ ンソーバーとを含有し、該輻射トランソーバーが反応性種−生成光反応体に共有 結合により結合された、波長−特異的増感剤を含有し、該記録層が、該着色剤が 色変化された領域と、該着色剤が色変化されていない領域とを含み、該色変化さ れた部分と、色変化されていない部分とが異なる光反射率を有し、該色変化され たおよび色変化されていない着色剤の該領域が、デジタルコード化された信号を 表すことを特徴とする、光学的に記録可能なディスク。 33．該着色組成物が、更に分子包接体をも含む、請求の範囲第32項に記載の光学 的に記録可能なディスク。 34．該輻射トランソーバーが以下の式で表される化合物である、請求の範囲第32 項に記載の光学的に記録可能なディスク： または