JPS5819645B2 - サツチユウザイ オヨビ ソノセイホウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式 （式中、□２ｍは１〜２の整数を表わす。

Ｒ１は水素原子、・・ロゲン原子、ニトロ基、ニトリル
基、アルキル基、アルキニル基、ハロアルキル基、ハロ
アルケニル基、ハロアルキニル基、アルキルチオ基、ア
シル基、アルキルエステル基、アルケニルエステル基、
アルキニルエステル基、メチレンジオキシ基を表わす。

Ｒ２は低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキ
ニル基、低級ハロアルキル基、低級ハロアルケニル基、
炭素数が３〜５の脂環式グループまたは二） ＩＪル基
を表わす。

Ｒ３は一般式（■、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）または（１）
で表わされる基を示す。

ここでＲ４は水素原子、アリル基プロパルギル基、ヘン
シル基、テニル基、フリルメチル基、フ。

エノキジル基またはフェニルチオ基を表わし、Ｒ５は水
素原子、メチル基、トリフルオロメチル基またはハロゲ
ン原子を表わし、Ｒ４とＲ６は共に末端で結合してトリ
メチレンまたはテトラメチレン鎖を形成する場合も含ま
れる。

Ｒ６は水素原子、・エチニル基またはニトリル基を表わ
す。

ｔは１〜２の整数を表わし、Ｘは酸素原子、イオウ原子
または（−ＣＨ＝ＣＨ−）グループを示す。

Ｒ７はフタルイミド基、チオフタルイミド基、ジもしく
はテトラヒドロフタルイミド基まだはジアルキル・マレ
イミド基を表わす。

Ｒ８はアリル基、プロパルギル基、ヘンシル基、ｔ；＃
Ｊｊ：ペンタジエニル基を表わす。

Ｒｏは水素原子まだはメチル基を表わす。

ＲＩＯはフェニル基チェニル基またはフリル基、Ｙはメ
チル基またはハロゲン原子を表わす。

）で表わされる化合物を有効成分として含有することを
特徴とする殺虫剤に関する。

シクロプロパンカルボン酸エステルのアルコール成分に
ついては種々のものが研究され、実用に供されているが
、酸成分については未だに実用に供されているものはな
い。

本発明者は研究を重ねた結果、上記４Ｉ）で示される化
合物が殺虫成分として種々の衛生害虫、及び農園芸害虫
に極めてすぐれた殺虫効果を奏する一方、温血動物に対
する毒性が極めて低いことを知った。

本発明は以上の如き知見に基いて完成されたものである
。

本発明で有効成分′とじて用いる上記式１で示される化
合物はエステル製造の一般方法に準じて、一般式 （（式中、Ｒ１，Ｒ２，ｎ、ｍは前述と同じ意味を示す
。

）で表わされるカルボン酸またはその反応性誘導体と一
般式 ％式％（） （式中、Ｒ３は一般式師、（ＩＩＩ）、（■すたは■で
表わされる基を示す。

ここでＲ４５Ｒ５５Ｒ６ｔＲ７ｔ’Ｒ−３ｔＲｇ ｔ
Ｒｌｏ、Ｘ 、Ｙ 、ｔは前述と同じ意味を示す。

）で表わされるアルコール又はその反応性誘導体とを反
応させることによって調製しえる。

カルボン酸の反応性誘導体としては、たとえば酸ハライ
ド、酸無水物、低級アルキルエステル、アルカリ土金属
塩などがあげられる。

アルコールの反応性誘導体としては、たとえばクロライ
ドがあげられる。

反応は適当な溶媒中で必要により脱酸剤または触媒・そ
しての有機または無機塩基またに酸の存在下に必要によ
り加熱下に行なわれる。

上記式（Ｉ）で示される化合物の代表例を示せば次の通
りである。

０ １ １２゜ １３： ４ ５ なお上記一般ＥｉＱＩ）で示されるエステルにはカルボ
ン酸の不斉炭素原子に基ずく光学異性体が存在するが、
これらのエステルも本発明に含まれることはもちろんで
ある。

本発明で有効成分として用いる新規化合物は常温で固体
または液体であり、有機溶剤一般に易溶である。

従って散布用殺虫剤としては乳剤、油剤、粉剤、水和剤
、エアゾール剤などとして用いることが出来、又木粉そ
の他適当な基材として混合して蚊取線香の如き燻蒸用殺
虫剤として使用することができる。

又この有効成分を適当な有機溶剤に溶解して台紙に浸ま
せ、又は適当な増量剤に吸着させて成型し、或いは適当
な溶剤に溶かして適当な加熱体により有効成分を加熱蒸
散させるいわゆる電気蚊取として利用する場合も蚊取線
香と同様すぐれた効果を示す。

なお、上記のカルボン酸エステルはこれにＮ−オクチル
ビシクロへブテンジカルボキシイミド（商品名ＭＧＫ−
２６４）、Ｎ−オクチルビシクロへブテンジカルボキシ
イミドとアルキルカリールスルホン酸塩との混合物（商
品名ＭＧＫ−５０２６）、オクタクロロジプロピルエー
テル、ピペロニルブトキサイドなどの共力剤を加えると
１．その殺虫効力を一層高めることができる。

又２，６−ジターシヤリーブチル−４−メチルフェノー
ル（ＢＨＴ）、２，６−ジターシャリ−ブチルフェノー
ル等のフェノール系又はアミン系等の酸化防止剤を添加
することによって本発明殺虫剤の有効成分の安定性を増
大することができる。

なお従来のピレスロイド、例えばアレスリン、フタール
スリン、レスメトリン、フラメトリン等と併用して、さ
らに一層効果の高い殺虫剤を得ることができる。

次に前記カルボン酸エステルの殺虫試験成績を示す。

（１）散布による試験 前記化合物例の４７の有効成分について、０．２％の白
灯溶石、０．２％とピペロニールプトキサイド０．８係
の白灯溶液（９，０，１％とフタールスリン０．１％の
白灯溶液（０、およびアレスリン、フタールスリンの夫
々０．２％白灯溶液につき、イエバエを用いて噴霧降下
法に従いイエバエの落下仰転率を求め供試薬剤の相対有
効度を算出し、更に２４時間後の致死率を求めたところ
次の如くである。

（２）燻蒸試験 殺虫成分として０．５係を含有する蚊取線香を作り、ア
カイエカの成虫を落下仰転せしめる効果を試験した。

この実験は防虫科学１６巻（１９５１年）第１７６頁長
浜、勝田等の方法に従い、前記線香の相対有効度を算出
したところ次の如くである。

供試薬剤番号は前記有効成分例のものと同一である。

以下本発明の実施例を示す。

なお化合物名は前記有効成分例のものと同一である。

実施例 １ 本発明化合物１０．２部に白灯油を加えて全体を１００
部として０．２％油剤を得る。

実施例 ２ 本発明化合物（４）０．２部とピペロニールブトキサイ
ド０．８部に白灯油を加えて全体を１００部として油剤
を得る。

実施例 ３ 本発明化合物（１０）２０部にツルポール５Ｍ２００（
東邦化学登録商標名）１０部、キジロール７０部を加え
て攪拌混合溶解して２０係乳期を得る。

実施例 ４ 本発明化合物（１５） ０．４部、レスメトリン０．１
部、オクタクロロジプロピルエーテル１．５部を精製灯
油２８部に溶解し、エアゾール容器に充填し、パルプ部
分を取り付けた後、該バルブ部分を通じて噴射剤（液化
石油ガス）７０部を加圧充填してエアゾールを得る。

実施例 ５ 本発明化合物（２０）０．５ ｇ、 Ｂ ＨＴ ０．５
ｇを除虫菊抽出粕粉、木粉、デン粉などの蚊取線香用
基材９９０ｇに均一に混合し、公知の方法によって蚊取
線香を調製する。

実施例 ６ 本発明化合物（２３）０．４ ｇ、 ＭＧＫ −５０２
６１，０ｇを蚊取線香用基材９８．６ｇに均一に混合し
、公知の方法によって蚊取線香を得る。

実施例 ７ 本発明化合物（２７） ４０部、珪藻土３５部、クレー
２０部、ラウリルスルホン酸塩３部、カルボキシメチル
セルローズ２部を粉砕混合して水利剤を得る。

実施例 ８ 本発明化合物（３０） ３部とクレー９７部を良く粉砕
混合して３係粉剤を得る。

実施例 ９ α−イソプロピル−（３−クロル−６，７−メチレンジ
オキシ−２−ナフチル）アセチルクロライド７．５ｇを
乾燥ベンゼン１５ｍ１に溶解し、これに５−ベンジル−
３−フリルメチルアルコール３７ｇを乾燥ベンゼン２０
ｍ１に溶解したものを加え、さらに縮合助剤として乾燥
ピリジン３ｍｌを加えるとピリジン塩酸塩の結晶が析出
する。

密栓して室温で一夜放置後ピリジン塩酸塩を戸別した後
、ベンゼン溶液をぼう硝で乾燥後、減圧下に窒素気流中
で低温（浴温５０℃以下）で濃縮すると５′−ヘンシル
−３７−フリルメチルα−インプロピル−（３−クロル
−６，７−メチレンジオキシ−２−ナフチル）アセテー
ト８．２ｇを得た。

実施例 １０ α−イソプロピル−（５，７−ジクロル−１ナフチル）
−酢酸７． Ｏ、ｇと５−プロパルギル−２−フリルメ
チルアルコール３．３ｇをベンゼン１５０ｍ１に溶解し
、溶液を激しく攪拌しつつ濃硫酸５ｍｌを加える。

攪拌下に環流加熱し、共沸によって出る水を脱水剤によ
って除く。

ベンゼンは待時補充し、約４時間反応を行なう。

ついで反応溶液を重曹水、食塩水で洗滌後ベンゼンを減
圧下に留去し、５’−７”ロバルギルー２７−フリルメ
チル α−イソプロピル−（５，７−ジクロル−１−ナ
フチル）アセテート７．５ｇを得た。

実施例 １１ α−イソプロピル−（５−メチルチオ−７−クロル−２
−ナフチル）酢酸のメチルエステル７、２ｇとｍ−ベン
ジル−α−シアノ−ベンジルアルコール４．０ｇを１５
０℃に加熱する。

温度が１５０℃に達しだ時にナトリウム０．２５ｇを加
え、メタノールの留去を開始する。

メタノールの留去が停止したらさらにナトリウム０．２
ｇを加え、理論量のメタノールを得るまで温度を１５０
℃前後に保ち、前記操作を繰返し行なう。

ついで混合物を冷却し、エーテルに溶解し、エーテル溶
液を希塩酸重曹水、食塩水で洗浄後、ぼう硝で乾燥し、
エーテルを減圧下に留去してｍ′−ベンジル−α′−シ
アノベンジル α−イソプロピル−（５−メチルチオ−
７−クロル−２−ナフチル）アセテート８．０ｇを得た
。

実施例 １２ α−エチル−（６，７−シメトキシー１−ナフチル）酢
酸のナトリウム塩６．４ｇト３ 、４．５ 。

６−チトラヒドロフタルイミドメチルクロライド３．７
ｇをベンゼン５０１ｎｌに溶解し、環流下に３時間窒素
気流中で反応させた後、反応液を冷却し、析出する食塩
を炉別したのち、食塩水で充分洗浄後、ぼり硝で乾燥し
、ベンゼンを減圧下に留去し、３／ 、４／ 、
５／ 、 ６／−テトラヒドロフタルイミドメチル
α−エチル−（６，７−シメトキシー１−ナフチル）ア
セテート７、３ ｇを得だ。

実施例 １３ α−ジクロルメチル−（４−クロル−６−カルポメトキ
シー１−ナフチル）酢酸の無水物７．０ｇと、２−プロ
パルギル−３−メｆルー４−ハイドロキシー２−シクロ
ペンテン−１−オン２．６ｇを混合し、攪拌下に９８係
を徐々に加え、８０〜．１００℃で３時間反応させたの
ち、エーテルに溶解しエーテル溶液を重曹水、食塩水で
充分洗浄後、ばう硝で乾燥し、エーテルを減圧下に留去
して２′−フロパルギル−３７−メチル−２７−シクロ
ペンテン−１′−オン−４７−イル α−ジクロルメチ
ル−（４−クロル−６−カルポメトキシー１−ナフチル
）アセテート７．９ｇを得た。

実施例 １４ α−イソプロピル−２−ナフチル酢酸４．５ｇをジメチ
ルホルムアミド４０ｍ１に溶解し、これにｍ−フエノキ
シベンジルプロマイド３．０ ｇｌＯエルｃ攪拌下にト
リエチルアミン４７１１１を加え、６０〜８０℃で３時
間反応させたのち、エーテルに溶解し、エーテル溶液を
重曹水、食塩水で充分洗浄後、ぼり硝で乾燥し、エーテ
ルを減圧下に留去して、ｍ′−フェノキシベンジル α
−イングロピルニ２−ナフチルアセテ−）５．１ｇを得
だ。

試験例 ３ モモアカアブラムシの多数発生した一面の５〜６葉期の
大根畑に参考例３によって得られた乳剤のうち本発明化
合物（１）、 （４）？ （８）？ （１０）、、 （
１７） 。

（２２） 、 （２６） 、 （３１） 、 （３７）
、 （４０） 、 （４４）および（４７）を含む各
々の乳剤の水による１０００倍希釈液を１００ｔ／反あ
たり散布した。

２日後の寄生率調査で散布前密度の１／１０以下に各区
共に減少していた。

試験例 ４ 鉢植えのソラ豆へ殺虫有効成分を適用する１日前に１本
の木に対してアブラムシを約２００匹寄生させた。

参考例８によって得られた水利剤のうち（３）、 （６
Ｌ （ｌｏ） 、 （１５） 、 （２０） 、 （２
５） 、 （３０） 、 （３３） 。

（３８） ｅ （４３）および（４５）の４０００倍希
釈液を害虫がついた葉へ圧縮空気スプレー法で１０ｍ１
／ポツトあたり散布し２日後の被害度を観察した。

その結果いずれによっても被害度の増大は認められなか
った。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （式中、ｎｍは１〜２の整数を表わす。 Ｒは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ニトリル基、
   アルキル基、アルキニル基、ハロアルキル基、ハロアル
   ケニル基、ハロアルキニル基、アルキルチオ基、アシル
   基、アルキルエステル基、アルケニルエステル基、アル
   キニルエステル基、メチレンジオキシ基を表わす、Ｒ２
   は低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル
   基、低級ノ＼ロアルキル基、低級ハロアルケニル基、炭
   素数が３〜５の脂環式グループ又はニトリル基を表わす
   。 Ｒ３は一般式（■）、■ＤＸ 小υ または（１）で
   表わされる基を示す。 ここではＲ４は水素原子、アリル基、グロパルギル基、
   ヘンシル基、テニル基、フリルメチル基、フェノキジル
   基またはフェニルチオ基を表わし、Ｒ５は水素原子、メ
   チル基、トリフルオロメチル基またはハロゲン原子を表
   わし、Ｒ４とＲ５は共に末端で結合してトリメチレンま
   たはテトラメチレン鎖を形成する場合も含捷れる。 Ｒ６は水素原子、エチニル基またはニトリル基を表わす
   。 ｔは１〜２の整数を表わし、Ｘは酸素原子、イオウ原子
   または（−ＣＨ＝ＣＨ−）グループを示す。 Ｒ７はフタルイミド基、チオフタルイミド基、ジもしく
   はテトラヒドロフタルイミド基またはジアルキルマレイ
   ミド基を表わす。 Ｒ８はアリル基、プロパルギル基、ヘンシル基、まタハ
   ペンタジエニル基を表わす。 Ｒｏは水素原子またはメチル基を表わす。 ＲＩＯはフェニル基、チェニル基またはフリル基、Ｙは
   メチル基またはハロゲン原子を表わす。 ）で表わされる化合物を有効成分として含有することを
   特徴とする殺虫剤。 ２、特許請求の範囲第１項に記載の一般式（１）で表わ
   される化合物とピレスロイド用共力剤とを有効成分とし
   て含有することを特徴とする殺虫剤。 ３ 一般式 （式中、ｎ、ｍは１〜２の整数を表わす。 Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ニトリル基
   、アルキル基、アルキニル基、ハロアルキル基、ハロア
   ルケニル基、ハロアルキニル基、アルキルチオ基、アシ
   ル基、アルキルエステル基、アルケニルエステル基、ア
   ルキニルエステル基、メチレンジオキシ基を表わす。 Ｒ２は低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキ
   ニル基、低級ハロアルキル基、低級ハロアルケニル基、
   炭素数が３〜５の脂環式グループまだはニトリル基を表
   わす。 ）で表わされるカルボン酸まだはその反応性誘導体と一
   般式 ％式％（） （式中、Ｒ１は一般式（Ｉ”ｌ （ＩＩＩ） （ＩＶ）
   捷たけ（１）で示される基を表わす。 ここでＲ４は水素原子、アリル基、プロパルギル基、ヘ
   ンシル基、テニル基、フリルメチル基、フェノキジル基
   、捷だはフェニルチオ基を表わし、Ｒ５は水素原子、メ
   チル基、トリフルオロメチル基または・・ロゲン原子を
   表わし、Ｒ４とＲ５は共に末端で結合してトリメチレン
   またはテトラメチレン鎖を形成する場合も含まれる。 Ｒ４は水素原子、エチニル基またはニトリル基を表わす
   。 ｔは１〜２の整数を表わし、Ｘは酸素原子、イオウ原子
   または（−ＣＨ＝ＣＨ−）グループを示すｅ Ｒｏはフ
   タルイミド基、チオフタルイミド基、ジもしぐはテトラ
   ヒドロフタルイミド基またはジアルキルマレイミド基を
   表わす。 Ｒ３はアリル基、プロパルギル基、ヘンシル基、まタハ
   ヘソクジエニル基を表わす。 Ｒｏは水素原子またはメチル基を表わす。 ＲＩＯはフェニル基、チェニル基まだはフリル基、Ｙは
   メチル基またはハロゲン原子を表わす。 ）で表わされるアルコールまたはその反応性誘導体とを
   反応させて特許請求の範囲第１項に記載の一般式（Ｄで
   記される化合物を得ることを特徴とする殺虫剤の製法。